Una de sus más importantes tareas fue la “misión Balcarce”: el 18 de mayo de 1863, el presidente Bartolomé Mitre,lo designó enviado extraordinario y ministro plenipotenciario para negociar con el representante de España las modificaciones o aclaraciones al tratado celebrado en Madrid el 9 de julio de 1859 entre la antigua Confederación y España, con el fin de hacerlo extensivo y obligatorio a toda la República Argentina.