natgillin/translations-raw huggingface dataset:
Στην περίπτωση μειγμάτων που αποτελούνται από ομάδα ομόλογων ενώσεων, θα πρέπει επίσης να δηλώνεται η μεσοσταθμική τιμή του log Pow (7), η οποία πρέπει να υπολογίζεται με βάση τις μεμονωμένες τιμές Pow και τις τιμές του αντίστοιχου επί τοις εκατό εμβαδού (8).
In some cases impurities can make the interpretation of the results difficult due to uncertainty in peak assignments.
Όλες οι κορυφές που συμβάλλουν κατά 5 % ή περισσότερο στο ολικό εμβαδόν κορυφής θα πρέπει να λαμβάνονται υπόψη κατά τον υπολογισμό (9):
For mixtures which result in an unresolved band, upper and lower limits of log Pow, and the area % of each log Pow peak should be reported.
Η μεσοσταθμική τιμή του log Pow είναι έγκυρη μόνο για ουσίες ή μείγματα (π.χ. ταλλέλαια) που αποτελούνται από ομόλογες ενώσεις (π.χ. σειρά αλκανίων).
For mixtures which are a group of homologues, the weighted average log Pow should also be stated (7), calculated based on the single Pow values and the corresponding area % values (8).
Είναι δυνατόν να πραγματοποιούνται μετρήσεις μειγμάτων με χρήσιμα αποτελέσματα, υπό την προϋπόθεση ότι ο αναλυτικός ανιχνευτής που θα χρησιμοποιείται θα έχει την ίδια ευαισθησία προς όλες τις ουσίες του μείγματος και θα μπορεί να τις διαχωρίζει επαρκώς.
All peaks that contribute an area of 5 % or more to the total peak area should be taken into consideration in the calculation (9):
ΠΛΗΡΟΦΟΡΙΕΣ ΓΙΑ ΤΗΝ ΕΛΕΓΧΟΜΕΝΗ ΟΥΣΙΑ
The weighed average log Pow is valid only for substances or mixtures (e.g. tall oils) consisting of homologues (e.g. series of alkanes).
Η σταθερά διάστασης, ο συντακτικός τύπος και η διαλυτότητα στην κινητή φάση θα πρέπει να είναι γνωστά προτού χρησιμοποιηθεί η μέθοδος.
Mixtures can be measured with meaningful results, provided that the analytical detector used has the same sensitivity towards all the substances in the mixture and that they can be adequately resolved.
Πληροφορίες σχετικά με την υδρόλυση θα ήταν επίσης χρήσιμες.
INFORMATION ON THE TEST SUBSTANCE
ΚΡΙΤΗΡΙΑ ΠΟΙΟΤΗΤΑΣ
The dissociation constant, structural formula, and solubility in the mobile phase should be known before the method is used.
Για να αυξηθεί η αξιοπιστία της μέτρησης, πρέπει να εκτελούνται επαναληπτικοί προσδιορισμοί.
In addition, information on hydrolysis would be helpful.
Επαναληψιμότητα:
QUALITY CRITERIA
Οι τιμές του log Pow που προκύπτουν από επαναλαμβανόμενες μετρήσεις οι οποίες διενεργήθηκαν υπό πανομοιότυπες συνθήκες και κατά τις οποίες χρησιμοποιήθηκε το ίδιο σύνολο ουσιών αναφοράς θα πρέπει να μη διαφέρουν περισσότερο από ± 0,1 λογαριθμικές μονάδες.
In order to increase the confidence in the measurement, duplicate determinations must be made.
Αναπαραγωγιμότητα:
Repeatability:
Εάν οι μετρήσεις επαναλαμβάνονται με διαφορετικό σύνολο ουσιών αναφοράς, τα αποτελέσματα μπορεί να είναι διαφορετικά.
The value of log Pow derived from repeated measurements made under identical conditions and using the same set of reference substances should fall within a range of ± 0,1 log units.
