Perteneciente al ala radical de Falange, Castañón ejerció la carrera de abogado por varios años en Oviedo, pero pronto se desilusiona del régimen de Francisco Franco y comienza a protestar abiertamente en contra de la dictadura, exigiendo un justo trato para los republicanos y abogando por procedimientos legales menos discriminatorios para los familiares de los republicados caídos y para los mutilados republicanos.