Mateo de Toro-Zambrano contrajo matrimonio en Santiago, el 3 de mayo de 1751, con María Nicolasa de Valdés y de la Carrera (hija de Domingo de Valdés y González de Soberal y de Ana Francisca de Borja de la Carrera y Ureta, Señores del Mayorazgo Valdés en Santiago de Chile), con quien tuvo diez hijos.