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Quatre pics d'ions négatifs sont observés en fonction de l'énergie des électrons incidents, dans l'étude de l'attachement dissociatif par impact électronique sur C2H 2 et C2D2, avec un appareil à ionisation totale. Le premier pic est attribué aux ions C2 H-(C2D-), le deuxième aux ions H- (D-), C-2 et C2H- (C2D -) enfin les deux derniers pics sont dus aux ions C- 2. Nous avons déterminé la valeur absolue des sections efficaces et la forme des courbes d'ionisation ; le seuil de formation des ions C2H- est 2,3 ± 0,1 eV ; la section efficace augmente brusquement après le seuil et atteint au maximum la valeur (2,2 ± 0,3) × 10-20 cm2. Un important effet isotopique est observé pour le pic C2H- (C2D-) et un léger effet pour les pics C-2. Des évaluations d'énergie cinétique nous ont permis de prévoir l'état des fragments produits dans l'attachement dissociatif.
Après avoir décrit les ondes de charge d'espace qui se propagent à la surface d'un semiconducteur quand les électrons sont animés d'une certaine vitesse de dérive, on étudie le couplage au travers d'un isolant des modes guidés d'une lame semiconductrice et d'une onde électromagnétique ralentie par une structure appropriée. Dans certaines conditions, il existe une onde croissante dont le taux de croissance peut être très élevé. On étudie l'effet des différents paramètres caractéristiques du système sur l'amplification, et en particulier celui de l'épaisseur du semiconducteur et de celle de l'isolant. Les résultats de ce calcul expliquent ceux des études expérimentales antérieures et permettent de définir les conditions les plus favorables au bon fonctionnement du dispositif.
Une formule thermodynamique simple reliant la pression fontaine, la pression osmotique et la vitesse du second son est établie. Elle permet d'interpréter simplement le second son dans les mélanges 3He-He II comme une onde correspondant à la pression osmotique totale du fluide normal par rapport au superfluide. Elle est appliquée à la détermination de la vitesse du second son à toute température, à l'aide de l'expression récente de la pression osmotique de Varoquaux. La comparaison effectuée entre les valeurs expérimentales de la vitesse du second son et celles qui sont déduites des mesures de pression osmotique conduit à un bon accord entre ces deux ensembles de mesures.
Après un bref rappel du calcul classique de la diffusion de la lumière par un gaz de molécules optiquement isotropes, on calcule la section efficace de diffusion pour de la lumière doublement diffusée par deux atomes ou molécules très proches l'un de l'autre (polarisabilité du couple en α2/r 3). On montre qu'il s'agit d'une diffusion totalement dépolarisée dont l'intensité est proportionnelle au carré de la densité. En prenant un potentiel de Lennard-Jones pour calculer le mouvement relatif classique de deux particules, on calcule la fonction de corrélation du champ diffusé. Dans la partie expérimentale, on compare l'intensité observée dans H2, Ar, CH4 et SF6 à celle qu'on a calculée et au terme correspondant aux collisions dans les mesures d'effet Kerr. On trouve que le modèle donne des résultats satisfaisants sauf pour SF6. On compare ensuite les spectres expérimentaux aux spectres théoriques, et on trouve qu'il y a bon accord sauf pour SF 6. On conclut que pour H2, Ar et CH4 le terme en α2/r3 pour la polarisabilité du couple est prépondérant.
Le calcul des structures hyperfines des niveaux de l'ensemble de configurations 4 f12 5 d 6 s2 + 4 f13 6 s 6 p a permis l'interprétation de 27 constantes A mesurées par différents auteurs avec un écart quadratique moyen δA de 1,6 mK. Cet écart représente 9 % de la valeur moyenne des constantes A mesurées. L'hamiltonien effectif relativiste de structure hyperfine décrit par Judd a été introduit pour montrer que les corrections relativistes sont en général du même ordre de grandeur que les incertitudes des mesures et prennent un sens pour 7 valeurs expérimentales très précises obtenues par la méthode des croisements de niveaux dans un jet atomique. Les valeurs des paramètres an1, bn1 et cn1 des opérateurs s(1), l(1) et [s(1) C(2)](1) de la structure hyperfine sont données pour les électrons 4 f, 5 d, 6 p et 6 s des configurations 4 f12 5 d 6 s2 + 4 f13 6 s 6 p de Tm I.
On interprète l'émission ionique des alliages en solutions solides, présentée dans la première partie, à partir de processus d'auto-ionisation. La probabilité de formation d'états auto-ionisants qui détermine la production des ions, est calculée à partir de la structure électronique locale des atomes de l'alliage. Ce modèle rend compte, d'une façon satisfaisante, des phénomènes d'exaltation observés.
Utilisant des résultats expérimentaux concernant l'effet d'hystérésis, on a déterminé divers modèles de germination et de croissance, en vue de rendre compte de la cinétique des transformations polymorphiques. Les résultats théoriques ont été appliqués à la transition du chlorure de rubidium.
Une chaîne linéaire de spins 1/2 avec couplage XY est instable par rapport à une déformation qui la sépare en deux sous-réseaux. On démontre que cet effet donne lieu à une transition du second ordre. Cette instabilité, absente dans le modèle d'Ising, est aussi étudiée dans le cas d'un couplage XY anisotrope ; on montre qu'elle apparaît pour une valeur intermédiaire du coefficient d'anisotropie.
Nous présentons une méthode simple pour l'étude des phonons localisés dus à une surface propre ou à une adsorption. Le calcul des fréquences des phonons optiques localisés dus à une monocouche d'atomes plus légers que le substrat adsorbée sur la surface (001) d'un cristal cubique simple monoatomique, de Montroll-Potts nous permet de tester cette méthode : Les résultats obtenus sont en accord avec ceux donnés par la méthode des fonctions de Green.