Κατά κανόνα, ο συντελεστής συσχέτισης R όσον αφορά τη σχέση μεταξύ του log k και του log Pow για μια ομάδα εξεταζόμενων ουσιών είναι περίπου 0,9, τιμή που αντιστοιχεί σε συντελεστή κατανομής σε οκτανόλη/νερό του log Pow ± 0,5 λογαριθμικές μονάδες.
Reproducibility:
Η διεργαστηριακή συγκριτική δοκιμή απέδειξε ότι, με τη μέθοδο HPLC, οι τιμές του log Pow μπορούν να ληφθούν με απόκλιση ± 0,5 μονάδων από τις τιμές της μεθόδου της ανακινούμενης φιάλης (2).
If the measurements are repeated with a different set of reference substances, results may differ.
Στη βιβλιογραφία βρίσκονται και άλλες συγκρίσεις (4)(5)(10)(11)(12).
Typically, the correlation coefficient R for the relationship between log k and log Pow for a set of test substances is around 0,9, corresponding to an octanol/water partition coefficient of log Pow ± 0,5 log units.
Τα γραφήματα συσχέτισης που βασίζονται σε δομικά συγγενείς ουσίες αναφοράς παρέχουν τα ακριβέστερα αποτελέσματα (13).
The inter-laboratory comparison test has shown that with the HPLC method log Pow values can be obtained to within ± 0,5 units of the Shake-Flask values (2).
ΟΥΣΙΕΣ ΑΝΑΦΟΡΑΣ
Other comparisons can be found in the literature (4)(5)(10)(11)(12).
Για να υπάρξει συσχέτιση του μετρούμενου παράγοντα χωρητικότητας k μιας ουσίας με τον Pow της εν λόγω ουσίας, πρέπει να καταρτιστεί καμπύλη βαθμονόμησης που να χρησιμοποιεί τουλάχιστον 6 σημεία (βλ. σημείο 24).
Correlation graphs based on structurally related reference substances give the most accurate results (13).
Η επιλογή των κατάλληλων ουσιών αναφοράς εναπόκειται στον χρήστη.
REFERENCE SUBSTANCES
Κανονικά, οι ουσίες αναφοράς θα πρέπει να έχουν τιμές log Pow οι οποίες να περικλείουν τον log Pow της υπό δοκιμή ουσίας, δηλ. τουλάχιστον μία ουσία αναφοράς θα πρέπει να έχει Pow υψηλότερο από τον αντίστοιχο της υπό δοκιμή ουσίας, και μία άλλη ουσία θα πρέπει να έχει Pow χαμηλότερο από τον αντίστοιχο της υπό δοκιμή ουσίας.
In order to correlate the measured capacity factor k of a substance with its Pow, a calibration graph using at least 6 points has to be established (see paragraph 24).
Η προεκβολή θα πρέπει να χρησιμοποιείται μόνο σε εξαιρετικές περιπτώσεις.
It is up to the user to select the appropriate reference substances.
Είναι προτιμότερο αυτές οι ουσίες αναφοράς να είναι δομικά συγγενείς με την υπό δοκιμή ουσία.
The reference substances should normally have log Pow values which encompass the log Pow of the test substance, i.e. at least one reference substance should have a Pow above that of the test substance, and another a Pow below that of the test substance.
Οι τιμές του log Pow των ουσιών αναφοράς που χρησιμοποιήθηκαν για τη βαθμονόμηση θα πρέπει να βασίζονται σε αξιόπιστα πειραματικά δεδομένα.
Extrapolation should only be used in exceptional cases.
Ωστόσο, για ουσίες με υψηλό log Pow (κατά κανόνα, πάνω από 4) μπορούν να χρησιμοποιούνται οι υπολογισθείσες τιμές, εκτός εάν υπάρχουν διαθέσιμα αξιόπιστα πειραματικά δεδομένα.
It is preferable that these reference substances should be structurally related to the test substance. log Pow values of the reference substances used for the calibration should be based on reliable experimental data.
Εάν χρησιμοποιούνται τιμές προεκβολής, θα πρέπει να καθορίζεται οριακή τιμή.
