Gracias a la remodelación del gobierno que llevó a cabo José Luis Rodríguez Zapatero en octubre de 2010, Trinidad Jiménez fue aupada al Ministerio de Asuntos Exteriores y Cooperación sustituyendo en el cargo a Miguel Ángel Moratinos Cuyaubé; Jiménez tenía ya cierta experiencia en el campo, al haber sido secretaria de Estado para Iberoamérica y secretaria de Relaciones Internacionales del PSOE.