natgillin/translations-raw huggingface dataset:
The octanol/water partition coefficient of a test substance can be computed by experimentally determining its capacity factor k and then inputting k into the following equation:
Timpul de retenție este descris de factorul de capacitate k rezultat din expresia:
where
în care tR este timpul de retenție al substanței de testare și t0 este timpul mort, adică timpul mediu necesar unei molecule de solvent pentru a trece prin coloană.
a, b linear regression coefficients.
Nu sunt necesare metode analitice cantitative, ci doar determinarea timpilor de retenție.
The equation above can be obtained by linearly regressing the log of octanol/water partition coefficients of reference substances against the log of capacity factors of the reference substances.
Coeficientul de partiție octanol/apă al unei substanțe de testare poate fi calculat prin determinarea în mod experimental a factorului său de capacitate k și apoi introducerea k în următoarea ecuație:
Reverse phase HPLC method enables partition coefficients to be estimated in the log Pow range between 0 and 6, but can be expanded to cover the log Pow range between 6 and 10 in exceptional cases.
unde
This may require that the mobile phase is modified (3).
a, b coeficienți de regresie liniară.
The method is not applicable to strong acids and bases, metal complexes, substances which react with the eluent, or surface-active agents.
Ecuația de mai sus poate fi obținută prin regresia liniară a logaritmului coeficienților de partiție octanol/apă ai substanțelor de referință față de logaritmul factorilor de capacitate ai substanțelor de referință.
Measurements can be performed on ionisable substances in their non-ionised form (free acid or free base) only by using an appropriate buffer with a pH below the pKa for a free acid or above the pKa for a free base.
Metoda HPLC cu fază inversă permite estimarea coeficienților de partiție în intervalul log Pow cuprins între 0 și 6, dar poate fi extinsă pentru a acoperi intervalul log Pow cuprins între 6 și 10 în cazuri excepționale.
Alternatively, the pH-metric method for the testing of ionisable substances (6) may become available and could be used as an alternative method (6).
Aceasta ar putea necesita modificarea fazei mobile (3).
If the log Pow value is determined for the use in environmental hazard classification or in environmental risk assessment, the test should be performed in the pH range relevant for the natural environment, i.e. in the pH range of 5,0 - 9.
Metoda nu este aplicabilă acizilor și bazelor puternice, complecșilor metalici, substanțelor care reacționează cu eluentul sau agenților tensioactivi.
In some cases impurities can make the interpretation of the results difficult due to uncertainty in peak assignments.
Măsurătorile pot fi efectuate asupra substanțelor ionizabile în forma lor neionizată (acid liber sau bază liberă) numai utilizând o soluție tampon adecvată având un pH mai mic decât pKa pentru un acid liber și mai mare decât pKa pentru o bază liberă.
For mixtures which result in an unresolved band, upper and lower limits of log Pow, and the area % of each log Pow peak should be reported.
În mod alternativ, metoda pH-metrică pentru testarea substanțelor ionizabile (6) ar putea deveni disponibilă și ar putea fi utilizată ca metodă alternativă (6).
For mixtures which are a group of homologues, the weighted average log Pow should also be stated (7), calculated based on the single Pow values and the corresponding area % values (8).
Dacă valoarea Pow este determinată pentru a fi utilizată în clasificarea pericolelor pentru mediu sau în evaluarea riscurilor asupra mediului, testul ar trebui efectuat în intervalul de pH relevant pentru mediul natural, adică în intervalul de pH 5,0-9.
All peaks that contribute an area of 5 % or more to the total peak area should be taken into consideration in the calculation (9):
În unele cazuri, impuritățile pot face dificilă interpretarea rezultatelor din cauza incertitudinii atribuirii picurilor.
The weighed average log Pow is valid only for substances or mixtures (e.g. tall oils) consisting of homologues (e.g. series of alkanes).
Pentru amestecurile care au ca rezultat o bandă imprecisă, trebuie raportate limitele superioară și inferioară ale log Pow și % de arie al fiecărui pic al log Pow.
