natgillin/translations-raw huggingface dataset:
In order to determine a partition coefficient, equilibrium between all interacting components of the system must be achieved, and the concentrations of the substances dissolved in the two phases must be determined.
För att kunna bestämma fördelningskoefficienten måste jämvikt uppnås mellan alla samverkande komponenter i systemet, och koncentrationerna av de ämnen som lösts i de två faserna måste bestämmas.
A study of the literature on this subject indicates that several different techniques can be used to solve this problem, i.e. the thorough mixing of the two phases followed by their separation in order to determine the equilibrium concentration for the substance being examined.
En genomgång av litteraturen i detta ämne visar att man kan använda flera olika tekniker för att lösa detta problem, dvs. noggrann blandning av två faserna för bestämning av det undersökta ämnets jämviktskoncentration efter separation av faserna.
HPLC is performed on analytical columns packed with a commercially available solid phase containing long hydrocarbon chains (e.g. C8, C18) chemically bound onto silica.
HPLC utförs på analytiska kolonner packade med en kommersiellt tillgänglig fast fas innehållande långa kedjor av kolväte (t.ex. C8, C18) kemiskt bundna till kisel.
Chemicals injected onto such a column move along it at different rates because of the different degrees of partitioning between the mobile phase and the hydrocarbon stationary phase.
Om kemikalier insprutas på en sådan kolonn kommer de att vandra genom den med olika hastigheter, eftersom deras fördelning mellan den mobila och den stationära fasen inte är densamma.
Mixtures of chemicals are eluted in order of their hydrophobicity, with water-soluble chemicals eluted first and oil-soluble chemicals last, in proportion to their hydrocarbon-water partition coefficient.
Kemikalieblandningar elueras i ordningsföljd efter hydrofobicitet, varvid de vattenlösliga kemikalierna elueras först och de oljeupplösliga sist, i proportion till deras kolväte-/vattenfördelningskoefficient.
This enables the relationship between the retention time on such a (reverse phase) column and the n-octanol/water partition coefficient to be established.
Därefter kan sammanhanget mellan retentionstiden på en sådan kolonn (med omvänd fas) och n-oktan/vattenfördelningskoefficienten fastställas.
The partition coefficient is deduced from the capacity factor k, given by the expression:
Fördelningskoefficienten utleds av kapacitetsfaktorn k, som fås genom
in which, tr = retention time of the test substance, and to = average time a solvent molecule needs to pass through the column (dead-time).
där tR är testämnets retentionstid och to den genomsnittliga tid det tar för en lösningsmedelsmolekyl att komma igenom kolonnen (kolonnens dödtid).
Quantitative analytical methods are not required and only the determination of elution times is necessary.
Det krävs inga kvantitativa analysmetoder och det är endast nödvändigt att bestämma retentionstiden.
In order to assure the accuracy of the partition coefficient, duplicate determinations are to be made under three different test conditions, whereby the quantity of substance specified as well as the ratio of the solvent volumes may be varied.
För att säkerställa en exakt fördelningskoefficient ska dubbla bestämningar göras under tre olika testbetingelser, varvid såväl mängden av det angivna ämnet som förhållandet mellan lösningsmedlens volymer kan varieras.
The determined values of the partition coefficient expressed as their common logarithms should fall within a range of ±0,3 log units.
Bestämningen av fördelningskoefficientens värden uttryckta som deras allmänna logaritmer ska ligga inom ±0,3 logaritmenheter.
In order to increase the confidence in the measurement, duplicate determinations must be made.
För att öka tilltron till mätningen görs dubbla bestämningar.
The values of log P derived from individual measurements should fall within a range of ±0,1 log units.
Värdena av log P beräknade på grundval av de individuella mätningarna ska ligga inom ett intervall av ±0,1.
The measuring range of the method is determined by the limit of detection of the analytical procedure.
Metodens mätområde bestäms av analysförfarandets detektionsgräns.
This should permit the assessment of values of log Pow in the range of - 2 to 4 (occasionally when conditions apply, this range may be extended to log Pow up to 5) when the concentration of the solute in either phase is not more than 0,01 mol per litre.
Denna bör vara tillräcklig för att medge bestämning av värden för log Pow i området - 2 till 4 (under vissa omständigheter kan detta område ökas till log Pow upp till 5) när koncentrationen av det lösta ämnet i endera fasen inte är större än 0,01 mol per liter.
The HPLC method enables partition coefficients to be estimated in the log Pow range 0 to 6.
Med HPLC-metoden kan man uppskatta fördelningskoefficienter i log Pow-området från 0 till 6.
