La Real Maestranza de Caballería de Valencia es la única de las Maestranzas que luchó oficialmente en combate, pues participó activamente en la Guerra de la Independencia contra Napoleón desde 1808 hasta 1814 con el nombre de "Escuadrón de Cazadores de la Real Maestranza de Caballería de Valencia" En combate murieron cuatro caballeros y otros quince fueron hechos prisioneros.