However, for substances with high log Pow (normally more than 4), calculated values may be used unless reliable experimental data are available.
Για πολλές ομάδες χημικών ουσιών υπάρχουν εκτεταμένοι πίνακες τιμών του log Pow (14)(15).
If extrapolated values are used a limit value should be quoted.
Εάν δεν υπάρχουν διαθέσιμα στοιχεία για τους συντελεστές κατανομής δομικά συγγενικών ουσιών, μπορεί να χρησιμοποιηθεί γενικότερη βαθμονόμηση, η οποία να καθορίζεται με βάση άλλες ουσίες αναφοράς.
Extensive lists of log Pow values for many groups of chemicals are available (14)(15).
Οι συνιστώμενες ουσίες αναφοράς και οι τιμές Pow τους παρατίθενται στον πίνακα 1.
If data on the partition coefficients of structurally related substances are not available, a more general calibration, established with other reference substances, may be used.
Για τις ιοντιζόμενες ουσίες, οι παρεχόμενες τιμές ισχύουν για τη μη ιοντισμένη μορφή.
Recommended reference substances and their Pow values are listed in Table 1.
Η εφικτότητα και η ποιότητα των τιμών ελέγχθηκαν κατά τη διεργαστηριακή συγκριτική δοκιμή.
For ionisable substances the values given apply to the non-ionised form.
Πίνακας 1
The values were checked for plausibility and quality during the inter-laboratory comparison test.
Συνιστώμενες ουσίες αναφοράς
Table 1
Ουσία αναφοράς
CAS Number
ουτανόνη
Reference substance
(Μεθυλαιθυλκετόνη)
pKa
κετυλοπυριδίνη
utanone
Ανιλίνη
(Methylethylketone)
Ακετανιλίδιο
cetylpyridine
Βενζυλική αλκοόλη
Aniline
εθοξυφαινόλη
Acetanilide
Φαινοξυοξικό οξύ
Benzyl alcohol
pKa = 3,12
ethoxyphenol
Φαινόλη
Phenoxyacetic acid
pKa = 9,92
pKa = 3,12
2,4-δινιτροφαινόλη
Phenol
pKa = 3,96
pKa = 9,92
Βενζονιτρίλιο
2,4-Dinitrophenol
Φαινυλακετονιτρίλιο
pKa = 3,96
εθυλοβενζυλική αλκοόλη
Benzonitrile
Ακετοφαινόνη
Phenylacetonitrile
ιτροφαινόλη
ethylbenzyl alcohol
pKa = 7,17
Acetophenone
ιτροβενζοϊκό οξύ
itrophenol
pKa = 3,47
pKa = 7,17
λωρανιλίνη
itrobenzoic acid
pKa = 4,15
pKa = 3,47
Νιτροβενζόλιο
hloroaniline
Κινναμυλαλκοόλη
pKa = 4,15
(Κινναμωμική αλκοόλη)
Nitrobenzene
Βενζοϊκό οξύ
Cinnamyl alcohol
pKa = 4,19
(Cinnamic alcohol)
π-κρεσόλη
Benzoic acid
Κινναμωμικό οξύ
p-Cresol
Βενζόλιο
Cinnamic acid
εθυλοβενζοϊκό οξύ
pKa = 3,89 (cis)
pKa = 4,27
4,44 (trans)
λωροφαινόλη
Anisole
pKa = 9,1
Methyl benzoate
Τριχλωροαιθυλένιο
Benzene
Ατραζίνη
ethylbenzoic acid
Βενζοϊκό αιθύλιο
pKa = 4,27
2,6-διχλωροβενζονιτρίλιο
hlorophenol
λωροβενζοϊκό οξύ
pKa = 9,1
pKa = 3,82
Trichloroethylene
Τολουόλιο
Atrazine
αφθόλη
Ethyl benzoate
pKa = 9,34
2,6-Dichlorobenzonitrile
2,3-διχλωροανιλίνη
hlorobenzoic acid
Χλωροβενζόλιο
