En cuanto a las compras con fondos propios y las adscripciones de obras adquiridas por el Estado, figuran piezas de la importancia del "Retrato ecuestre del duque de Lerma", de Rubens (1969) —adquirido para celebrar el sesquicentenario (150º aniversario) del museo—, el "Retrato de Jovellanos" por Goya (1974), el "Retrato de la Marquesa de Santa Cruz", del mismo autor (1986), o el "Retrato de Ferdinando Brandani", de Velázquez (2003).