La résonance en intensité Raman a été étudiée pour plusieurs phonons du spectre de SbSI dans les phases ferro-électrique et para-électrique. Les intensités ont été corrigées par des mesures directes du coefficient d'absorption et calibrées par un cristal de référence. L'allure de la courbe de résonance est en très bon accord avec la théorie de Loudon dont les calculs sont basés sur les états électroniques comme états intermédiaires de diffusion. Le transfert d'intensité entre phonons optiques à basses fréquences a été également mis en évidence au point de croisement d'énergie de ces phonons. La technique sous pression hydrostatique a été utilisée afin d'isoler le phénomène observé de tout autre effet secondaire. Nos résultats font apparaître deux zones de transfert d'intensité confirmant ainsi qu'il existe bien deux couplages entre phonons optiques avant que le cristal ne transite de la phase ferro-électrique vers la phase para-électrique.
Jusqu'à présent les symboles de couplage F(4 JJ)A1pp et les fonctions de base adaptés à la symétrie cubique ne pouvaient être calculés que numériquement ; nous proposons une méthode qui en donne des expressions algébriques approchées, ce qui nous permet d'expliquer certaines corrélations existant entre des structures tétraédriques relatives à des valeurs de J distinctes.
Au moyen de la diffraction des rayons X aux petits angles, on a étudié le polymorphisme smectique du di-(p, n-octadécyloxybenzylidèneamino)-4,4'-diphényle. On a déterminé les températures de transition et mesuré la variation de l'épaisseur des couches smectiques en fonction de la température. En combinant ces résultats avec ceux précédemment acquis par dilatométrie, on a calculé de façon directe la surface des molécules dans le plan des lamelles. On a suggéré, premièrement, que lors de l'apparition des phases smectiques à partir de l'état cristallin, les chaînes aliphatiques fondent seules, les tronçons aromatiques ne fondant à leur tour que lors de l'apparition de la dernière phase smectique ; deuxièmement, que les tronçons aromatiques s'inclinent brusquement sur le plan des lamelles dès l'apparition des phases smectiques, leur inclinaison ne variant guère par la suite ; et troisièmement, que le polymorphisme smectique n'est dû qu'au changement d'organisation des molécules à l'intérieur des couches aromatiques.
Un modèle simple permet de relier la section efficace de collision pour l'échange de métastabilité entre atomes de mercure dans l'état 6 3P0 et dans l'état fondamental à la constante C de l'interaction de Van der Waals pour deux atomes dans ces niveaux. On obtient un accord raisonnable entre la théorie de l'expérience pour C ∼ 300 eV x Å6.
Les expériences d'effet Môssbauer en ligne sur les alliages de substitution Fe-A1 et Fe-Ni montrent que la fin de l'événement de recul est marquée par l'effrondrement de la zone riche en lacune qui entoure l'atome primaire et son remplissage sélectif par des atomes de fer.
Nous étudions l'applicabilité d'un diagnostic spectroscopique fondé sur les mesures de rapports d'intensité de raies spectrales dans le cas d'un plasma de haute densité, soumis à un chauffage rapide au moyen d'un laser à CO2. Nous déterminons les populations ioniques du plasma dans un modèle transitoire que nous utilisons pour calculer la température électronique à partir des mesures expérimentales. Nous mettons en évidence une augmentation de la température électronique du plasma due à l'absorption de l'énergie du laser à CO2.
La transition électronique pure vers le premier état singulet du monocristal de fluorobenzène, située vers 37 830 cm-1, présente une structure complexe, interprétée dans le cadre du modèle excitonique dipolaire comme une localisation de l'exciton due à l'interaction avec les vibrations de réseau.
Dès 1937, Yvon [1] présente un calcul de la dépolarisation de la lumière diffusée par un fluide monoatomique. Il développe alors un calcul du champ local par une méthode très générale de perturbation, en faisant l'hypothèse simplificatrice d'atomes ponctuels. Pour dépasser cette hypothèse Levine et Mc Quarrie [2] proposent un modèle où les atomes du gaz rare sont représentés par des sphères conductrices et calculent les hyperpolarisabilités d'un couple de sphères, sources de dépolarisation. Nous retrouvons les résultats de Levine et Mc Quarrie, en généralisant au cas non ponctuel les méthodes de calcul du champ local de Yvon-Kirkwood. Notre calcul peut être appliqué à une distribution quelconque de sphères. Nous présentons aussi un autre mode de calcul utilisant les développements multipolaires (indices naturels des dimensions atomiques) et montrons l'importance des contributions, des moments quadrupolaires et d'ordres plus élevés, au champ local, contributions habituellement négligées. Enfin nous calculons les caractéristiques du rayonnement diffusé par une assemblée de sphères conductrices de basse densité.
Nous avons mesuré la structure hyperfine du niveau 5 1D 2 des isotopes 111Cd et 113Cd. L'observation des croisements de niveaux dans cet état et l'analyse par spectrométrie interférentielle Fabry-Perot de la raie 6 438 Å (5 1P1-5 1D2) permettent de déterminer la valeur du rapport A/gj (1D2) pour chaque isotope, en grandeur et en signe.
Des défauts de croissance bidimensionnels sont observés par microscopie électronique dans le composé Fe3Ga de structure DO19 hors d'équilibre : ce sont des parois d'antiphase et des défauts d'empilement. Les parois d'antiphase occupent des plans de bas indices et semblent avoir comme axe de zone la direction de croissance. Les défauts d'empilement sont intrinsèques (2 Δ) et leur type est soit complexe soit de surstructure. L'existence des défauts complexes qui perturbent l'environnement des premiers voisins a été mise en évidence sans ambiguïté par des champs sombres de surstructure.
La polarisation des protons dans la réaction 9Be(3He, p)11B à 14 MeV d'énergie incidente a été mesurée à l'aide d'un nouveau montage expérimental constitué de polarimètres à analyseurs de carbone ou de silicium, en trois versions différentes. Les résultats confirment les mesures précédentes qui montraient des différences significatives entre la polarisation dans la réaction 9Be(3He, p)11B et le pouvoir d'analyse dans la réaction inverse 11B(p, 3He)9Be, impliquant, par l'égalité non vérifiée du théorème polarisation-pouvoir d'analyse, la non-conservation de l'invariance par renversement du temps.