Normally, the partition coefficient of a compound can be estimated to within ± l log unit of the shake-flask value.
Normalt kan en förenings fördelningskoefficient uppskattas med en avvikelse av mindre än ± 1 från det värde som uppnås med skakkolvmetoden.
Typical correlations can be found in the literature (4)(5)(6)(7)(8).
Typiska korrelationer framgår i hänvisningarna (4, 5, 6, 7 och 8).
Higher accuracy can usually be achieved when correlation plots are based on structurally-related reference compounds (9).
Man upnår normalt större noggrannhet om man använder korrelationskurvor baserade på strukturmässigt besläktade referensämnen se hänvisning 9).
The Nernst Partition Law applies only at constant temperature, pressure and pH for dilute solutions.
Nernsts fördelningslag gäller endast för utspädda lösningar vid konstant temperatur, tryck och pH-värde.
It strictly applies to a pure substance dispersed between two pure solvents.
Den gäller endast för ett rent ämne som fördelats mellan två rena lösningsmedel.
If several different solutes occur in one or both phases at the same time, this may affect the results.
Om flera olika lösta ämnen förekommer i den ena eller i båda faserna samtidigt, kan detta påverka resultaten.
Dissociation or association of the dissolved molecules result in deviations from the Nernst Partition Law.
Dissociation eller association av de lösta molekylerna resulterar i avvikelser från Nernsts fördelningslag.
Such deviations are indicated by the fact that the partition coefficient becomes dependent upon the concentration of the solution.
Sådana avvikelser framgår av det faktum att fördelningskoefficienten blir beroende av lösningens koncentration.
Because of the multiple equilibria involved, this test method should not be applied to ionisable compounds without applying a correction.
På grund av de många inblandade jämvikterna ska denna metod inte användas på joniserbara föreningar utan korrektion. För sådana föreningar kan man överväga att använda buffertlösningar i stället för vatten.
The use of buffer solutions in place of water should be considered for such compounds; the pH of the buffer should be at least 1 pH unit from the pKa of the substance and bearing in mind the relevance of this pH for the environment.
I så fall ska buffertlösningens pH-värde ligga minst 1 enhet från ämnets pKa och detta pH-värdes inverkan på miljön ska beaktas.
Preliminary estimate of the partition coefficient
Preliminär uppskattning av fördelningskoefficient.
The partition coefficient is estimated preferably by using a calculation method (see Appendix 1), or where appropriate, from the ratio of the solubilities of the test substance ill the pure solvents (10).
Fördelningskoefficientens värde kan företrädesvis uppskattas genom en enkel beräkning (se tillägg 1) eller, vid behov, på grundval av testämnenas löslighet i de rena lösningsmedlen (se hänvisning 10).
n-Octanol: the determination of the partition coefficient should be carried out with high purity analytical grade reagent.
n-oktansyra: Fördelningskoefficienten ska bestämmas med användning av reagenser med mycket hög analytisk renhetsgrad.
Water: water distilled or double distilled in glass or quartz apparatus should be employed.
Vatten: Destillerat eller omdestillerat vatten från glas- eller kvartsapparat ska användas.
For ionisable compounds, buffer solutions in place of water should be used if justified.
För joniserbara föreningar används buffertlösmngar i stället för vatten, om detta är motiverat.
Water taken directly from an ion exchanger should not be used.
Vatten som hämtats direkt från en jonbytare får inte användas.
Pre-saturation of the solvents
Förmättnad a v lösningsmedlen
Before a partition coefficient is determined, the phases of the solvent system are mutually saturated by shaking at the temperature of the experiment.
Innan en fördelningskoefficient bestäms mättas var och en av de faser som ingår i lösningsmedelssystemet ömsesidigt genom omskakning vid testtemperatur.
To do this, it is practical to shake two large stock bottles of high purity analytical grade n-octanol or water each with a sufficient quantity of the other solvent for 24 hours on a mechanical shaker and then to let them stand long enough to allow the phases to separate and to achieve a saturation state.
För detta är det praktiskt att använda en mekanisk skakapparat, och låta den i 24 timmar skaka två stora stamkolvar med n-oktansyra med mycket hög analytisk renhetsgrad eller vatten, vardera innehållande tillräcklig mängd av det andra lösningsmedlet, varefter flaskorna får stå tillräckligt länge för att medge separation av faserna och för att uppnå ett mättnadstillstånd.
Preparation for the test
Testförberedelse
The entire volume of the two-phase system should nearly fill the test vessel.
Testkärlet ska vara nästan helt fyllt av tvåfassystemet.
