En el gobierno del virrey Antonio Amar y Borbón, Pey fue nombrado alcalde ordinario de primer voto de Santafé de Bogotá, en sustitución de José Antonio de Ugarte, en 1810.Por ello pudo participar en los sucesos del 20 de julio de 1810, salvando la vida de José González Llorente, quien era perseguido por los santafereños, luego de injuriarlos.