Un monocristal d'alliage ordonné Fe-40 at % A1 a été irradié avec des électrons de 2,5 MeV à la température de l'hydrogène liquide et l'on a étudié la diffusion des rayons X (MoKα 1) au voisinage des pics de Bragg après un recuit de l'échantillon jusqu'à 300 K. La diffusion caractéristique de défauts ponctuels à faible champ de déplacement (diffusion de Huang) a été mise en évidence au voisinage de la tache de Bragg (200) dans les directions [011] et [100] et au voisinage de la tache de Bragg (110) dans les directions [110] et [110]. Cette diffusion de Huang a été attribuée à la présence d'auto-interstitiels puisque dans les mêmes conditions d'irradiation, des mesures de résistivité électrique indiquent que la migration à grande distance des auto-interstitiels avec annihilations sur les lacunes ne se produirait que pour des températures supérieures à 300 K. La comparaison des résultats expérimentaux avec les différentes configurations simples d'interstitiels proposées pour les cristaux cubiques centrés suggère que la configuration la plus probable serait l'interstitiel dissocié selon [110] à symétrie orthorhombique.
La section efficace de rayonnement de freinage nucléaire dans l'interaction 3He-2H près du seuil de cassure du deuton a été mesurée pour la première fois à sept énergies, par la détection des particules chargées 3He et 2H à l'état final aux angles de corrélation 33°-24°. Une comparaison avec des calculs théoriques semble montrer un écart systématique, mais les sections efficaces sont très basses, les erreurs statistiques ne permettent pas de voir clairement un effet de seuil.
Un calcul de profils théoriques de la raie semi-dégénérée Li (I) 4f 4d 4p → 2p incluant une correction tenant compte de l'effet dynamique des ions permet de confirmer, et préciser, les valeurs des principaux paramètres du plasma obtenu par effet d'anode au cours de l'électrolyse d'un mélange équimoléculaire LiC1-KC1 fondu. En particulier, nous confirmons à 160 kV cm-1 l'intensité du champ électrique radial uniforme. La densité électronique est de l'ordre de 1,2 x 1017 cm-3, ce qui implique une température comprise entre 5 000 et 5 300 K. Il est raisonnable de penser que les faibles taux d'ionisation des atomes en présence ainsi que la faible épaisseur du plasma (5 μm) sont un obstacle au « runaway » des électrons.
On présente les résultats de l'étude acoustique du comportement en phase nématique de deux composés (methoxybenzilidène-butylaniline et butoxybenzilidène-butylaniline) placés sous champ magnétique tournant (0,295 T) et à pression et température variables. On montre que les résultats de la théorie hydrodynamique et de la théorie des essaims peuvent être utilisés pour la description des variations temporelles de l'atténuation sonore. On détermine la dépendance en pression et température du rapport du coefficient de viscosité de torsion à l'anisotropie de susceptibilité diamagnétique. L'analyse de cette dépendance est conduite dans le cadre de la théorie microscopique existante.
L'extension au domaine des déformations finies et aux solides de symétrie non cubique du modèle d'équation d'état de Mie-Grüneisen permet d'obtenir une expression de l'énergie libre, fonction de la déformation et de la température, faisant apparaître les constantes élastiques jusqu'au quatrième ordre inclus. Utilisant cette expression, nous formons des équations qui conduisent à la détermination des déformations thermiques et à l'étude des modules élastiques à basse température. En application, nous donnons (et comparons aux mesures expérimentales) les variations des modules élastiques adiabatiques C 11, C12, C44 en fonction de la température, de 0 à 300 K, pour deux solides cubiques : l'aluminium et le cuivre, ainsi qu'une estimation des dérivées secondes des modules effectifs par rapport à la pression, à pression nulle et température ambiante.
Nous mettons en évidence la réduction de la largeur Doppler due au changement de vitesse des molécules lors des collisions pour la molécule N2 autoperturbée à la température ambiante. Cette étude est faite en diffusion Raman stimulée, dans le cas où les faisceaux pompe et sonde se propagent en sens inverse, augmentant ainsi considérablement la largeur Doppler. Le modèle de Galatry s'est avéré satisfaisant pour étudier ce phénomène et nous a permis de mesurer la constante de diffusion (D = 0,13 cm 2 s-1 atm-1). Ce travail montre qu'une erreur de 10 % environ serait commise sur la largeur collisionnelle si l'on négligeait le rétrécissement Doppler.
L'utilisation d'un canon à électrons auxiliaire permet d'appliquer la spectroscopie de perte d'énergie d'électrons lents à haute résolution (HREELS), à l'étude d'échantillons non conducteurs. On présente des résultats expérimentaux pour les surfaces cristallines MgO (001), α-Al2O3 (001) et LiF (001). Les constantes optiques infrarouges de ces matériaux sont obtenues par ajustement de spectres synthétiques produits par la théorie diélectrique décrivant l'interaction d'un électron avec des phonons de surface de type Fuchs-Kliewer. Ces résultats sont comparés aux données obtenues par la spectroscopie infrarouge et on met l'accent sur la spécificité de l'HREELS quant à la mise en évidence de propriétés superficielles. Deux exemples de matériaux non cristallins sont proposés : l'étude d'une interface oxyde-semiconducteur (SiO2/Si) et d'un polymère organique (polyéthylène).
