natgillin/translations-raw huggingface dataset:
popřípadě přítomnost nerozpuštěných částic,
the presence of undissolved particles, if any,
vstříknutý objem (μl) a vstříknutá koncentrace (mg/ml),
injection volume (μl) and injection concentration (mg/ml),
pozorované skutečnosti, které vedou k odchylkám od ideálních charakteristik metody GPC,
observations indicating effects which lead to deviations from the ideal GPC profile,
podrobný popis všech změn zkušebních postupů,
detailed description of all modifications in the testing procedures,
podrobnosti o rozsahu chyb,
details of the error ranges,
jakékoli další informace a pozorování relevantní pro interpretaci výsledků.
any other information and observations relevant for the interpretation of the results.
DIN 55672 (1995) GelpermeationsChromatographie (GPC) mit Tetrahydrofuran (THF) als Elutionsmittel, Teil 1.
DIN 55672(1995) Gelpermeationschromatographie (GPC) mit Tetrahydrofuran (THF) als Elutionsmittel, Teil 1.
Yau, W.W., Kirkland, J.J., and Bly, D.D. eds, (1979). Modern Size Exclusion Liquid Chromatography, J. Wiley and Sons.
Yau, W.W., Kirkland, J.J., and Bly, D.D. eds., (1979) Modern Size Exclusion Liquid Chromatography, J. Wiley and Sons.
ASTM D 3536-91, (1991).
ASTM D 3536-91, (1991).
Standard Test Method for Molecular Weight Averages and Molecular Weight Distribution by Liquid Exclusion Chromatography (Gel Permeation Chromatography-GPC). American Society for Testing and Materials, Philadelphia, Pennsylvania.
Standard Test Method for Molecular Weight Averages and Molecular Weight Distribution by Liquid Exclusion Chromatography (Gel Permeation Chromatography-GPC) American Society for Testing and Materials, Philadelphia, Pennsylvania.
ASTM D 5296-92, (1992). Standard Test Method for Molecular Weight Averages and Molecular Weight Distribution of Polystyrene by High Performance Size-Exclusion Chromatography.
ASTM D 5296-92, (1992) Standard Test Method for Molecular Weight Averages and Molecular Weight Distribution of Polystyrene by High Performance Size-Exclusion Chromatography.
Příklady jiných metod stanovení početně průměrné molekulové hmotnosti (Mn) polymerů
Examples of other methods for determination of number average molecular weight (Mn) for polymers
Gelově permeační chromatografie (GPC) je preferovanou metodou stanovení Mn, zejména tehdy, je-li k dispozici sada standardů, jejichž struktura je srovnatelná se strukturou polymeru.
Gel permeation chromatography (GPC) is the preferred method for determination of Mn, especially when a set of standards are available, whose structure are comparable with the polymer structure.
Vyskytnou-li se praktické obtíže při použití GPC nebo očekává-li se, že látka nevyhoví regulativním kritériím na Mn, (což je třeba potvrdit), jsou k dispozici alternativní metody, jako jsou:
However, where there are practical difficulties in using GPC or there is already an expectation that the substance will fail a regulatory Mn criterion (and which needs confirming), alternative methods are available, such as:
Využití koligativních vlastností
Use of colligative properties
Ebulioskopie/kryoskopie:
Ebullioscopy/Cryoscopy
spočívá v měření zvýšení bodu varu (ebulioskopie) nebo snížení bodu tuhnutí (kryoskopie) rozpouštědla po přidání polymeru.
involves measurement of boiling point elevation (ebullioscopy) or freezing point depression (cryoscopy) of a solvent, when the polymer is added.
Metoda je založena na skutečnosti, že vliv rozpuštěného polymeru na bod varu nebo bod tuhnutí závisí na molekulové hmotnosti polymeru (1, 2).
The method relies on the fact that the effect of the dissolved polymer on the boiling/freezing point of the liquid is dependent on the molecular weight of the polymer (1) (2).
Použitelnost: Mn < 20000.
Applicability, Mn < 20000.
Snížení tlaku par:
Lowering of vapour pressure
spočívá v měření tlaku par zvolené referenční kapaliny před přidáním a po přidání známého množství polymeru (1, 2).
involves the measurement of the vapour pressure of a chosen reference liquid before and after the addition of known quantities of polymer (1) (2).
Použitelnost: Mn < 20000 (teoretická; v praxi však má omezený význam).
Applicability, Mn < 20000 (theoretically; in practice however of limited value).
Membránová osmometrie:
Membrane osmometry
spočívá na principu osmózy, tj. přirozené snahy molekul rozpouštědla proniknout polopropustnou membránou ze zředěného do koncentrovaného roztoku a dosáhnout rovnováhy.
relies on the principle of osmosis, i.e. the natural tendency of solvent molecules to pass through a semi-permeable membrane from a dilute to a concentrated solution to achieve equilibrium.
Při zkoušce je koncentrace zředěného roztoku nulová, zatímco koncentrovaný roztok obsahuje polymer.
