Su suegro le creó duque de Leuchtenberg en 1807, y Napoleón I le hizo heredero del Gran Ducado de Frankfurt en 1810, y técnicamente sucedió al gran duque-arzobispo Karl Theodor von Dalberg, cuando éste abdicó en 1813, aunque este puesto fue puramente teórico, ya que la abdicación del antiguo gran duque se debió a la inminente conquista del Ducado por los ejércitos aliados.