Des mesures de hauteurs de barrière dans les hétérojonctions pSnTe-nCdTe ont été effectuées dans le but de construire le diagramme de bande de ces structures. Les résultats obtenus à partir des caractéristiques courant-tension et capacité-tension ont été analysés et comparés. De ces études, il ressort que l'affinité électronique du SnTe jusqu'alors inconnue est voisine de 4,50 eV. Cette valeur est celle du matériau déposé qui contient une très faible proportion de cadmium provenant des phénomènes d'interdiffusion entre le substrat de CdTe et la couche de SnTe, qui prennent naissance au cours de la fabrication des hétérojonctions.
Sous excitation sélective par laser à impulsions dans le premier niveau métastable 5D0 de l'ion Sm+2 incorporé dans les matrices BaCIF et SrCIF avec des concentrations diverses (0,1 ‰, 1 ‰, 5 ‰), nous avons observé à 4,4 K les fluorescences anti-Stokes issues des niveaux supérieurs 5D1 et 5D 2, situés respectivement à 1 339 et 3 280 cm-1 au-dessus de 5D0. L'analyse de l'évolution temporelle de ces émissions montre l'intervention de deux mécanismes distincts : (i) une absorption à partir de l'état excité 5D0 clairement mise en évidence par une expérience de double excitation, (ii) une addition de photons par transfert d'énergie (A.P.T.E.) dont l'existence est suggérée par l'effet de la concentration. La compétition entre les deux mécanismes apparaît nettement lors de l'examen de l'influence de l'intensité et de la longueur d'onde de la radiation excitatrice sur le profil des déclins de fluorescence. La résolution numérique des équations de populations prenant en compte les deux processus permet de reproduire l'ensemble des résultats expérimentaux. L'évaluation des contributions relatives des deux mécanismes conduit à considérer que le transfert d'énergie peut être à l'origine de 70 % de l'intensité de la fluorescence anti-Stokes dans le matériau BaClF:5 ‰ Sm+2 à faible énergie d'excitation, cette proportion diminuant considérablement lorsque la puissance du faisceau excitateur augmente.
L'application de la méthode de Monte Carlo à la prévision des ségrégations de surface est présentée dans le cas du système c.f.c. Cu-Pt. Les estimations sont discutées comparativement aux résultats expérimentaux de la littérature. Cette technique de simulation est ensuite appliquée au système ternaire c.c. Fe-Cr-Al. L'influence des paramètres énergétiques traduisant les interactions chimiques sur les profils de ségrégation est discutée.
Le problème du spectre du laplacien dans un domaine triangulaire revient à résoudre certaines relations fonctionnelles pour des fonctions entières de croissance donnée. Une preuve simple en est fournie dans le cas du triangle équilatéral avec conditions mixtes sur les côtés et du triangle isocèle avec les conditions de Dirichlet. Un calcul numérique encore rudimentaire permet d'obtenir les premiers niveaux du losange et de l'hexagone régulier.
L'étude de la ségrégation de surface dans des alliages de substitution est abordée par la méthode de Monte Carlo. Dans un premier temps nous traitons le cas d'une chaîne linéaire ouverte à deux composants afin de comparer les résultats fournis par la simulation à ceux issus de traitements exacts. Le cas d'un cristal semiinfini d'un alliage binaire est ensuite abordé. Les facteurs influençant la distribution de taille des amas de surface sont analysés. De même le choix d'un modèle énergétique et ses conséquences sur la ségrégation sont rapidement discutés.
Nous comparons, à température ambiante, la taille du coeur aqueux de deux microémulsions d'un système ternaire en solutions diluées : eau/AOT/n heptane (ou n décane) ayant le même rapport molaire [eau]/[AOT]. Des observations faites en ultracentrifugation indiquent la présence, dans le décane, de populations de particules de taille et de forme différentes. Les résultats obtenus par diffusion centrale des rayons X peuvent s'interpréter par la présence d'un équilibre entre micelles simples et dimères micellaires. Des mesures absolues confirment notre modèle.
Les travaux que nous présentons ici apportent une contribution à l'étude des défauts étendus dans le CdTe obtenus après irradiation avec des électrons dont l'énergie est très nettement supérieure aux seuils de déplacement du cadmium et du tellure. Lors de ces irradiations, les atomes déplacés par les électrons incidents s'agglomèrent en positions interstitielles et forment des boucles de dislocation. Trois paramètres expérimentaux semblent avoir une importance primordiale : la tension accélératrice, la température et la dose. Il est mis en évidence qu'une élévation de tension favorise la formation en plus grand nombre des boucles. Les effets thermiques se manifestent par l'apparition d'amas de taille plus importante et de moindre densité lorsque la température croît. Lorsque le temps d'exposition au faisceau électronique est suffisamment long, une nouvelle génération d'agglomérats apparaît : ceux-ci sont constitués de lacunes.
La section efficace de rayonnement de freinage dans l'interaction d-p a été calculée en utilisant le terme principal et le terme de correction de l'approximation de Feshbach et Yennie. Le premier ordre de l'amplitude de rédiffusion a été inclu dans le terme de correction et requiert seulement la dérivée angulaire des amplitudes sur couche de l'énergie. Le présent travail montre que l'inclusion de ce terme de correction conduit à un meilleur accord avec l'expérience loin du seuil de cassure du deuton.
Nous avons adapté la théorie cinématique de Suna à l'étude de l'interaction Triplet-Doublet dans les cristaux moléculaires. L'application de cette théorie à l'anthracène où le mouvement des excitons triplets est quasi bidimensionnel a permis de rendre compte convenablement de l'effet observé sur la modulation de cette interaction par un champ magnétique extérieur. En particulier la forme de la raie de résonance est mieux reproduite par cette théorie que par la théorie cinétique de Johnson-Merrifield. La recherche du meilleur accord avec l'expérience nous a permis d'atteindre la constante d'interaction Triplet-Doublet (Rp ~ 4 x 10-12 cm3 s -1) ainsi que la durée de vie de la paire corrélée Triplet-Doublet (β -1 ~ 1,4 x 10-9 s).
