Don Pedro de Alcántara se casó el 6 de abril de 1885 con María de la Caridad Madan y Uriondo, nacida en Guantánamo, el 19 de septiembre de 1867, hija de Juan Antonio Madan y Uriondo, General de los Reales Ejércitos, procedente del Real Cuerpo de Infantería, Comendador de la Real y Distinguida Orden de Carlos III y de la Real Orden Americana de Isabel la Católica, y de su prima hermana, Francisca de Uriondo y de Saavedra.