pKa = 3,82
Αλλυλοφαινυλαιθέρας
Toluene
Βρωμοβενζόλιο
aphthol
Αιθυλοβενζόλιο
pKa = 9,34
Βενζοφαινόνη
2,3-Dichloroaniline
αινυλοφαινόλη
Chlorobenzene
pKa = 9,54
Allyl phenyl ether
Θυμόλη
Bromobenzene
1,4-διχλωροβενζόλιο
Ethylbenzene
Διφαινυλαμίνη
Benzophenone
pKa = 0,79
henylphenol
Ναφθαλίνη
pKa = 9,54
Βενζοϊκό φαινύλιο
Thymol
Ισοπροπυλοβενζόλιο
1,4-Dichlorobenzene
2,4-6-τριχλωροφαινόλη
Diphenylamine
pKa = 6
pKa = 0,79
Διφαινύλιο
Naphthalene
Βενζοϊκό βενζύλιο
Phenyl benzoate
2,4-δινιτρο-6-sec-βουτυλοφαινόλη
Isopropylbenzene
1,2,4-τριχλωροβενζόλιο
2,4,6-Trichlorophenol
Δωδεκανοϊκό οξύ
pKa = 6
Διφαινυλαιθέρας
Biphenyl
Φαινανθρένιο
Benzyl benzoate
n-βουτυλοβενζόλιο
2,4-Dinitro-6-sec-butylphenol
Διβενζύλιο
1,2,4-Trichlorobenzene
2,6-διφαινυλοπυριδίνη
Dodecanoic acid
Φλουορανθένιο
Diphenyl ether
Τριφαινυλαμίνη
Phenanthrene
ΠΕΡΙΓΡΑΦΗ ΤΗΣ ΜΕΘΟΔΟΥ
n-Butylbenzene
Προκαταρκτική εκτίμηση του συντελεστή κατανομής
Dibenzyl
Συσκευές
Fluoranthene
Απαιτείται υγροχρωματογράφος, ο οποίος να διαθέτει αντλία χαμηλών παλμών και κατάλληλο σύστημα ανίχνευσης.
Triphenylamine
Σε ευρύ φάσμα χημικών ομάδων μπορεί να χρησιμοποιηθεί ανιχνευτής UV, με μήκος κύματος 210 nm, ή ανιχνευτής RI.
DDT
Η παρουσία πολικών ομάδων στη στατική φάση μπορεί να επηρεάσει σοβαρά την απόδοση της στήλης HPLC.
DESCRIPTION OF THE METHOD
Κατά συνέπεια, οι στατικές φάσεις θα πρέπει να έχουν το ελάχιστο δυνατό ποσοστό πολικών ομάδων (16).
Preliminary estimate of the partition coefficient
Μπορούν να χρησιμοποιούνται εμπορικά διαθέσιμα μικροσωματιδιακά υλικά πλήρωσης στηλών χρωματογραφίας αντίστροφης φάσης ή έτοιμες γεμισμένες στήλες.
If it is necessary, the partition coefficient of the test substance may be estimated preferably by using a calculation method (see Appendix, or where appropriate, by using the ratio of the solubility of the test substance in the pure solvents.
Μεταξύ του συστήματος έγχυσης και της αναλυτικής στήλης μπορεί να τοποθετείται προστήλη.
Apparatus
Κινητή φάση
A liquid-phase chromatograph fitted with a low-pulse pump and a suitable detection system is required.
Για την παρασκευή του διαλύτη έκλουσης ο οποίος απαεριώνεται πριν από τη χρήση, χρησιμοποιούνται μεθανόλη και απεσταγμένο ή απιονισμένο νερό ποιότητας HPLC.
A UV detector, using a wavelength of 210 nm, or an RI detector is applicable to the wide variety of chemical groups.
Θα πρέπει να γίνεται χρήση ισοκρατικής έκλουσης.
The presence of polar groups in the stationary phase may seriously impair the performance of the HPLC column.
Θα πρέπει να χρησιμοποιούνται αναλογίες μεθανόλης/νερού με ελάχιστη περιεκτικότητα σε νερό 25 %.