Nous croyons pouvoir conclure que la thermoluminescence n'est que la phosphorescence ordinaire des systèmes phosphorescents, excitée par les mouvements de particules matérielles provenant de principes chimiques en dissociation sous l'influence de la chaleur. Ce phénomène serait donc analogue à celui que l'on définit sous le titre de phosphorescence par actions chimiques, qui a lieu quand on fait réagir certaines substances les unes sur les autres, et est probablement l'effet d'ions libérés au moment de la dissociation. La solution exacte de ce problème ne pourra probablement être élucidée que par une technique chimique spéciale, d'une délicatesse de l'ordre de celle qui a permis à Sir W. Ramsay ainsi qu'à M. Debierne de révéler les quantités infinitésimales de matières provenant de la désagrégation des corps radioactifs.
Des mesures de diffraction neutronique ont été réalisées sur le composé TbRu2Ge2, de structure cristalline quadratique du type ThCr2Si 2. Elles montrent que la structure magnétique du composé est sinusoïdale au-dessous de 32 K (température de Néel) et qu'elle devient carrée à 4 K avec un moment magnétique égal à 9,06 μB et un vecteur de propagation k = [0,2331, 0, 0]. La direction du moment magnétique est l'axe c du cristal, résultat compatible avec les calculs de champ cristallin.
Une variation de vitesse d'une particule chargée déplace le point d'équilibre des oscillateurs harmoniques décrivant le champ électromagnétique. A partir des projections de la fonction d'onde initiale déplacée sur les états propres de l'oscillateur, nous calculons assez directement divers effets de Bremsstrahlung multiphotoniques. Le modèle n'est réaliste que si la variation de vitesse a lieu en un temps petit devant la période des oscillateurs. Nous retrouvons des résultats obtenus par des voies différentes et apportons quelques précisions nouvelles.
Des phases bleues sont observées pour la première fois dans un copolymère à chaînes latérales de faible masse moléculaire. Leurs caractéristiques sont étudiées, en fonction du taux de copolymérisation des groupements chiraux. Des propriétés comme la disparition progressive des différentes phases bleues avec l'accroissement du pas cholestérique, l'orientation et la symétrie des "cristaux" observés, semblent comparables à celles qui sont décrites pour des petites molécules chirales. Par contre, un comportement original est obtenu au voisinage de la transition BP I - cholestérique, avec une décroissance brutale des longueurs d'ondes réfléchies sous incidence normale, associée à la réapparition de la biréfringence. La présence de la chaîne principale reliant les unités mésogènes et chirales est de plus à l'origine d'une surfusion considérable de BP I qui nous a permis, pour la première fois, de "geler" aisément des "cristallites" de phase bleue à température ambiante en dessous de la transition vitreuse de ces composés.
Nous donnons quelques considérations sur les possibilités offertes par la substitution des alliages habituellement utilisés dans la fabrication du ressort-moteur par des alliages de titane qui ont des modules élastiques considérablement plus faibles. Dans une première partie, nous développons un modèle de ce ressort, qui permet d'étudier de façon réaliste certains aspects de ces ressorts, et en particulier les effets de la déformation plastique. Nous concluons qu'avec les meilleures valeurs citées dans la littérature (limite élastique comparable à celle des alliages à hauts modules élastiques), le titane, grâce à son module de Young réduit, permet d'améliorer la durée et l'uniformité de la marche du moteur, et par là, de la montre mécanique. Dans la deuxième partie, nous décrivons quelques expériences que nous avons entreprises, dans le but de reproduire des alliages de titane avec les propriétés souhaitées.
Nous avons étudié qualitativement, par diffusion diffuse des rayons X, les fluctuations critiques associées à la transition de phase commensurable-incommensurable (V-IV) de la thiourée (CS(NH2)2). Cette transformation structurale est préparée, dès la température ambiante (80° au-dessus de Tc) par une importante diffusion prétransitionnelle qui correspond à un ordre local à courte distance dans le plan (b, c) et quasi longue distance suivant a (direction de la polarisation spontanée). Nous analysons ces précurseurs en termes de mode mou du réseau tridimensionnel. L'étude de la polarisation de ce mode montre l'importance de la contribution des composantes de translation longitudinale Tb et de libration Rb. De très faibles taches de Bragg propres à la phase commensurable basse température sont mises en évidence dans la phase paraélectrique et les phases incommensurables.
Cet article traite des émissions de paires donneurs-accepteurs (D.A.P.) dans le ZnSe cubique et des émissions bande de conduction-accepteurs (BC-A) qui leur sont corrélées. Les mesures directes des positions des maximums des bandes d'émission sous excitation ne sont pas assez précises pour permettre de faire un choix entre les différents donneurs et accepteurs possibles. Nous faisons d'abord un ajustement avec la théorie de Eagles pour les bandes BC-A ; puis un programme de calcul des profils d'émission D.A.P. conduit à la valeur de l'énergie coulombienne d'interaction et permet d'obtenir l'énergie d'ionisation des donneurs. Des expériences de thermoluminescence donnent des profondeurs de pièges corrélées aux accepteurs observés ainsi qu'à des pièges plus profonds. Pour finir on discute les conditions d'observation des différentes bandes d'émission.
L'étude de la polarisation dynamique des protons de solutions de radicaux libres de type nitroxyde en champ faible faite précédemment [1] reposait sur des hypothèses dont la justification est donnée ici. Nous montrons notamment que le formalisme de populations constitue une approximation valable du formalisme plus lourd de la matrice densité. Nous utilisons alors les résultats établis pour calculer théoriquement la forme du signal nucléaire lorsque l'on fait varier la fréquence d'excitation électronique. La courbe obtenue montre une dissymétrie qui est en bon accord avec celle de la courbe expérimentale quand on prend en compte le rayonnement cohérent des spins protoniques.