Mixtures can be measured with meaningful results, provided that the analytical detector used has the same sensitivity towards all the substances in the mixture and that they can be adequately resolved.
Pentru amestecurile care reprezintă un grup de omologi, trebuie precizată și media ponderată a log Pow (7), calculată pe baza valorilor Pow unice și a valorilor % de arie corespunzătoare (8).
INFORMATION ON THE TEST SUBSTANCE
Toate picurile care contribuie cu o arie de cel puțin 5 % la aria totală a picului trebuie luate în considerare pentru calcul (9):
The dissociation constant, structural formula, and solubility in the mobile phase should be known before the method is used.
Media ponderată a log Pow este valabilă numai pentru substanțele sau amestecurile (de exemplu uleiurile de tal) constând în omologi (de exemplu serii de alcani).
In addition, information on hydrolysis would be helpful.
Se pot obține rezultate relevante din măsurarea amestecurilor, cu condiția ca detectorul analitic utilizat să aibă aceeași sensibilitate față de toate substanțele din amestec și acestea să se poată dizolva în mod adecvat.
QUALITY CRITERIA
INFORMAȚII PRIVIND SUBSTANȚA TESTATĂ
In order to increase the confidence in the measurement, duplicate determinations must be made.
Înainte de utilizarea metodei, trebuie să se cunoască constanta de disociere, formula structurală și solubilitatea în faza mobilă.
Repeatability:
În plus, ar fi utile informații despre hidroliză.
The value of log Pow derived from repeated measurements made under identical conditions and using the same set of reference substances should fall within a range of ± 0,1 log units.
CRITERII DE CALITATE
Reproducibility:
Pentru a crește coeficientul de încredere al măsurătorilor, trebuie să fie făcute determinări duble.
If the measurements are repeated with a different set of reference substances, results may differ.
Repetabilitatea:
Typically, the correlation coefficient R for the relationship between log k and log Pow for a set of test substances is around 0,9, corresponding to an octanol/water partition coefficient of log Pow ± 0,5 log units.
valoarea log Pow derivată din măsurătorile repetate efectuate în condiții identice și utilizând același set de substanțe de referință trebuie să fie în intervalul ± 0,1 unități logaritmice.
The inter-laboratory comparison test has shown that with the HPLC method log Pow values can be obtained to within ± 0,5 units of the Shake-Flask values (2).
Reproductibilitatea:
Other comparisons can be found in the literature (4)(5)(10)(11)(12).
Dacă măsurătorile se repetă cu un set diferit de substanțe de referință, rezultatele pot fi diferite.
Correlation graphs based on structurally related reference substances give the most accurate results (13).
În mod tipic, coeficientul de corelație R pentru relația dintre log k și log Pow pentru un set de substanțe de testare este în jur de 0,9, corespunzând unui coeficient de partiție octanol/apă de log Pow ± 0,5 unități logaritmice.
REFERENCE SUBSTANCES
Testul de comparație interlaboratoare a arătat că prin metoda HPLC valorile log Pow pot fi obținute în intervalul de ± 0,5 unități față de valorile obținute prin metoda agitării flaconului (2).
In order to correlate the measured capacity factor k of a substance with its Pow, a calibration graph using at least 6 points has to be established (see paragraph 24).
Alte comparații pot fi găsite în literatura de specialitate (4)(5)(10)(11)(12).
It is up to the user to select the appropriate reference substances.
Graficele de corelație bazate pe substanțe de referință înrudite structural oferă cele mai precise rezultate (13).
The reference substances should normally have log Pow values which encompass the log Pow of the test substance, i.e. at least one reference substance should have a Pow above that of the test substance, and another a Pow below that of the test substance.
SUBSTANȚE DE REFERINȚĂ
Extrapolation should only be used in exceptional cases.
Pentru a corela factorul de capacitate k măsurat al unei substanțe cu Pow al acesteia, trebuie creat un grafic de calibrare utilizând cel puțin 6 puncte (a se vedea punctul 24).
