De esta manera Alessandro con 20 años de edad y con el dorsal número 10, condujo a su equipo a la obtención de la Liga de Campeones de la UEFA 1995-96 luego de derrotar en la final al Ajax de Ámsterdam de los Países Bajos por marcador de 4-1 en definición por penales; en esta competición disputó once encuentros y marcó seis goles (cinco en la fase de grupos y uno en la segunda fase ante el Real Madrid), convirtiéndose en el segundo máximo goleador del torneo.