L'étude par Analyse Thermique Différentielle (ATD) et rayons X des phases mésomorphes des p-phényle-benzylidène p'-alkylaniline met en évidence le rôle prédominant de la longueur de la chaîne aliphatique. En effet, elle régit l'apparition des différentes phases ; la corrélation entre couches diminue pour une plus grande longueur de chaîne. La variation non linéaire de l'épaisseur des couches smectiques montre clairement, pour ces composés, l'importance des effets stériques liés à la longueur moléculaire par rapport aux effets dipolaires.
L'évolution de l'état convectif dans l'instabilité de Rayleigh-Bénard est étudiée en fonction du nombre de Rayleigh dans une cellule de petit rapport d'aspect. Pour la structure convective étudiée, on trouve successivement les états suivants : stationnaire, périodique, bipériodique et turbulent. Les oscillateurs thermoconvectifs responsables des états périodiques ont pu être identifiés par des mesures interférométriques et leur évolution mutuelle qui mène à un état de turbulence faible, est une très bonne illustration de l'approche vers la turbulence d'un système à petit nombre de degrés de liberté.
Nous faisons tout d'abord une brève revue des propriétés de la transition quadrupolaire 1S dans Cu2O, dans le cristal parfait et dans le cristal perturbé par un champ électrique. Nous faisons ensuite état des résultats récents sur les propriétés plastiques de Cu2O. Nos résultats montrent que les cristaux déformés présentent une forte anisotropie de photoconductivité dans la raie excitonique 1S. Un balayage optique permet la mesure en tout point du photocourant. Nous faisons apparaître par ce moyen que l'anisotropie est liée à l'arrangement particulier des dislocations en parois. Nous en déduisons le mécanisme de dissociation des excitons au voisinage des dislocations.
Nous présentons les résultats d'expériences d'échos holographiques réalisées sur des monocristaux de CdS photoconducteur, ρ ≃ 104 Ω . cm, entre 180 K et 350 K. Les impulsions acoustiques utilisées sont dans la gamme des 100 MHz avec des puissances de l'ordre du dBm. Ces résultats confirment que dans ce matériau à forte concentration de porteurs l'inscription de l'hologramme est due à une modification spatialement périodique de l'état de charge d'un niveau piège par altération des cinétiques d'échange d'électrons avec la bande de conduction. L'étude des variations avec la température du temps de stockage permet d'atteindre l'énergie d'activation du piège impliqué, Ec - Et ≃ 100 meV et sa section de capture S ≃ 10-23 cm2. Ce résultat est confirmé par une étude des transitoires de photoconductivité qui relèvent du même mécanisme de relaxation. Pour ce faire, nous avons mis au point une technique de spectroscopie des niveaux profonds qui, contrairement aux méthodes capacitives, ne nécessite plus la présence d'une zone dépeuplée et est donc applicable à des matériaux massifs de forte résistivité.
Nous montrons que la méthode des combinaisons linéaires d'orbitales « muffin-tin » dans l'approximation de la sphère atomique (LMTO-ASA) qui permet d'abaisser considérablement les temps de calcul des structures de bandes des métaux purs, s'étend de façon satisfaisante au calcul de la structure électronique des impuretés avec les mêmes avantages. Nous présentons une application à une série d'impuretés (Al, Si, P, Ga) dissoutes dans le fer ferromagnétique.
Nous développons la structure de bandes auto-cohérente d'un cristal semi-infini dans l'approximation des liaisons fortes. Nous discutons notamment les états propres du milieu semi-infini, et déterminons le profil des densités électroniques par la méthode des fonctions de Green. Nous appliquons le modèle au calcul du profil de densité électronique d'un cristal cubique simple (100), dans le cas non dégénéré. Nous discutons notamment du rôle dominant du potentiel dipolaire. Les variations de charge des électrons en liaisons fortes donnent une contribution très faible à la couche dipolaire de surface.
La structure interne des défauts d'irradiation qui composent la trace latente d'ions lourds dans le mica muscovite est examinée en utilisant des résultats de mesure de diffusion des rayons X aux petits angles analysés par la loi de Guinier et la loi de Porod. On en conclut que les défauts sphériques ont une structure interne inhomogène, un profil Gaussien de densité électronique qui s'accorde bien avec les courbes de diffusion observées. Au cours des recuits thermiques, les défauts ponctuels et les bords du défaut sont recuits à basse température (300 °C), le centre est guéri pour des températures plus élevées variables avec la taille des défauts.
Les propriétés optiques de couches minces de baryum, d'épaisseurs différentes, ont été déterminées en incidence normale dans le domaine d'énergies 2-5,6 eV. On a déterminé les constantes optiques des couches épaisses par une méthode d'approximations successives et les résultats obtenus sont comparés avec ceux d'autres auteurs ; on a tenté une interprétation à l'aide des transitions interbandes. Les résultats des couches les plus minces sont analysés à l'aide de la théorie de Maxwell-Garnett qui explique de façon satisfaisante le déplacement du phénomène avec l'épaisseur des couches.
Nous présentons une méthode simplifiée d'étude des propriétés énergétiques et spatiales d'ions fortement confinés dans une trappe quadrupolaire radiofréquence. Cette méthode s'inspire de celle décrite dans une précédente publication mais elle en élargit le domaine de validité. Nous vérifions que le présent formalisme permet de retrouver les résultats concernant l'effet des collisions élastiques sur des populations ioniques diluées. Nous montrons enfin qu'il permet de tenir compte du phénomène de charge d'espace pour des populations ioniques de l'ordre de 105 ions.
Nous présentons dans cet article des résultats expérimentaux de variation de la résistance en fonction de la température d'alliages Nb-N non métalliques désordonnés. Le comportement observé permet de distinguer trois régimes bien distincts et met en particulier en évidence un écart net à la loi de Mott (σ = σ0 exp[(T/T0)-1/4]) aux plus basses températures ; la loi expérimentale observée dans ce cas peut s'expliquer en faisant intervenir les corrélations électroniques. Nous avons montré que la prise en compte de celles-ci, par le modèle de Efros et Shklowskii par exemple, permet de bien rendre compte des résultats expérimentaux et d'obtenir des valeurs raisonnables pour la densité d'états au niveau de Fermi et pour la longueur de localisation des électrons dans le gap de mobilité.