This will help prevent loss of material due to volatilisation.
Detta förhindrar materialförlust till följd av avdunstning.
The volume ratio and quantities of substance to be used are fixed by the following:
Förhållandet mellan volym och mängder ämne fastställs på grundval av följande:
the preliminary assessment of the partition coefficient (see above),
Den preliminära uppskattningen av fördelningskoefficienten (se ovan).
the minimum quantity of test substance required for the analytical procedure, and
Den minsta mängden testämne som behövs för analysförfarandet.
the limitation of a maximum concentration in either phase of 0,01 mol per litre.
Begränsningen av en högsta koncentration i endera fasen på 0,01 mol per liter.
Three tests are carried out.
Tre test ska göras.
In the first, the calculated volume ratio of n-octanol to water is used; in the second, this ratio is divided by two; and in the third, this ratio is multiplied by two (e.g. 1:1, 1:2, 2:1).
I det första tillsätts det beräknade volymförhållandet av n-oktansyra till vatten; i det andra tillsätts dubbla volymen n-oktansyra; och i det tredje tillsätts halva volymen n-oktansyra (dvs. 1:1, 1:2, 2:1).
A stock solution is prepared in n-octanol pre-saturated with water.
En stamlösning framställs i n-oktansyra förmättad med vatten.
The concentration of this stock solution should be precisely determined before it is employed in the determination of the partition coefficient.
Innan stamlösningen används för bestämning av fördelningskoefficienten ska dess faktiska koncentration bestämmas exakt.
This solution should be stored under conditions which ensure its stability.
Denna lösning ska förvaras under stabila betingelser.
The test temperature should be kept constant (± 1 oC) and lie in the range of 20 to 25 oC.
Testtemperaturen ska hållas konstant (± 1 oC) och ligga i området 20–25 oC.
Establishment of the partition equilibrium
Uppnående a v fördelningsjämvikt
Duplicate test vessels containing the required, accurately measured amounts of the two solvents together with the necessary quantity of the stock solution should be prepared for each of the test conditions.
För varje testbetingelse används två testkärl som vart och ett innehåller erforderliga, exakt mätta mängder av de två lösningsmedlen och den erforderliga mängden stamlösning.
The n-octanol phases should be measured by volume.
Delarna n-oktansyra ska mätas per volym.
The test vessels should either be placed in a suitable shaker or shaken by hand.
Testkärlen ska antingen placeras i en lämplig skakapparat eller skakas för hand.
When using a centrifuge tube, a recommended method is to rotate the tube quickly through 180o about its transverse axis so that any trapped air rises through the two phases.
Nar ett centrifugeringsglas används rekommenderas att snabbt vrida centrifugglaset 180o kring dess tväraxel så att all instängd luft stiger upp genom de två faserna.
Experience has shown that 50 such rotations are usually sufficient for the establishment of the partition equilibrium.
Erfarenheten visar att 50 sådana vridningar normalt är tillräckligt för att erhålla fördelningsjämvikt.
To be certain, 100 rotations in five minutes are recommended.
För att vara säker på detta rekommenderas 100 vridningar under fem minuter.
Phase separation
Fasseparation
When necessary, in order to separate the phases, centrifugation of the mixture should be carried out.
Vid behov kan blandningen centrifugeras för att separera faserna.
This should be done in a laboratory centrifuge maintained at room temperature, or, if a non-temperature controlled centrifuge is used, the centrifuge tubes should be kept for equilibration at the test temperature for at least one hour before analysis.
Detta görs i en laboratoriecentrifug som hålls vid rumstemperatur, eller, om en centrifug utan temperaturreglering används, ska centrifugglasen minst en timme före analysen bringas i jämvikt med testtemperaturen.
For the determination of the partition coefficient, it is necessary to determine the concentrations of the test substance in both phases.
För bestämningen av fördelningskoefficienten är det nödvändigt att bestämma koncentrationerna av testämnet i båda faserna.
This may be done by taking an aliquot of each of the two phases from each tube for each test condition and analyzing them by the chosen procedure.
Detta kan man göra genom att för varje testbetingelse ta ett delprov av varje fas från varje glas och analysera dessa enligt det valda förfarandet.
The total quantity of substance present in both phases should be calculated and compared with the quantity of the substance originally introduced.
Den totala mängden ämne i båda faserna beräknas och jämförs med den mängd ämne som ursprungligen tillsattes.
The aqueous phase should be sampled by a procedure that minimises the risk of including traces of n-octanol: a glass syringe with a removable needle can be used to sample the water phase.
