Bajo el patrocinio del obispo de Concepción y luego Arzobispo de Charcas, Diego Antonio Navarro Martín de Villodres estudió en La Paz, Bolivia y luego, tras la batalla de Ayacucho (fines de 1824), su protector se lo llevó a España donde estudió leyes en la Universidad de Oviedo, graduándose de bachiller en Cánones en 1829.