On étudie la variation avec la température, entre 300 et 700 K, des sections efficaces de destruction de l'orientation et de l'alignement des niveaux 2p de l'atome d'argon par collisions contre des atomes d'hélium, de néon, d'argon et de krypton à l'état fondamental. Les variations obtenues sont en accord avec l'hypothèse d'un potentiel attractif en R-6 dans le cas des perturbateurs les plus lourds (argon et krypton) et mettent en évidence l'influence de la partie répulsive du potentiel d'interaction dans le cas de l'hélium et du néon. Le comportement singulier des sections efficaces du niveau 2p2 est attribué à la modification, à courte portée, du couplage de ce niveau avec les autres niveaux de la configuration.
On décrit une méthode électrochimique de détection de la cristallisation d'amalgames métastables au cours d'une électrolyse à température fixe. Elle permet de déterminer la fraction molaire de rupture de métastabilité ainsi que la fraction molaire d'équilibre thermodynamique. La méthode a été utilisée dans le cas du binaire mercure-cadmium et contrôlée par analyse Enthalpique Différentielle. A la température ambiante la rupture de métastabilité a lieu à une fraction molaire 12 % supérieure à celle d'équilibre.
Le spectre de rotation du malononitrile a été mesuré entre 60 et 240 GHz. 64 transitions de J ≤ 50 ont été identifiées. Ces données ajoutées aux transitions précédemment mesurées dans le domaine centimétrique ont permis une détermination précise des paramètres moléculaires, y compris tous les termes sextiques.
Nous avons observé, dans une expérience de pompage optique sélectif en vitesses, un effet de déplacements lumineux qui couple deux alignements pour produire une orientation. Cet effet donne lieu, quand on balaie la fréquence du laser, à un signal de dispersion sans effet Doppler. La géométrie expérimentale utilisée ici permet d'observer cet effet avec un excellent rapport signal sur bruit.
Nous avons mesuré le pouvoir thermoélectrique et la résistivité électrique du trichalcogénure NbSc3 selon l'axe des chaînes, en fonction de la température (80-160 K) autour du point de transition structurale T 1 = 144 K. Immédiatement au-dessous de T1, les points de mesure du P.T.E. ont été accumulés avec une reproductibilité de ± 1 μV/K, mettant en évidence un changement de pente très abrupt. On interprète les résultats sur la base d'un modèle simple, à l'aide du paramètre d'ordre associé à l'intensité des taches de surstructure observées au-dessous de T1.
A l'aide d'un spectromètre à double irradiation micro-onde-micro-onde avec modulation de la puissance de pompe, nous avons étudié des phénomènes de pompage résonnant et non résonnant de OH (J = 7/2, 2 π3/2). Nous avons fait la part de l'effet Stark dynamique et déduit les modifications d'intensité des raies dues aux collisions dans le cas de pompage résonnant; nous avons envisagé quelques modèles de collisions.
Nous présentons une méthode appliquée à un modèle tridimensionnel qui évalue les propriétés dynamiques d'ions fortement confinés soumis à la charge d'espace. Cette méthode est utilisée pour une trappe de caractéristiques a = 0, q = 0,2 mais peut être étendue à d'autres conditions. Nous montrons que la charge d'espace amène une perturbation dans le mouvement individuel qui dépend de l'énergie moyenne de l'ion. Une variation des fréquences séculaires apparaît lorsque le nombre d'ions atteint 104. Cette variation n'est pas constante pour toute la population. Le domaine de valeurs de ces fréquences n'est pas négligeable. La méthode exposée permet de définir des fréquences séculaires « efficaces » rendant compte du comportement global. Les résultats sont comparés à ceux prévus par d'autres auteurs.
Le milieu amplificateur d'un laser n'est pas homogène à cause des variations transversale et longitudinale de la saturation. Nous donnons une théorie de perturbation permettant de calculer les conséquences de cette inhomogénéité sur le mode propre gaussien fondamental non perturbé d'une cavité homogène. Cette théorie permet de prévoir que deux paramètres caractéristiques du faisceau de sortie ont des variations dissymétriques en fréquence : l'intensité sur l'axe du laser a son minimum du côté des hautes fréquences et le diamètre du mode a son minimum de l'autre côté. Il en résulte que la dimension et la position du détecteur dans le faisceau ont une influence sur la forme de raie mesurée en fonction de la fréquence. La discussion théorique est illustrée par des calculs numériques portant sur la raie 3,39 μ du Ne pour plusieurs valeurs des paramètres géométriques de la cavité.
Nous présentons les résultats obtenus en diffraction de rayons X sur le nitrite de sodium : nous nous sommes principalement intéressés à la localisation des satellites et de la diffusion diffuse dans la phase incommensurable, ainsi qu'aux effets prétransitionnels dans la phase désordonnée. Ces travaux ont été complétés par des expériences de diffusion élastique de neutrons, qui conduisent à une détermination très précise de l'évolution avec la température de la période de modulation. Ces différentes expériences, auxquelles s'ajoutent des expériences préliminaires de diffusion inélastique des neutrons, permettent d'ébaucher une discussion sur la nature de la modulation dans la phase incommensurable.
Une théorie de diffusion ambipolaire permet d'établir l'équation différentielle à laquelle obéit la densité électronique d'un plasma collisionnel diffusant à travers un champ magnétique inhomogène. L'équation de diffusion est résolue numériquement dans une configuration de champ multipolaire, et le profil de potentiel est calculé. Nos résultats permettent d'interpréter le fait que les variations de la densité sont concentrées au voisinage de la paroi, ainsi que l'apparition de régions de potentiel élevé dans une décharge multipolaire.