Proven från vattenfasen ska tas på så sätt att risken att den innehåller spår av n-oktansyra minimeras: en glasspruta med avtagbar kanyl kan användas till att ta prov från vattenfasen.
The syringe should initially be partially filled with air.
Sprutan ska först fyllas delvis med luft.
Air should be gently expelled while inserting the needle through the n-octanol layer.
Luften ska försiktigt pressas ut medan kanylen förs genom n-oktansyrafasen.
An adequate volume of aqueous phase is withdrawn into the syringe.
En lämplig volym av vattenfasen dras upp i sprutan.
The syringe is quickly removed from the solution and the needle detached.
Sprutan dras snabbt bort från lösningen och kanylen avlägsnas.
The contents of the syringe may then be used as the aqueous sample.
Innehållet i sprutan kan sedan användas som vattenprovet.
The concentration in the two separated phases should preferably be determined by a substance-specific method.
Koncentrationen i de två separerade faserna ska helst bestämmas med en ämnesspecifik metod.
Examples of analytical methods which may be appropriate are:
Exempel på fysisk-kemiska bestämningar som kan vara lämpliga är
photometric methods,
fotometriska metoder,
gas chromatography,
gaskromatografi,
high-performance liquid chromatography.
högpresterande vätskekromatografi (HPLC).
A liquid chromatograph, fitted with a pulse-free pump and a suitable detection device, is required.
Det krävs en vätskekromatograf med pulsfri pump och passande detektionssystem.
The use of an injection valve with injection loops is recommended.
Användning av insprutningsventil med insprutningsspole rekommenderas.
The presence of polar groups in the stationary phase may seriously impair the performance of the HPLC column.
Närvaro av polära grupper i den stationära fasen kan väsentligt nedsätta HPLC-kolonnernas prestation.
Therefore, stationary phases should have the minimal percentage of polar groups (11).
Till följd av detta måste de stationära faserna ha lägsta möjliga procentuella innehåll av polära grupper (se hänvisning 11).
Commercial microparticulate reverse-phase packings or ready-packed columns can be used.
Ett kommersiellt mikroniserat fyllningsmaterial med omvänd fas eller färdigfyllda kolonner kan användas.
A guard column may be positioned between the injection system and the analytical column.
Eventuellt kan en förkolonn placeras mellan insprutnings-systemet och den analyskolonnen.
Mobile phase
Mobil fas
HPLC grade methanol and HPLC grade water are used to prepare the eluting solvent, which is degassed before use.
Metanol och vatten av HPLC-kvalitet används för att framställa elueringsvätskan, vilken avgasas innan användning.
Isocratic elution should be employed.
Isokratisk eluering bör användas.
Methanol/water ratios with a minimum water content of 25 % should be used.
Den använda metanol/vattenblandningen ska innehålla minst 25 % vatten.
Typically a 3:1 (v/v) methanol-water mixture is satisfactory for eluting compounds of log P 6 within an hour, at a flow rate of 1 ml/min.
För eluering av föreningar med ett log P av 6 på en timme med en flödeshastighet av 1 ml/m räcker det vanligtvis med en blandning av metanol och vatten i förhållandet 3:1 (v/v).
For compounds of high log P it may be necessary to shorten the elution time (and those of the reference compounds) by decreasing the polarity of the mobile phase or the column length.
För föreningar med ett högt log P-värde kan det vara nödvändigt att minska elueringstiden (även för referensämnena) genom att utnyttja en mindre polär mobil fas eller en kortare kolonn.
Substances with very low solubility in n-octanol tend to give abnormally low log Pow values with the HPLC method; the peaks of such compounds sometimes accompany the solvent front.
Ämnen med mycket låg löslighet i n-oktan har en tendens att ge onormalt låga värden för log Pow med HPLC-metoden. Ibland följer sådana föreningars toppar lösningsmedelsfronten.
This is probably due to the fact that the partitioning process is too slow to reach the equilibrium in the time normally taken by an HPLC separation.
Detta beror sannolikt på att fördelningsprocessen är för långsam för att jämvikt ska kunna uppnås inom tiden för en HPLC-separation.
Decreasing the flow rate and/or lowering the methanol/water ratio may then be effective to arrive at a reliable value.
I detta fall kan en minskning av flödeshastigheten och/eller en minskning av metanol/vattenförhållandet vara effektivt för att erhålla ett pålitligt värde.
Test and reference compounds should be soluble in the mobile phase in sufficient concentrations to allow their detection.
Både testämnet och referensämnen ska vara lösliga i den mobila fasen i en så hög koncentration att detta kan påvisas.
