natgillin/translations-raw huggingface dataset:
A guard column may be positioned between the injection system and the analytical column.
Medzi vstrekovací systém a analytickú kolónu sa môže umiestniť ochranná kolóna.
Mobile phase
Pohyblivá fáza
HPLC grade methanol and HPLC grade water are used to prepare the eluting solvent, which is degassed before use.
Na prípravu eluačného rozpúšťadla, ktoré treba pred použitím odplyniť, sa použije metanol kvalitatívnej triedy HPLC a voda kvalitatívnej triedy HPLC.
Isocratic elution should be employed.
Použije sa izokratické eluovanie.
Methanol/water ratios with a minimum water content of 25 % should be used.
Ďalej treba použiť pomery metanolu a vody s minimálnym obsahom vody 25 %.
Typically a 3:1 (v/v) methanol-water mixture is satisfactory for eluting compounds of log P 6 within an hour, at a flow rate of 1 ml/min.
Na vypieranie prípravkov s hodnotou log P 6 v priebehu jednej hodiny pri prietoku 1 ml za minútu postačí typický pomer zmesi metanolu a vody 3:1 (v/v).
For compounds of high log P it may be necessary to shorten the elution time (and those of the reference compounds) by decreasing the polarity of the mobile phase or the column length.
Pre prípravky s vysokým log P môže byť potrebné skrátiť čas vypierania (ako aj časy referenčných látok) znížením polarity pohyblivej fázy alebo skrátením dĺžky kolóny.
Substances with very low solubility in n-octanol tend to give abnormally low log Pow values with the HPLC method; the peaks of such compounds sometimes accompany the solvent front.
Látky s veľmi nízkou rozpustnosťou v n-oktanole majú pri použití metódy vysokoúčinnej kvapalinovej chromatografie tendenciu vykazovať abnormálne nízke hodnoty log Pow, pričom zóny takýchto prípravkov sa niekedy spájajú s čelom rozpúšťadla.
This is probably due to the fact that the partitioning process is too slow to reach the equilibrium in the time normally taken by an HPLC separation.
Toto pravdepodobne vyplýva zo skutočnosti, že rozdeľovací proces je príliš pomalý na to, aby dosiahol rovnovážny stav v čase potrebnom za normálnych okolností v rámci separácie metódou vysokoúčinnej kvapalinovej chromatografie.
Decreasing the flow rate and/or lowering the methanol/water ratio may then be effective to arrive at a reliable value.
Na dosiahnutie spoľahlivej hodnoty môže byť potom účinné zníženie prietoku, resp. zmenšenie pomeru metanolu a vody.
Test and reference compounds should be soluble in the mobile phase in sufficient concentrations to allow their detection.
Testované a referenčné látky by mali byť rozpustné v pohyblivej fáze v dostatočných koncentráciách, aby sa umožnila ich detekcia.
Only in exceptional cases may additives be used with the methanol-water mixture, since additives will change the properties of the column.
Iba vo výnimočných prípadoch sa môžu so zmesou metanolu a vody použiť aj aditíva, pretože tieto menia vlastnosti kolóny.
For chromatograms with additives it is mandatory to use a separate column of the same type.
V prípade chromatografov s aditívami je povinné použiť samostatnú kolónu toho istého typu.
If methanol-water is not appropriate, other organic solvent-water mixtures call be used, e.g. ethanol-water or acetonitrile-water.
Ak zmes metanolu a vody nie je vhodná, môžu sa použiť iné zmesi organického rozpúšťadla a vody, napr. zmes etanolu a vody alebo acetonitrilu (nitrilu kyseliny etánovej) a vody.
The pH of the eluent is critical for ionisable compounds.
Hodnota pH eluentu je kritická pre ionizovateľné látky.
It should be within the operating pH range of the column, which is usually between 2 and 8.
Tieto hodnoty musia patriť do operačného rozmedzia pH kolóny, ktoré leží zvyčajne medzi hodnotami 2 až 8.
Buffering is recommended.
Odporúča sa pufrovanie.
Care must be taken to avoid salt precipitation and column deterioration which occur with some organic phase/buffer mixtures.
