Entre las pinturas más destacadas que decoran el palacio de Liria (el total ronda las 350) sobresalen las efigies de los sucesivos duques, plasmadas a lo largo de cinco siglos por artistas como el Maestro de la Virgo inter Virgines ("La Anunciación con el I duque de Alba"), Christoph Amberger, Antonio Moro, Louis-Michel van Loo, Mengs, Goya, Agustín Esteve, Federico y Raimundo de Madrazo, Sorolla, Daniel Vázquez Díaz, Ignacio Zuloaga y Fernando Álvarez de Sotomayor.