Only in exceptional cases may additives be used with the methanol-water mixture, since additives will change the properties of the column.
Endast i undantagsfall får tillsättningsämnen användas till metanol/vattenblandningen, eftersom tillsättningsämnen kommer att ändra kolonnens egenskaper.
For chromatograms with additives it is mandatory to use a separate column of the same type.
För kromatografer med tillsättningsämnen ska man alltid använda en separat kolonn av samma slag.
If methanol-water is not appropriate, other organic solvent-water mixtures call be used, e.g. ethanol-water or acetonitrile-water.
Om metanol/vatten inte är lämpligt kan man använda andra blandningar av vatten och organiska lösningsmedel, t.ex. etanol/vatten eller acetonitril/vatten.
The pH of the eluent is critical for ionisable compounds.
För joniserbara ämnen är elueringsvätskans pH-värde kritiskt.
It should be within the operating pH range of the column, which is usually between 2 and 8.
Det ska ligga innanför kolonnens driftsområde, vilket normalt är från 2 till 8.
Buffering is recommended.
Användning av buffert rekommenderas.
Care must be taken to avoid salt precipitation and column deterioration which occur with some organic phase/buffer mixtures.
Det är viktigt att undvika saltutfällning och försämring av kolonnen, vilket kan förekomma med vissa blandningar av organisk fas och buffert.
HPLC measurements with silica-based stationary phases above pH 8 are not advisable since the use of an alkaline, mobile phase may cause rapid deterioration in the performance of the column.
HPLC-mätningar med kiselbaserade faser med pH över 8 rekommenderas inte eftersom alkalisk mobil fas kan leda till att kolonnens prestation hastigt försämras.
Solutes
Upplösta ämnen
The reference compounds should be the purest available.
Referensämnen ska vara av renast möjliga kvalitet.
Compounds to be used for test or calibration purposes are dissolved in the mobile phase if possible.
För testning och kalibrering ska ämnena om möjligt lösas i den mobila fasen.
The temperature during the measurements should not vary by more than ± 2 K.
Temperaturen under mätningarna bör inte variera med mer än 2 K.
Measurement
Mätningar
Calculation of dead time to
Beräkning av dödtiden t0
The dead time to can be determined by using either a homologous series (e.g. n-alkyl methyl ketones) or unretained organic compounds (e.g. thiourea or formamide).
Dödtiden t0 kan bestämmas antingen med en homolog serie (t.ex. n-alkylmetylketoner) eller med organiska ämnen som inte hålls kvar (t.ex. thiourea eller formamid).
For calculating the dead time to by using a homologous series, a set of at least seven members of a homologous series is injected and the respective retention times are determined.
För att beräkna dödtiden t0 pä grundval av en homolog serie insprutas minst sju element av en homolog serie, och retentionstiderna bestäms.
The raw retention times tr (nc + 1) are plotted as a function of tr(nc) and the intercept a and slope b of the regression equation:
Bruttoretentionstiderna tr(nc+1) avbildas mot tr(nc), och i regressionsekvationen tr(nc + 1) = a + b tr(nc)
The dead time to is then given by:
Dödtiden ges då genom
to = a/(1 - b)
to = a/(l – b)
Calibration graph
Kalibreringskurva
The next step is to construct a correlation plot of log k values versus log p for appropriate reference compounds.
Nästa steg består i att konstruera en korrelationskurva av log k mot log P för passande referensämnen.
In practice, a set of between 5 and 10 standard reference compounds whose log p is around the expected range are injected simultaneously and the retention times are determined, preferably on a recording integrator linked to the detection system.
I praktiken insprutas det samtidigt mellan fem och tio standardreferensämnen, om log P ligger i det förväntade området, och retentionstiderna bestäms, helst med en integrationsskrivare som är kopplad till detektionssystemet.
The corresponding logarithms of the capacity factors, log k, are calculated and plotted as a function of the log p determined by the shake-flask method.
Motsvarande logaritmer för kapacitetsfaktorerna, log k, beräknas och avsätts mot den log P som är bestämd genom skakkolvmetoden.
The calibration is performed at regular intervals, at least once daily, so that possible changes in column performance can be allowed for.
Kalibreringen företas regelbundet, minst en gång om dagen, för att ta hänsyn till för eventuella ändringar i kolonnens prestation.
Determination of the capacity factor of the test substance
Bestämning av testämnets kapacitetsfaktor
The test substance is injected in as small a quantity of mobile phase as possible.
Testämnet sprutas in som en så liten mängd mobil fas som möjligt.