Therefore, stationary phases should have a minimal percentage of polar groups (16).
Κατά κανόνα, μείγμα 3:1 (v/v) μεθανόλης-νερού είναι ικανοποιητικό για την έκλουση ουσιών με log Ρ 6 εντός μίας ώρας, με ταχύτητα ροής 1 ml/λεπτό.
Commercial microparticulate reverse-phase packing or ready-packed columns can be used.
Για ουσίες με log Ρ άνω του 6 μπορεί να είναι αναγκαίο να μειωθεί ο χρόνος έκλουσής τους (όπως και των ουσιών αναφοράς) με μείωση της πολικότητας της κινητής φάσης ή του μήκους της στήλης.
A guard column may be positioned between the injection system and the analytical column.
Η υπό δοκιμή ουσία και οι ουσίες αναφοράς πρέπει να είναι διαλυτές στην κινητή φάση, σε συγκέντρωση επαρκή ώστε να είναι εφικτή η ανίχνευσή τους.
Mobile phase
Με το μείγμα μεθανόλης-νερού μπορούν να χρησιμοποιηθούν πρόσθετα μόνο σε εξαιρετικές περιπτώσεις, αφού αυτά μεταβάλλουν τις ιδιότητες της στήλης.
HPLC-grade methanol and distilled or de-ionised water are used to prepare the eluting solvent, which is degassed before use.
Σε αυτές τις περιπτώσεις πρέπει να επιβεβαιώνεται ότι ο χρόνος κατακράτησης της υπό δοκιμή ουσίας και των ουσιών αναφοράς δεν επηρεάζεται.
Isocratic elution should be employed.
Εάν το μείγμα μεθανόλης-νερού δεν είναι το ενδεδειγμένο, μπορούν να χρησιμοποιηθούν άλλα μείγματα οργανικών διαλυτών-νερού, π.χ. αιθανόλης-νερού, ακετονιτριλίου-νερού ή ισοπροπυλικής αλκοόλης (2-προπανόλης)-νερού.
Methanol/water ratios with minimum water content of 25 % should be used.
Το pH του μέσου έκλουσης είναι κρίσιμος παράγοντας για τις ιοντιζόμενες ουσίες.
Typically a 3:1 (v/v) methanol-water mixture is satisfactory for eluting substances with a log P of 6 within an hour, at a flow rate of 1 ml/min.
Θα πρέπει να είναι μέσα στην περιοχή του pH λειτουργίας της στήλης, συνήθως μεταξύ 2 και 8.
For substances with a log P above 6 it may be necessary to shorten the elution time (and those of the reference substances) by decreasing the polarity of the mobile phase or the column length.
Συνιστάται η χρήση ρυθμιστικού διαλύματος.
The test substance and the reference substances must be soluble in the mobile phase in sufficient concentration to allow their detection.
Πρέπει να λαμβάνεται μέριμνα ώστε να αποφεύγεται η καθίζηση αλάτων και η φθορά της στήλης, κάτι που συμβαίνει με ορισμένα μείγματα οργανικής φάσης-ρυθμιστικού διαλύματος.
Additives may be used with the methanol-water mixture in exceptional cases only, since they will change the properties of the column.
Κατά κανόνα, δεν συνιστώνται οι μετρήσεις HPLC με στατικές φάσεις που έχουν ως βάση το οξείδιο του πυριτίου για pH πάνω από 8, δεδομένου ότι η χρήση αλκαλικής κινητής φάσης μπορεί να προκαλέσει ταχεία ελάττωση της απόδοσης της στήλης.
In these cases it must be confirmed that the retention time of the test and reference substances are not influenced.
Διαλυμένες ουσίες
If methanol-water is not appropriate, other organic solvent-water mixtures can be used, e.g. ethanol-water, acetonitrile-water or isopropyl alcohol (2-propanol)-water.
Η υπό δοκιμή ουσία και οι ουσίες αναφοράς πρέπει να είναι επαρκώς καθαρές, ώστε να αποδίδονται οι κορυφές των χρωματογραφημάτων στις αντίστοιχες ουσίες.
