No obstante, al reestructurarse las provincias y crearse las actuales en 1833, el municipio de Ayoó pasó a formar parte de la provincia de Zamora, conservando su adscripción regional al Reino de León, la cual, como todas las regiones españolas de la época, carecía de competencias administrativas, siendo adscrito en 1834 al partido judicial de Benavente.