It is preferable that these reference substances should be structurally related to the test substance. log Pow values of the reference substances used for the calibration should be based on reliable experimental data.
Selectarea substanțelor de referință adecvate este la latitudinea utilizatorului.
However, for substances with high log Pow (normally more than 4), calculated values may be used unless reliable experimental data are available.
Substanțele de referință ar trebui să aibă în mod normal valori ale log Pow care să cuprindă valoarea log Pow a substanței de testare, adică cel puțin o substanță de referință ar trebui să aibă valoarea Pow mai mare decât cea a substanței de testare, iar o altă substanță să aibă valoarea Pow mai mică decât cea a substanței de testare.
If extrapolated values are used a limit value should be quoted.
Extrapolarea ar trebui utilizată numai în cazuri excepționale.
Extensive lists of log Pow values for many groups of chemicals are available (14)(15).
Este de preferat ca aceste substanțe de referință să fie înrudite structural cu substanța de testare.
If data on the partition coefficients of structurally related substances are not available, a more general calibration, established with other reference substances, may be used.
Valorile log Pow ale substanțelor de referință utilizate pentru calibrare ar trebui să fie bazate pe date experimentale fiabile.
Recommended reference substances and their Pow values are listed in Table 1.
Totuși, pentru substanțele cu log Pow ridicat (în mod normal mai mare de 4), pot fi utilizate valorile calculate dacă nu sunt disponibile date experimentale fiabile.
For ionisable substances the values given apply to the non-ionised form.
Dacă se utilizează valori extrapolate, ar trebui stabilită o valoare-limită.
The values were checked for plausibility and quality during the inter-laboratory comparison test.
Sunt disponibile liste lungi de valori log Pow pentru multe grupe de substanțe chimice (14)(15).
Table 1
Dacă nu sunt disponibile date despre coeficienții de partiție ai substanțelor chimice înrudite structural, atunci poate fi folosită o calibrare mai generală, stabilită cu alte substanțe de referință.
CAS Number
Pentru substanțele ionizabile, valorile date se aplică formei neionizate.
Reference substance
Caracterul plauzibil și calitatea valorilor au fost verificate pe parcursul testului de comparație interlaboratoare.
pKa
Tabelul 1
utanone
Substanțele de referință recomandate
(Methylethylketone)
Numărul CAS
cetylpyridine
Substanța de referință
Aniline
utanonă
Acetanilide
(metiletilcetonă)
ethoxyphenol
anilină
pKa = 3,12
alcool benzilic
pKa = 9,92
acid fenoxiacetic
2,4-Dinitrophenol
fenol
pKa = 3,96
2,4-dinitrofenol
Benzonitrile
benzonitril
Phenylacetonitrile
fenilacetonitril
Acetophenone
acetofenonă
pKa = 7,17
acid 3-nitrobenzoic
pKa = 3,47
nitrobenzen
hloroaniline
alcool cinamilic
pKa = 4,15
(alcool cinamic)
Nitrobenzene
acid benzoic
(Cinnamic alcohol)
acid cinamic
p-Cresol
benzen
Cinnamic acid
tricloretilenă
pKa = 3,89 (cis)
atrazină
4,44 (trans)
benzoat de etil
Anisole
2,6-diclorbenzonitril
Benzene
toluen
pKa = 4,27
2,3-dicloranilină
hlorophenol
clorbenzen
pKa = 9,1
alil-fenileter
Trichloroethylene
brombenzen
Atrazine
etilbenzen
2,6-Dichlorobenzonitrile
enilfenol
hlorobenzoic acid
timol
Toluene
difenilamină
aphthol
naftalină
pKa = 9,34
benzoat de fenil
2,3-Dichloroaniline
izopropilbenzen
Chlorobenzene
2,4,6-triclorfenol
Allyl phenyl ether
bifenil
Bromobenzene
benzoat de benzil
Benzophenone
1,2,4-triclorbenzen
henylphenol
acid dodecanoic
pKa = 9,54
difenil eter
1,4-Dichlorobenzene
n-butilbenzen
Diphenylamine
dibenzil
pKa = 0,79
2,6-difenil-piridină
Naphthalene
fluoranten
Isopropylbenzene
DESCRIEREA METODEI
2,4,6-Trichlorophenol
Estimarea preliminară a coeficientului de partiție
pKa = 6
Dacă est necesar, coeficientul de partiție al substanței de testare poate fi estimat, de preferat, utilizând o metodă de calcul (a se vedea apendicele) sau, dacă este cazul, utilizând raportul de solubilitate al substanței de testare în solvenții puri.
