Su hermano mayor el rey Fernando II consideró un matrimonio entre Leopoldo y la princesa María de Orleans, pero las negociaciones con su padre el rey Luis Felipe I de Francia se malograron debido a las revueltas francesas de 1834 y Luis Felipe se negó a entregar a María su parte de los "donation-partage" de sus propias tierras (condición que Fernando II puso para que el enlace pudiese llevarse a cabo).