Treba dbať na to, aby sa zabránilo zrážaniu solí a poškodeniu kolóny, ku ktorým dochádza v prípade použitia niektorých organických zmesí fázy a pufra.
HPLC measurements with silica-based stationary phases above pH 8 are not advisable since the use of an alkaline, mobile phase may cause rapid deterioration in the performance of the column.
Merania metódou vysokoúčinnej kvapalinovej chromatografie (HPLC) s nepohyblivými fázami na báze kremíka s hodnotami pH nad 8 sa neodporúčajú, pretože použitie alkalickej pohyblivej fázy môže zapríčiniť rýchle poškodenie funkčnosti kolóny.
Solutes
Rozpúšťadlá
The reference compounds should be the purest available.
Referenčné látky sa musia vyznačovať maximálnou možnou čistotou.
Compounds to be used for test or calibration purposes are dissolved in the mobile phase if possible.
Ak je to možné, látky alebo prípravky určené na použitie v rámci testu alebo kalibrácie sú rozpustené v pohyblivej fáze.
The temperature during the measurements should not vary by more than ± 2 K.
Teplota počas merania by sa nemala meniť v rozsahu väčšom ako ± 2 K (kelvin).
Calculation of dead time to
Výpočet nečinnej doby t0
The dead time to can be determined by using either a homologous series (e.g. n-alkyl methyl ketones) or unretained organic compounds (e.g. thiourea or formamide).
Nečinná doba t0 môže byť stanovená použitím buď homologického radu (napr. n-alkylmetylových ketónov), alebo nezadržaných, resp. neeluovaných, organických látok alebo prípravkov (napr. tiomočoviny alebo formamidu, amidu kyseliny metánovej).
For calculating the dead time to by using a homologous series, a set of at least seven members of a homologous series is injected and the respective retention times are determined.
Na výpočet nečinnej doby t0 s použitím homologického radu sa injektuje najmenej sedem členov homologického radu a stanovia sa príslušné doby zdržania.
The raw retention times tr (nc + 1) are plotted as a function of tr(nc) and the intercept a and slope b of the regression equation:
Prvotné (nespracované) doby zdržania tr(nc + 1 sú graficky znázornené v diagrame ako funkcia tr(nc) a stanovený je úsek a a sklon b regresnej rovnice:
are determined (nc = number of carbon atoms).
(kde nc = počet atómov uhlíka).
The dead time to is then given by:
Nečinná doba t0 je potom daná vzťahom:
Calibration graph
Kalibračný graf
The next step is to construct a correlation plot of log k values versus log p for appropriate reference compounds.
Ďalším krokom postupu je zostrojenie korelačného diagramu hodnôt log k verzus log P pre príslušné referenčné látky.
In practice, a set of between 5 and 10 standard reference compounds whose log p is around the expected range are injected simultaneously and the retention times are determined, preferably on a recording integrator linked to the detection system.
V praktickom postupe sa súčasne vstrekne súbor piatich až desiatich štandardných referenčných látok, ktorých hodnota log P sa nachádza v blízkosti predpokladaného rozmedzia, a stanovia sa doby zdržania, podľa možnosti na záznamovej integračnej jednotke napojenej na detekčný systém.
The corresponding logarithms of the capacity factors, log k, are calculated and plotted as a function of the log p determined by the shake-flask method.
Zodpovedajúce logaritmy kapacitných faktorov log k sa vypočítajú a nanesú do diagramu ako funkcia log P stanovenou metódou trepačkovej banky.
The calibration is performed at regular intervals, at least once daily, so that possible changes in column performance can be allowed for.
Kalibrácia sa uskutočňuje v pravidelných časových intervaloch, a to najmenej raz denne, aby sa tak dali vziať do úvahy možné zmeny v činnosti kolóny.
Determination of the capacity factor of the test substance
Stanovenie kapacitného faktora testovanej látky
The test substance is injected in as small a quantity of mobile phase as possible.
Testovaná látka sa vstrekne do čo najmenšieho možného množstva mobilnej fázy.
The retention time is determined (in duplicate), permitting the calculation of the capacity factor k. From the correlation graph of the reference compounds, the partition coefficient of the test substance can be interpolated.
Stanoví sa (duplikátne) doba zdržania, čo umožní výpočet kapacitného faktora k. Z korelačného grafu referenčných látok sa dá interpolovať rozdeľovací koeficient testovanej látky.