Biphenyl
Aparatură
Benzyl benzoate
Este necesar un cromatograf în fază lichidă prevăzut cu o pompă cu impulsuri slabe și cu un sistem de detecție potrivit.
2,4-Dinitro-6-sec-butylphenol
Pentru marea majoritate a grupelor de substanțe chimice se aplică un detector UV, utilizând o lungime de undă de 210 nm sau un detector RI.
1,2,4-Trichlorobenzene
Prezența grupelor polare în faza staționară poate afecta serios performanțele coloanei HPLC.
Dodecanoic acid
Prin urmare, fazele staționare ar trebui să aibă un procentaj minim de grupe polare (16).
Diphenyl ether
Pot fi folosite umpluturi de microparticule pentru inversarea fazelor din comerț sau coloane gata umplute.
Phenanthrene
Între sistemul de injecție și coloana analitică poate fi poziționată o coloană de protecție.
n-Butylbenzene
Faza mobilă
Dibenzyl
Pentru a prepara solventul de eluție se folosește metanol de calitate HPLC și apă distilată sau deionizată, iar solventul este degazat înainte de folosire.
Fluoranthene
Ar trebui utilizate rapoarte metanol/apă cu un conținut minim de apă de 25 %.
Triphenylamine
În general, un amestec metanol-apă 3:1 (v/v) este satisfăcător pentru eluția substanțelor cu log P de 6 într-o oră, la un debit de 1 ml/min.
DDT
Pentru substanțele cu log P mai mare de 6 poate fi necesar să se scurteze timpul de eluție (și cel al substanțelor de referință) prin reducerea polarității fazei mobile sau a lungimii coloanei.
DESCRIPTION OF THE METHOD
Substanța de testare și substanțele de referință trebuie să fie solubile în faza mobilă într-o concentrație suficientă pentru a permite detectarea lor.
Preliminary estimate of the partition coefficient
Numai în cazuri excepționale pot fi folosiți aditivi împreună cu amestecul metanol-apă, deoarece aditivii vor schimba proprietățile coloanei.
If it is necessary, the partition coefficient of the test substance may be estimated preferably by using a calculation method (see Appendix, or where appropriate, by using the ratio of the solubility of the test substance in the pure solvents.
În aceste cazuri trebuie să se confirme că timpul de retenție al substanței de testare și al substanțelor de referință nu este influențat.
Apparatus
Dacă amestecul metanol-apă nu este corespunzător, pot fi folosite alte amestecuri solvent organic-apă, de exemplu etanol-apă, acetonitril-apă sau alcool izopropilic (2-propanol)-apă.
A liquid-phase chromatograph fitted with a low-pulse pump and a suitable detection system is required.
PH-ul eluentului este un factor critic pentru substanțele ionizabile.
A UV detector, using a wavelength of 210 nm, or an RI detector is applicable to the wide variety of chemical groups.
Ar trebui să se încadreze în intervalul de pH operațional al coloanei, care este de obicei cuprins între 2 și 8.
The presence of polar groups in the stationary phase may seriously impair the performance of the HPLC column.
Se recomandă utilizarea unei soluții tampon.
Therefore, stationary phases should have a minimal percentage of polar groups (16).
Trebuie să se acorde o atenție deosebită evitării precipitării sărurilor și deteriorării coloanei care au loc în cazul unor amestecuri fază organică/soluție tampon.
