En 1812 es propuesta su unión con la Gran Duquesa Ana Pávlovna de Rusia, tras la abdicación de Napoleón Bonaparte a manos del hermano de ésta, Alejandro, Zar de Rusia, la cual se planteaba como una muy buena unión, dado que Carlos Fernando era sobrino del rey Luis XVIII, quien en este momento recibe la corona de Francia.