For very low and very high partition coefficients, extrapolation is necessary.
Pre veľmi nízke a veľmi vysoké rozdeľovacie koeficienty je potrebná extrapolácia.
In those cases particular care has to be taken of the confidence limits of the regression line.
V takýchto prípadoch treba dávať mimoriadny pozor na hranice významnosti regresnej čiary.
The reliability of the determined values of P can be tested by comparison of the means of the duplicate determinations with the overall mean.
Spoľahlivosť stanovených hodnôt P sa môže overiť porovnaním stredných hodnôt duplikátnych stanovení s celkovou strednou hodnotou.
when the methods are not applicable (e.g. surface active material), a calculated value or an estimate based on the individual n-octanol and water solubilities should be provided,
keď sa dané metódy nedajú uplatniť (napr. povrchovo aktívny materiál), treba zabezpečiť vypočítanú hodnotu alebo odhad založený na jednotlivých rozpustnostiach v n-oktanole a vo vode,
all information and remarks relevant for the interpretation of results, especially with regard to impurities and physical state of the substance.
všetky informácie a poznámky dôležité pre interpretáciu výsledkov testu, najmä týkajúce sa prímesí a fyzikálneho skupenstva (stavu) testovanej látky.
For shake-flask method:
V prípade metódy trepačkovej banky:
the result of the preliminary estimation, if any,
výsledok predbežného odhadu, ak sa takýto uskutočnil,
temperature of the determination,
teplotu, pri ktorej sa hodnoty stanovovali,
data on the analytical procedures used in determining concentrations,
údaje o analytických postupoch uplatnených pri stanovovaní koncentrácií,
time and speed of centrifugation, if used,
čas a rýchlosť odstreďovania, ak sa použilo,
the measured concentrations in both phases for each determination (this means that a total of 12 concentrations will be reported),
namerané koncentrácie v obidvoch fázach pre každé stanovenie (to znamená, že dohromady sa uvedú hodnoty 12 koncentrácií),
the weight of the test substance, the volume of each phase employed in each test vessel and the total calculated amount of test substance present in each phase after equilibration,
hmotnosť testovanej látky, objem každej fázy použitý v každej skúšobnej nádobe a celkové vypočítané množstvo testovanej látky prítomné v každej fáze po vyvážení (po dosiahnutí rovnovážneho stavu),
the calculated values of the partition coefficient (P) and the mean should be reported for each set of test conditions as should the mean for all determinations.
vypočítané hodnoty rozdeľovacieho koeficientu (P) a stredná hodnota musia byť uvedené pre každú sériu skúšobných podmienok, ako aj stredné hodnoty pre všetky stanovenia.
If there is a suggestion of concentration dependency of the partition coefficient, this should be noted in the report,
Ak existujú náznaky závislosti rozdeľovacieho koeficientu od koncentrácie, táto skutočnosť sa musí taktiež uviesť v správe,
the standard deviation of individual P values about their mean should be reported,
v správe sa musí uviesť smerodajná odchýlka jednotlivých hodnôt P od ich strednej hodnoty,
the mean P from all determinations should also be expressed as its logarithm (base 10),
stredná hodnota P zo všetkých stanovení sa musí tiež vyjadriť ako jej logaritmus (základ 10),
the calculated theoretical Pow when this value has been determined or when the measured value is > 104,
vypočítanú teoretickú hodnotu Pow, keď bola táto hodnota stanovená alebo keď je nameraná hodnota > ako 104,
pH of water used and of the aqueous phase during the experiment,
hodnotu pH použitej vody a vodnej fázy počas pokusu,
if buffers are used, justification for the use of buffers in place of water, composition, concentration and pH of the buffers, pH of the aqueous phase before and after the experiment.
ak boli použité tlmivé roztoky, tak zdôvodnenie použitia tlmivých roztokov namiesto vody, ďalej zloženie, koncentráciu a hodnoty pH tlmivých roztokov, hodnotu pH vodnej fázy pred uskutočnením pokusu a po jeho ukončení.