Commercial microparticulate reverse-phase packing or ready-packed columns can be used.
Măsurătorile HPLC cu faze staționare pe bază de silice cu un pH mai mare de 8 nu sunt în mod normal recomandabile deoarece folosirea unei faze mobile alcaline poate cauza scăderea rapidă a performanțelor coloanei.
A guard column may be positioned between the injection system and the analytical column.
Soluții
Mobile phase
Substanțele de testare și substanțele de referință trebuie să fie suficient de pure pentru a atribui picurile din cromatograme substanțelor corespunzătoare.
HPLC-grade methanol and distilled or de-ionised water are used to prepare the eluting solvent, which is degassed before use.
Dacă este posibil, substanțele care sunt folosite în scopuri de testare sau calibrare se dizolvă în faza mobilă.
Isocratic elution should be employed.
Dacă se utilizează un alt solvent decât faza mobilă pentru a dizolva substanțele de testare și substanțele de referință, faza mobilă ar trebui utilizată pentru diluarea finală anterioară injecției.
Methanol/water ratios with minimum water content of 25 % should be used.
Condițiile de testare
Typically a 3:1 (v/v) methanol-water mixture is satisfactory for eluting substances with a log P of 6 within an hour, at a flow rate of 1 ml/min.
În timpul măsurătorilor, temperatura nu ar trebui să varieze cu mai mult de ± 1 °C.
For substances with a log P above 6 it may be necessary to shorten the elution time (and those of the reference substances) by decreasing the polarity of the mobile phase or the column length.
Determinarea timpului mort t0
The test substance and the reference substances must be soluble in the mobile phase in sufficient concentration to allow their detection.
Timpul mort t0 poate fi măsurat prin folosirea unor substanțe organice nereținute (de exemplu tioureea sau formamida).
Additives may be used with the methanol-water mixture in exceptional cases only, since they will change the properties of the column.
Un timp mort mai precis poate fi extras din timpii de retenție măsurați sau dintr-un set de aproximativ șapte membri ai unei serii omoloage (de exemplu n-alchil metil cetone) (17).
In these cases it must be confirmed that the retention time of the test and reference substances are not influenced.
Timpii de retenție tR (nC + 1) sunt reprezentați față de tR (nC), unde nC este numărul de atomi de carbon.
If methanol-water is not appropriate, other organic solvent-water mixtures can be used, e.g. ethanol-water, acetonitrile-water or isopropyl alcohol (2-propanol)-water.
Se obține o linie dreaptă, tR (nC + 1) = A tR (nC) + (1 – A)t0, unde A, care reprezintă k(nC + 1)/k(nC), este constant.
The pH of the eluent is critical for ionisable substances.
Timpul mort t0 se obține din intersecția dintre (1 – A)t0 și panta A.
It should be within the operating pH range of the column, usually between 2 and 8.
Ecuația de regresie
Buffering is recommended.
Următorul pas este reprezentarea grafică a unei corelații între log k și log P pentru substanțele de referință adecvate cu valori log P apropiate de valoarea așteptată pentru substanța de testare.
Care must be taken to avoid salt precipitation and column deterioration which occur with some organic phase/buffer mixtures.
În practică, se injectează simultan între 6 și 10 substanțe de referință.
HPLC measurements with silica-based stationary phases above pH 8 are not normally advisable since the use of an alkaline mobile phase may cause rapid deterioration in the performance of the column.
Timpii de retenție se determină, de preferat, cu un înregistrator conectat la sistemul de detecție.
Solutes
Logaritmii corespunzători ai factorilor de capacitate, log k, se reprezintă grafic ca funcție de log P. Ecuația de regresie se execută la intervale regulate, cel puțin o dată pe zi, astfel încât să se poată ține seama de posibilele schimbări ale performanțelor coloanei.
The test and reference substances must be sufficiently pure in order to assign the peaks in the chromatograms to the respective substances.
