Pasado este primer "núcleo inicial", se unieron paisanos de los pueblos de la comarca natal de El Charro, y en pocos meses se alistaron voluntarios que deseaban luchar contra los franceses (desertores de los ejércitos imperiales, ex prisioneros de guerra argentinos traídos a la Península Ibérica por el Ejército británico, guerrilleros y antiguos militares).