For HPLC method:
V prípade metódy HPLC (vysokoúčinnej kvapalinovej chromatografie):
test and reference substances, and their purity,
testované a referenčné látky a ich čistotu,
temperature range of the determinations,
teplotné rozmedzie jednotlivých stanovení,
pH at which the determinations are made,
hodnoty pH, pri ktorých sa stanovenia vykonali,
details of the analytical and guard column, mobile phase and means of detection,
podrobnosti o analytickej a ochrannej kolóne, pohyblivej (mobilnej) fáze a detekčných prostriedkoch,
retention data and literature log P values for reference compounds used in calibration,
retenčné údaje a hodnoty log P z odbornej literatúry pre referenčné látky použité v rámci kalibrácie,
details of fitted regression line (log k versus log P),
podrobnosti o zodpovedajúcej regresnej čiare (log k verzus log P),
average retention data and interpolated log P value for the test compound,
priemerné retenčné údaje a interpolovanú hodnotu P pre testovanú látku alebo prípravok,
description of equipment and operating conditions,
opis zariadenia a prevádzkových, resp. pracovných, podmienok,
elution profiles,
eluačné profily,
quantities of test and references substances introduced in the column,
množstvá testovaných a referenčných látok zavedených do kolóny,
dead-time and how it was measured.
nečinnú dobu a spôsob, akým sa merala.
Available from Pomona College Medical Chemistry Project 1982, Pomona College, Claremont, California 91711.
Available from Pomona College Medical Chemistry Project 1982, Pomona College Claremont, California 91711.
Jubermann, Verteilen und Extrahieren, in Methoden der Organischen Chemie (Houben Weyl), Allgemeine Laboratoriumpraxis (edited by E. Muller), Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1958, Band I/1, p. 223-339.
Jubermann, Verteilen und Extrahieren, in Methoden der Organischen Chemie (Houben Weyl), Allgemeine Laboratoriumpraxis (edited by E. Muller), Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1958, Band I/1, 223 – 339.
Rev., 1971, vol. 71, p. 525.
Chem. Rev., 1971, vol. 71, 525.
Seydel and K.J.
Seydel and K. J. Schaper, Chemische Struktur und biologische Aktivität von Wirkstoffen.
Schaper, Chemische Struktur und biologische Aktivität von Wirkstoffen, Verlag Chemie, Weinheim, New York, 1979.
Verlag Chemie, Weinheim, New York 1979.
Franke, Theoretical Drug Design Methods, Elsevier, Amsterdam, 1984.
Franke, Theoretical Drug Design Methods, Elsevier, Amsterdam 1984.
Calculation/estimation methods
Výpočtové/odhadové metódy
A general introduction to calculation methods, data and examples are provided in the Handbook of Chemical Property Estimation Methods (a).
Všeobecný úvod k výpočtovým metódam, údaje a príklady sú uvedené v publikácii Handbook of Chemical Property Estimation Methods (a).
Calculated values of Pow can be used:
Vypočítané hodnoty Pow sa môžu použiť týmito spôsobmi:
for deciding which of the experimental methods is appropriate (shake-flask range: log Pow: - 2 to 4, HPLC range: log Pow: 0 to 6),
na rozhodnutie o tom, ktorá z experimentálnych metód je vhodná (rozmedzie pri metóde trepačkovej banky: log POw: – 2 až 4, rozmedzie pri metóde HPLC: log POw: 0 až 6),
for selecting the appropriate test conditions (e.g. reference substances for HPLC procedures, volume ratio n-octanol/water for shake flask method),
na voľbu vhodných testových podmienok (napr. referenčných látok pre postupy HPLC, objemového pomeru n-oktanolu a vody pre metódu trepačkovej banky),
as a laboratory internal check on possible experimental errors,
ako laboratórna vnútorná (interná) kontrola z hľadiska výskytu možných chýb v pokusoch,
for providing a Pow-estimate in cases where the experimental methods cannot be applied for technical reasons.
na umožnenie odhadu hodnôt Pow v prípadoch, kde sa nemôžu použiť experimentálne metódy z technických dôvodov.