The pH of the eluent is critical for ionisable substances.
Εάν είναι δυνατόν, οι ουσίες που χρησιμοποιούνται για τους σκοπούς της δοκιμής ή της βαθμονόμησης διαλύονται στην κινητή φάση.
It should be within the operating pH range of the column, usually between 2 and 8.
Εάν για τη διάλυση της υπό δοκιμή ουσίας και της ουσίας αναφοράς χρησιμοποιείται διαλύτης άλλος από την κινητή φάση, η κινητή φάση θα πρέπει να χρησιμοποιείται για την τελική αραίωση πριν από την έγχυση.
Buffering is recommended.
Συνθήκες δοκιμής
Care must be taken to avoid salt precipitation and column deterioration which occur with some organic phase/buffer mixtures.
Η θερμοκρασία κατά τη διάρκεια των μετρήσεων δεν θα πρέπει να διαφέρει περισσότερο από ± 1 °C.
HPLC measurements with silica-based stationary phases above pH 8 are not normally advisable since the use of an alkaline mobile phase may cause rapid deterioration in the performance of the column.
Προσδιορισμός του νεκρού χρόνου to
Solutes
Ο νεκρός χρόνος t0 μπορεί να μετρηθεί με τη χρήση μη κατακρατούμενων οργανικών ουσιών (π.χ. θειουρίας ή φορμαμιδίου).
The test and reference substances must be sufficiently pure in order to assign the peaks in the chromatograms to the respective substances.
Ακριβέστερος νεκρός χρόνος μπορεί να προσδιοριστεί από τους χρόνους κατακράτησης που μετρήθηκαν ή από ομάδα περίπου επτά μελών ομόλογης σειράς (π.χ. n-αλκυλο μεθυλο κετόνες) (17).
Substances to be used for test or calibration purposes are dissolved in the mobile phase if possible.
Οι χρόνοι κατακράτησης tR (nC + 1) παριστώνται γραφικά σε συνάρτηση με τον tR (nC), όπου nC είναι ο αριθμός των ατόμων άνθρακα.
If a solvent other than the mobile phase is used to dissolve the test and reference substances, the mobile phase should be used for the final dilution prior to injection.
Λαμβάνεται ευθεία γραμμή, tR (nC + 1) = A tR (nC) + (1 – A)t0, όπου το A, που αντιπροσωπεύει τον λόγο k(nC + 1)/k(nC), είναι σταθερό.
Test conditions
Ο νεκρός χρόνος t0 λαμβάνεται από το σημείο τομής (1 – A)t0 και την κλίση A.
The temperature during the measurement should not vary by more than ± 1 °C.
Εξίσωση παλινδρόμησης
Determination of dead time to
Το επόμενο βήμα είναι να αποτυπωθεί η συσχέτιση του log k σε συνάρτηση με τον log Ρ για τις κατάλληλες ουσίες αναφοράς, όπου οι τιμές του log P προσεγγίζουν την τιμή που αναμένεται για την υπό δοκιμή ουσία.
The dead time t0 can be measured by using unretained organic substances (e.g. thiourea or formamide).
Στην πράξη, εγχέονται ταυτόχρονα 6 έως 10 ουσίες αναφοράς.
A more precise dead time can be derived from the retention times measured or a set of approximately seven members of a homologous series (e.g. n-alkyl methyl ketones) (17).
Οι χρόνοι κατακράτησης προσδιορίζονται, κατά προτίμηση σε ολοκληρωτή καταγραφής συνδεδεμένο με το σύστημα ανίχνευσης.
The retention times tR (nC + 1) are plotted against tR (nC), where nC is the number of carbon atoms.
Οι αντίστοιχοι λογάριθμοι των παραγόντων χωρητικότητας, log k, σχεδιάζονται ως συνάρτηση του log P.
A straight line, tR (nC + 1) = A tR (nC) + (1 – A)t0, is obtained, where A, representing k(nC + 1)/k(nC), is constant.
