Fue de vital importancia en la formación doctrinaria e ideológica del partido la presencia de Arístides Calvani y el posterior surgimiento de figuras como Luis Herrera Campins, Lorenzo Fernández (candidato presidencial por el partido), Eduardo Fernández (quién fuera presidente de la organización política), Oswaldo Álvarez Paz (ex gobernador del Zulia, candidato presidencial del partido en 1993 y fundador del también demócrata cristiano partido Alianza Popular tras apartarse de Copei) y Henrique Salas-Römer (quien también abandonó el partido, ex gobernador del estado Carabobo y candidato presidencial en 1998 por el partido Proyecto Venezuela, fundado por él mismo).