En el primer día de operaciones de combate, el 22 de junio, Mölders derribó tres bombarderos Túpolev SB y un Curtiss P-36 Hawk, hazaña por la que fue condecorado con la Cruz de Caballero de la Cruz de Hierro con Hojas de Roble y Espadas ("Ritterkreuz des Eisernen Kreuzes mit Eichenlaub und Schwertern").