Η εξίσωση παλινδρόμησης εκτελείται σε τακτά χρονικά διαστήματα, τουλάχιστον μία φορά την ημέρα, ώστε να λαμβάνονται υπόψη οι πιθανές μεταβολές στην απόδοση της στήλης.
The dead time t0 is obtained from the intercept (1 – A)t0 and the slope A.
ΠΡΟΣΔΙΟΡΙΣΜΟΣ ΤΟΥ POW ΤΗΣ ΕΞΕΤΑΖΟΜΕΝΗΣ ΟΥΣΙΑΣ
Regression Equation
Η υπό δοκιμή ουσία εγχέεται στις μικρότερες ανιχνεύσιμες ποσότητες.
The next step is to plot a correlation log k versus log P for appropriate reference substances with log P values near the value expected for the test substance.
Ο χρόνος κατακράτησης προσδιορίζεται δύο φορές.
In practice, from 6 to 10 reference substances are injected simultaneously.
Ο συντελεστής κατανομής της υπό δοκιμή ουσίας λαμβάνεται με παρεμβολή του υπολογιζόμενου παράγοντα χωρητικότητας στην καμπύλη βαθμονόμησης.
The retention times are determined, preferably on a recording integrator linked to the detection system.
Για πολύ χαμηλούς και πολύ υψηλούς συντελεστές κατανομής είναι αναγκαία η προεκβολή.
The corresponding logarithms of the capacity factors, log k, are plotted as a function of log P. The regression equation is performed at regular intervals, at least once daily, so that account can be taken of possible changes in column performance.
Ειδικά σε αυτές τις περιπτώσεις, πρέπει να δίνεται προσοχή στα όρια εμπιστοσύνης της γραμμής παλινδρόμησης.
DETERMINATION OF THE POW OF THE TEST SUBSTANCE
Εάν ο χρόνος κατακράτησης του δείγματος βρίσκεται έξω από την περιοχή των χρόνων κατακράτησης που λαμβάνονται για τα πρότυπα, θα πρέπει να δηλώνεται οριακή τιμή.
The test substance is injected in the smallest detectable quantities.
ΔΕΔΟΜΕΝΑ ΚΑΙ ΣΥΝΤΑΞΗ ΕΚΘΕΣΗΣ
The retention time is determined in duplicate.
Έκθεση δοκιμής
The partition coefficient of the test substance is obtained by interpolation of the calculated capacity factor on the calibration graph.
Στην έκθεση πρέπει να περιλαμβάνονται τα ακόλουθα στοιχεία:
For very low and very high partition coefficients extrapolation is necessary.
υπό δοκιμή ουσίες και ουσίες αναφοράς:
Especially in these cases attention must be given to the confidence limits of the regression line.
καθαρότητα, συντακτικός τύπος και αριθμός CAS·
If the retention time of sample is outside the range of retention times obtained for the standards, a limit value should be quoted.
κινητή φάση, μέσα ανίχνευσης, περιοχή θερμοκρασιών, pH·
The following must be included in the report:
προφίλ έκλουσης (χρωματογραφήματα)·
if determined the preliminary estimate of the partition coefficient, the estimated values and the method used;
νεκρός χρόνος και τρόπος μέτρησής του·
and if a calculation method was used, its full description including identification of the data base and detailed information on the choice of fragments;
στοιχεία κατακράτησης και βιβλιογραφικές τιμές log Pow για τις ουσίες αναφοράς που χρησιμοποιήθηκαν στη βαθμονόμηση·
test and reference substances:
λεπτομερή στοιχεία για τη προσαρμοσμένη γραμμή παλινδρόμησης (log k σε συνάρτηση με τον log Pow) και τον συντελεστή συσχέτισης της γραμμής συμπεριλαμβανομένων των διαστημάτων εμπιστοσύνης·
purity, structural formula and CAS number,
δεδομένα μέσης κατακράτησης και παρεμβλημένη τιμή log Pow για την εξεταζόμενη ουσία·
description of equipment and operating conditions:
στην περίπτωση μείγματος:
analytical column, guard column,
χρωματογράφημα του προφίλ έκλουσης με επισήμανση των τιμών αποκοπής·
mobile phase, means of detection, temperature range, pH;
τιμές log Pow σχετικές με το επί τοις εκατό εμβαδόν της κορυφής του log Pow·
elution profiles (chromatograms);
υπολογισμός με τη βοήθεια γραμμής παλινδρόμησης·
deadtime and how it was measured;
υπολογισθείσες μεσοσταθμικές τιμές log Pow, κατά περίπτωση.