Le faisceau lumineux gaussien d'un laser non diaphragmé est caractérisé par son intensité sur l'axe E2 et par son diamètre W. Ces deux quantités varient avec la fréquence et E2 est dissymétrique et maximum du côté des basses fréquences dans le cas d'une raie d'émission. Par ailleurs, dans un laser diaphragmé, la variation de W conduit à « l'effet Garside » qui donne lieu également à une dissymétrie qui renforce la précédente. Dans cet article, on calcule et on compare les deux effets et on en donne une vérification expérimentale.
Dans un plasma de pulvérisation, la vitesse d'érosion de la cible dépend de la distribution en énergie des ions incidents. La formulation de cette fonction est toujours faite intuitivement Cet article décrit le calcul exact de cette distribution.
Nous confrontons les divers mécanismes qui ont été proposés pour rendre compte des levées de dégénérescence en champ nul des niveaux de spin de Mn 2+ et le principe de superposition aux résultats expérimentaux obtenus dans la série cubique AMF3, dans la phase tétragonale de RbCaF3, où le site de l'ion Mn 2+ est très faiblement distordu, et dans les composés quadratiques A2MF4.
Le problème de mécanique quantique posé par la détermination de la fonction d'onde d'un système d'électrons (deux ou trois) en présence d'un moment magnétique localisé donne lieu, dans un modèle schématique, à un problème aux limites analogue à celui de la diffraction d'une onde par un quadrant ou un octant. La méthode de Sommerfeld, directement adaptée à ce type de problème, conduit à résoudre des relations fonctionnelles linéaires : équations aux différences secondes et plus généralement ce qu'on pourrait appeler des équations aux différences modulaires. La méthode de solution est complètement décrite pour le cas à deux électrons, ce qui conduit à la solution exacte d'un problème à trois corps plus réaliste que dans les précédents modèles unidimensionnels traités par les mêmes méthodes. La solution des relations fonctionnelles pour le cas à trois électrons est à peine abordée dans cet article.
Quatre composés nouveaux présentent des phases smectiques B, F, C et nématiques. Les mésophases smectiques se succèdent dans l'ordre E, G, B, F, C, D, A quand la température croît.
L'étude est effectuée dans une couche limite de plasma d'argon basse pression. Le flux de rayonnement de résonance à la paroi est calculé à l'aide d'une méthode analytique qui prend en compte les gradients en émetteurs et de vitesse dans la couche limite. L'émission électronique due au rayonnement de résonance est comparée à celle des électrons Auger créée par les ions et les métastables.
A température fixée, on excite dans une décharge pulsée en présence d'hélium ou non, un des niveaux 2p2, 2p3, 2p4, 2p 5 du néon par un laser accordable à colorant. L'étude des intensités lumineuses émises par le niveau excité a et par un niveau b voisin en fonction de la pression de néon et d'hélium permet de déterminer la section efficace de transfert de population du niveau a vers le niveau b par collision contre les atomes de néon ou d'hélium à l'état fondamental. La mesure a été faite pour des températures variant entre 77 K et 600 K pour tous les transferts, excepté 2p2 → 2p3 et 2p2 → 2p 4 qui n'ont été étudiés qu'à 300 K.
L'auteur présente des résultats d'une mesure absolue de la section efficace totale de création de paires dans le germanium, près du seuil. Les énergies des photons, produits par une source collimatée, sont comprises entre 1 063 et 2 754 keV. L'auteur compare ces résultats avec les prédictions des différentes théories (approximation de Born, calcul exact sans et avec effet d'écran).
On définit des angles déterminés par les phases des fonctions d'onde des représentations couplée et découplée dans le couplage entre la rotation moléculaire et le spin électronique. Puisque les coefficients de Clebsch-Gordan des tableaux standard [1-3] correspondent à des valeurs particulières de ces angles, c'est-à-dire à des relations de phases fixées dans les deux représentations (phases et angles standard), on donne une relation permettant de les modifier en vue de les appliquer à des problèmes où l'on fait des choix de phases différents. Examinant les différentes conventions suivies dans la littérature, nous discutons aussi des exemples d'applications à la spectroscopie ro-vibronique. Dans l'appendice I on détermine la valeur des C. G. à utiliser dans l'expression des éléments de matrice des composantes sphériques de tenseurs irréductibles obtenue par le théorème de Wigner-Eckart, dans le cas où on ne suit pas les conventions standard. Certaines propriétés des opérateurs cosinus directeurs sont examinées dans l'appendice II.
Des films minces sont obtenus par évaporation sous 10-6 torr du sulfure SmS de samarium divalent. Les dépôts d'épaisseur inférieure à 1 500 Å environ sont toujours amorphes. Ceux d'épaisseur supérieure à 2 000 Å ont des propriétés différentes en fonction de la température du support. Ces échantillons déposés à 85 K et lentement réchauffés jusqu'à 293 K sont gris-noir et cristallisés (structure c.f.c., a = 5,91 Å), et correspondraient à un état de valence + 2 de Sm. A 293 K les dépôts sont jaunes et mal cristallisés (structure c.f.c., a = 5,58 Å) et correspondraient à un état de valence + 3 de Sm. Les résultats sont obtenus par diffraction X et diffraction électronique, quelques analyses sont faites par fluorescence X. Au sein du microscope, après recuits à l'aide du faisceau d'électrons, il apparaît les composés : Sm2O2S, B-Sm2O 3 et C-Sm2O3. A haute température il y a formation de nouvelles structures ayant de grandes mailles et appartenant probablement à un système ternaire Sm-O-S, comme le révèle la fluorescence X.
Une expérience numérique est réalisée de manière à déterminer les amplitudes des différents modes de convection aux nombres de Rayleigh super-critiques. On montre que ces amplitudes sont proportionnelles aux puissances de ε, l'écart réduit entre le nombre de Rayleigh et le nombre de Rayleigh critique. Pour ε ≃ 1, seules quelques harmoniques suffisent encore à décrire la convection.