De nuevo gracias a la influencia de Pitt el Joven, Canning ocupó el cargo de Tesorero de la Royal Navy en 1805 al renovarse la lucha contra la Francia Napoleónica después de fracasar la Paz de Amiens; tras la muerte de Pitt en 1806 Canning fue llamado al año siguiente por el nuevo gabinete del Duque de Portland como ministro de asuntos exteriores de Gran Bretaña.