DETERMINAREA POW AL SUBSTANȚEI DE TESTARE
Substances to be used for test or calibration purposes are dissolved in the mobile phase if possible.
Substanța de testare se injectează în cele mai mici cantități detectabile.
If a solvent other than the mobile phase is used to dissolve the test and reference substances, the mobile phase should be used for the final dilution prior to injection.
Timpul de retenție se determină în duplicat.
Test conditions
Coeficientul de partiție al substanței de testare se obține prin interpolarea factorului de capacitate calculat pe graficul de calibrare.
The temperature during the measurement should not vary by more than ± 1 °C.
Pentru coeficienții de partiție foarte mici și pentru cei foarte mari este necesară extrapolarea.
Determination of dead time to
În special în aceste cazuri trebuie să se acorde atenție limitelor de încredere ale liniei de regresie.
The dead time t0 can be measured by using unretained organic substances (e.g. thiourea or formamide).
Dacă timpul de retenție al eșantionului este în afara intervalului de timpi de retenție obținut pentru etaloane, ar trebui stabilită o valoare-limită.
A more precise dead time can be derived from the retention times measured or a set of approximately seven members of a homologous series (e.g. n-alkyl methyl ketones) (17).
DATE ȘI RAPORTARE
The retention times tR (nC + 1) are plotted against tR (nC), where nC is the number of carbon atoms.
Raportul privind testul
A straight line, tR (nC + 1) = A tR (nC) + (1 – A)t0, is obtained, where A, representing k(nC + 1)/k(nC), is constant.
În raport trebuie incluse următoarele informații:
The dead time t0 is obtained from the intercept (1 – A)t0 and the slope A.
dacă s-a efectuat o estimare preliminară a coeficientului de partiție, valorile estimate și metoda utilizată;
Regression Equation
și dacă s-a utilizat o metodă de calcul, descrierea sa completă, inclusiv identificarea bazei de date și informații detaliate privind alegerea fragmentelor;
The next step is to plot a correlation log k versus log P for appropriate reference substances with log P values near the value expected for the test substance.
substanțele de testare și substanțele de referință:
In practice, from 6 to 10 reference substances are injected simultaneously.
puritatea, formula structurală și numărul CAS;
The retention times are determined, preferably on a recording integrator linked to the detection system.
descrierea echipamentelor și a condițiilor de operare:
The corresponding logarithms of the capacity factors, log k, are plotted as a function of log P. The regression equation is performed at regular intervals, at least once daily, so that account can be taken of possible changes in column performance.
coloană analitică, coloană de protecție;
DETERMINATION OF THE POW OF THE TEST SUBSTANCE
faza mobilă, modalitatea de detectare, intervalul de temperatură, pH-ul;
The test substance is injected in the smallest detectable quantities.
profilurile de eluție (cromatograme);
The retention time is determined in duplicate.
timpul mort și modul în care a fost măsurat;
The partition coefficient of the test substance is obtained by interpolation of the calculated capacity factor on the calibration graph.
datele privind retenția și valorile log Pow din literatura de specialitate pentru substanțele de referință folosite în calibrare;
For very low and very high partition coefficients extrapolation is necessary.
detalii privind linia de regresie adaptată (log k în funcție de log Pow) și coeficientul de corelație al liniei, inclusiv intervalele de încredere;
Especially in these cases attention must be given to the confidence limits of the regression line.
datele de retenție medii și valoarea interpolată log Pow pentru substanța de testare;
If the retention time of sample is outside the range of retention times obtained for the standards, a limit value should be quoted.
în cazul unui amestec:
DATA AND REPORTING
cromatograma profilului de eluție cu valorile-limită indicate;
Test report
valorile log Pow în raport cu % de arie al picului log Pow;
The following must be included in the report:
calculul utilizând o linie de regresie;
if determined the preliminary estimate of the partition coefficient, the estimated values and the method used;
media ponderată a valorilor log Pow calculate, dacă este cazul.
and if a calculation method was used, its full description including identification of the data base and detailed information on the choice of fragments;
BIBLIOGRAFIE