retention data and literature log Pow values for reference substances used in calibration;
ΒΙΒΛΙΟΓΡΑΦΙΑ
details on fitted regression line (log k versus log Pow) and the correlation coefficient of the line including confidence intervals;
“Harmonised Offshore Chemicals Notification Format (HOCFN) 1995”, Oslo and Paris Conventions for the Prevention of Marine Pollution Programmes and Measures Committee (PRAM), Παράρτημα 10, Oviedo, 20–24 Φεβρουαρίου 1995.
average retention data and interpolated log Pow value for the test substance;
Προσάρτημα
in case of a mixture:
Μέθοδοί υπολογισμού του POW
elution profile chromatogram with indicated cut-offs;
Το παρόν προσάρτημα παρέχει σύντομη εισαγωγή στον υπολογισμό του Pow.
log Pow values relative to area % of the log Pow peak;
Οι υπολογισθείσες τιμές του Pow χρησιμοποιούνται με σκοπό:
calculated weighted average log Pow values, when appropriate.
να ελεγχθεί η αξιοπιστία των τιμών που λαμβάνονται με τις πειραματικές μεθόδους·
Correlations between liquid chromatographic capacity ratio data on Lichrosorb RP-18 and partition coefficients in the octanol-water system.
να δοθεί εκτιμώμενη τιμή σε περίπτωση που δεν μπορούν να εφαρμοστούν πειραματικές μέθοδοι.
J. Chromatography 247, 1.
Αρχή των μεθόδων υπολογισμού
15, 787.
Υπάρχουν πίνακες σταθερών και διορθωτικών όρων για τα τμήματα (1)(2)(3)(4)(5)(6).
Appendix
Ορισμένοι ενημερώνονται τακτικά (3).
POW calculation methods
Αξιοπιστία των υπολογισθεισών τιμών
This appendix provides a short introduction to the calculation of Pow.
Κατά κανόνα, η αξιοπιστία των μεθόδων υπολογισμού μειώνεται όσο αυξάνει η πολυπλοκότητα της υπό μελέτη ουσίας.
For further information the reader is referred to textbooks (1)(2).
Στην περίπτωση απλών μορίων με μικρό μοριακό βάρος και με μία ή δύο λειτουργικές ομάδες, μπορεί να αναμένεται απόκλιση 0,1 έως 0,3 μονάδων του log Pow μεταξύ των αποτελεσμάτων των διαφόρων μεθόδων κατάτμησης και των μετρούμενων τιμών.
Calculated values of Pow are used for:
Το περιθώριο σφάλματος θα εξαρτηθεί από την αξιοπιστία των σταθερών των τμημάτων που χρησιμοποιούνται, την ικανότητα αναγνώρισης των ενδομοριακών αλληλεπιδράσεων (π..χ. των δεσμών υδρογόνου) και την ορθή χρήση των διορθωτικών όρων.
deciding which experimental method to use:
Στην περίπτωση ιοντιζόμενων ουσιών, πρέπει να λαμβάνονται υπόψη το φορτίο και ο βαθμός ιοντισμού (10).
Shake Flask method for log Pow between – 2 and 4 and HPLC method for log Pow between 0 and 6;
Η μέθοδος π των Fujita και Hansch
selecting conditions to be used in HPLC (reference substances, methanol/water ratio);
όπου PhX είναι αρωματικό παράγωγο και PhH η μητρική ουσία.
Principle of calculation methods
π.χ.
The calculation methods suggested here are based on the theoretical fragmentation of the molecule into suitable substructures for which reliable log Pow increments are known.