The value of the partition coefficient can be estimated by the use of the solubilities of the test substance in the pure solvents: For this:
Hodnota rozdeľovacieho koeficientu sa môže odhadnúť použitím rozpustností testovanej látky v čistých rozpúšťadlách:
Pestimate
Podhad
= saturation cn-octanol
= nasýtenie cn-octanol
saturation cwater
nasýtenie cvoda
CALCULATION METHODS
VÝPOČTOVÉ METÓDY
Principle of the calculation methods
Princíp výpočtových metód
Lists of fragment constants and correction terms ate available (b)(c)(d)(e);.
Zoznamy fragmentových konštánt a korekčných členov sú uvedené v odkazoch (b) (c) (d) (e).
Some are regularly updated (b).
Niektoré z nich sa pravidelne aktualizujú (b).
In general, the reliability of the calculation method decreases with increasing complexity of the compound under study.
Spoľahlivosť výpočtovej metódy vo všeobecnosti klesá s narastajúcou komplexnosťou skúmanej látky alebo prípravku.
In the case of simple molecules with low molecular weight and one or two functional groups, a deviation of 0,1 to 0,3 log Pow units between the results of the different fragmentation methods and the measured value can be expected.
V prípade jednoduchých molekúl s nízkou molekulovou hmotnosťou a jednej alebo dvoch funkčných skupín možno predpokladať odchýlku 0,1 až 0,3 jednotiek log POw medzi výsledkami rozličných fragmentačných metód a nameranou hodnotou.
In the case of more complex molecules the margin of error can be greater.
V prípade komplexnejších molekúl môžu byť hranice chyby väčšie.
This will depend on the reliability and availability of fragment constants, as well as on the ability to recognise intramolecular interactions (e.g. hydrogen bonds) and the correct use of the correction terms (less of a problem with the computer software CLOGP-3) (b).
Bude to závisieť od spoľahlivosti a dostupnosti fragmentových konštánt, ako aj od schopnosti rozoznať vnútromolekulové interakcie (napr. vodíkové väzby) a správneho použitia korekčných členov (problém je jednoduchší pri použití počítačového softvéru CLOGP-3) (b).
In the case of ionising compounds the correct consideration of the charge or degree of ionisation is important.
V prípade ionizujúcich prípravkov je dôležité správne zohľadnenie náboja alebo stupňa ionizácie.
Calculation procedures
Postupy výpočtov
Hansch π-method
Hanschova π-metóda
The original hydrophobic substituent constant, π, introduced by Fujira et al.
Pôvodná hydrofóbna substituenčná konštanta, π, ktorú zaviedol Fujita a kol.
is defined as:
je definovaná ako:
where Pow (PhX) is the partition coefficient of an aromatic derivative and Pow (PhH) that of the parent compound
kde Pow (PhX) je rozdeľovací koeficient aromatického derivátu a Pow (PhH) je rozdeľovací koeficient pôvodnej látky alebo prípravku
(e.g. πCl = log Pow (C6H5Cl) - log Pow (C6H6) = 2,84 - 2,13 = 0,71).
(napr. πCl = log Pow (C6H5Cl) - log Pow (C6H6) = 2,84 - 2,13 = 0,71).
According to its definition the π-method is applicable predominantly for aromatic substitution. π-values for a large number of substituents have been tabulated (b)(c)(d).
Podľa tejto definície je metóda π (π-metóda) použiteľná predovšetkým na aromatickú substitúciu. Hodnoty π pre väčší počet substituentov boli zostavené do tabuľky (b) (c) (d).
They are used for the calculation of log Pow for aromatic molecules or substructures.
Používajú sa na výpočet hodnoty log Pow pre aromatické molekuly alebo subštruktúry.
Rekker method
Rekkerova metóda
According to Rekker (g) the log Pow value is calculated as follows:
Podľa Rekkera (g) sa hodnota log Pow vypočíta týmto spôsobom:
(interactious terms)
(interakčné členy)
where fi represents the different molecular fragment constants and ai the frequency of their occurrence in the molecule under investigation.
kde fi predstavuje konštanty rozdielnych molekulových fragmentov a ai frekvenciu ich výskytu v skúmanej molekule.
The correction terms can be expressed as an integral multiple of one single constant Cm (so-called magic constant).
Korekčné členy môžu byť vyjadrené ako integrálny (celý) násobok jednej jedinej konštanty Cm (tzv. „magickej konštanty“).
The fragment constants fi and Cm were determined from a list of 1054 experimental Pow values (825 compounds) using multiple regression analysis (c)(h).
Fragmentové konštanty fi a Cm boli stanovené zo zoznamu 1054 experimentálnych hodnôt Pow (825 prípravkov) použitím zloženej regresnej analýzy (c) (h).
The determination of the interaction terms is carried out according to set rules described in the literature (e)(h)(i).
Stanovenie interakčných členov sa vykonáva podľa stanovených pravidiel opísaných v odkazoch (e) (h) (i).
Hansch-Leo method
Hanschova-Leova metóda
According to Hansch and Leo (c), the log Pow value is calculated from:
Podľa Hanscha a Lea (c) sa hodnota log Pow vypočíta z tohto vzťahu:
where fi represents the different molecular fragment constants, Fj the correction terms and ai, bj the corresponding frequencies of occurrence.
kde fi predstavuje konštanty rozdielnych molekulových fragmentov, Fj korekčné členy a ai,bj príslušné frekvencie výskytu.
Derived from experimental Pow values, a list of atomic and group fragmental values and a list of correction terms Fj (so-called factors) were determined by trial and error.
Deriváciou z pokusných hodnôt Pow bol metódou pokusov a chýb stanovený zoznam atómových a skupinových fragmentových hodnôt a zoznam korekčných členov F (tzv. „faktorov“).
The correction terms have been ordered into several different classes (a)(c).
Korekčné členy boli usporiadané do niekoľkých rozdielnych tried (a) (c).
It is relatively complicated and time consuming to take into account all the rules and correction terms.
Je relatívne komplikované a náročné načas zohľadniť všetky pravidlá a korekčné členy.
Software packages have been developed (b).
Vyvinuté boli rôzne súbory programov (b).
Combined method
Kombinovaná metóda
The calculation of log Pow of complex molecules can be considerably improved, if the molecule is dissected into larger substructures for which reliable log Pow values are available, either from tables (b)(c) or from one's own measurements.
Výpočet hodnoty log Pow komplexných molekúl sa dá do značnej miery zdokonaliť, ak sa molekula rozdelí na väčšie subštruktúry, pre ktoré existujú spoľahlivé hodnoty log Pow, a to buď z tabuliek (b) (c), alebo z vlastných meraní príslušného laboratória.
Such fragments (e.g. heterocycles, anthraquinone, azobenzene) can then be combined with the Hansch π-values or with Rekker or Leo fragment constants.
Takéto fragmenty (napr. heterocykly, antrachinón, azobenzén) sa potom môžu kombinovať s Hanschovými hodnotami π alebo s Rekkerovými, alebo Leovými fragmentovými konštantami.
The calculation methods can only be applied to partly or fully ionised compounds when it is possible to take the necessary correction factors into account;
Výpočtové metódy sa dajú použiť iba pre čiastočne alebo úplne ionizované prípravky, keď možno vziať do úvahy potrebné korekčné faktory.
if intramolecular hydrogen bonds can be assumed, the corresponding correction terms (approx. +0,6 to +1,0 log Pow units) have to be added (a).
Ak možno predpokladať vnútromolekulové väzby, je potrebné prirátať zodpovedajúci korekčný člen (približne +0,6 až +1,0 log Pow jednotiek).
Indications for the presence of such bonds can be obtained from stereo models or spectroscopic data of the molecule;
Indikácie týkajúce sa prítomnosti takýchto väzieb možno získať zo stereomodelov príslušnej molekuly alebo zo spektroskopických údajov o nej.
If several tautomeric forms are possible, the most likely form should be used as the basis of the calculation;
Ak sú možné viaceré tautomérne formy, za základ výpočtu by sa mala použiť najpravdepodobnejšia forma.
the revisions of lists of fragment constants should be followed carefully.
Je potrebné pozorne sledovať všetky úpravy, resp. revidované vydania, zoznamov fragmentových konštánt.
When using calculation/estimation methods, the test report shall, if possible, include the following information:
Ak sa použijú výpočtové alebo odhadové metódy, potom správa z testu obsahuje nasledujúce informácie:
description of the substance (mixture, impurities, etc.),
opis testovanej látky (zmes, prímesi atď.),