In the test, the dilute solution is at zero concentration, whereas the concentrated solution contains the polymer.
Pronikáním rozpouštědla membránou dochází ke tlakovému rozdílu, který závisí na koncentraci a molekulové hmotnosti polymeru (1, 3, 4).
The effect of drawing solvent through the membrane causes a pressure differential that is dependent on the concentration and the molecular weight of the polymer (1) (3) (4).
Použitelnost: Mn od 20000 do 200000.
Applicability, Mn between 20000 - 200000.
Osmometrie v parní fázi:
Vapour phase osmometry
spočívá ve srovnání rychlosti vypařování aerosolu čistého rozpouštědla s alespoň třemi aerosoly obsahujícími polymer v různých koncentracích (1, 5, 6).
involves comparison of the rate of evaporation of a pure solvent aerosol to at least three aerosols containing the polymer at different concentrations (1)(2)(4).
Analýza koncových skupin
End-group analysis
Použití této metody vyžaduje znalost jak celkové struktury polymeru, tak povahy koncových skupin řetězce (které musí být odlišitelné od hlavního řetězce například metodou NMR nebo titrací nebo derivatizací).
To use this method, knowledge of both the overall structure of the polymer and the nature of the chain terminating end groups is needed (which must be distinguishable from the main skeleton by, e.g. NMR or titration/derivatisation).
Stanovení počtu koncových skupin polymeru může vést k hodnotě molekulové hmotnosti (7, 8, 9).
The determination of the molecular concentration of the end groups present on the polymer can lead to a value for the molecular weight (7) (8) (9).
Použitelnost: Mn až do 50000 (s klesající spolehlivostí).
Applicability, Mn up to 50000 (with decreasing reliability).
Billmeyer, F.W.
Billmeyer, F.W.
Textbook of Polymer Science, 3rd Edn., John Wiley, New York.
Jr., (1984) Textbook of Polymer Science, 3rd Edn., John Wiley, New York.
Glover, CA., (1975). Absolute Colligative Property Methods.
Glover, C.A., (1975) Absolute Colligative Property Methods.
Chapter 4.
Chapter 4.
In: Polymer Molecular Weights, Part I P.E.
Polymer Molecular Weights, Part I P.E.
Slade, Jr. ed. Marcel Dekker, New York.
Slade, Jr. ed., Marcel Dekker, New York.
ASTM D 3750-79, (1979). Standard Practice for Determination of Number-Average Molecular Weight of Polymers by Membrane Osmometry.
ASTM D 3750-79, (1979) Standard Practice for Determination of Number-Average Molecular Weight of Polymers by Membrane Osmometry.
Coll, H. (1989). membrane Osmometry.
Coll, H. (1989) Membrane Osmometry.
Cooper ed., J. Wiley and Sons, pp. 25–52.
Cooper ed., J. Wiley and Sons, pp. 25-52.
ASTM 3592-77, (1977). Standard Recommended Practice for Determination of Molecular Weight by Vapour Pressure, American Society for Testing and Materials, Philadelphia, Pennsylvania.
ASTM 3592-77, (1977) Standard Recommended Practice for Determination of Molecular Weight by Vapour Pressure, American Society for Testing and Materials, Philadelphia, Pennsylvania.
Morris, C.E.M., (1989). Vapour Pressure osmometry.
Morris, C.E.M., (1989) Vapour Pressure Osmometry.
Cooper ed., John Wiley and Sons.
Cooper ed., John Wiley and Sons.
Schröder, E., Müller, G., and Arndt, K-F., (1989). Polymer Characterisation, Carl Hanser Verlag, Munich.
Schröder, E., Müller, G., and Arndt, K-F., (1989) Polymer Characterisation, Carl Hanser Verlag, Munich.
Garmon, R.G., (1975). End-Group Determinations, Chapter 3 In: Polymer Molecular Weights, Part I, P.E.
Garmon, R.G., (1975) End-Group Determinations, Chapter 3 In: Polymer Molecular Weights, Part I, P.E.
Amiya, S., et al. (1990).
Amiya, S., et al.
Pure and Applied Chemistry, 62, 2139-2146.
Pure and Applied Chemistry, 62, 2139-2146.
Tato gelově permeační chromatografická metoda je replikou metody OECD TG 119 (1996).
This Gel Permeation Chromatographic method is a replicate of the OECD TG 119 (1996).
Základní principy a další technické informace jsou uvedeny v odkazech.
The fundamental principles and further technical information are given in the references.
Nízká molekulová hmotnost je konvenčně definována jako molekulová hmotnost pod 1000.
Low molecular weight is arbitrarily defined as a molecular weight below 1000 dalton.
je výška signálu detektoru nad základní čarou pro retenční objem Vi,
the level of the detector signal from the baseline for the retention volume Vi,
je molekulová hmotnost frakce polymeru pro retenční objem Vi a n je počet údajů.
the molecular weight of the polymer fraction at the retention volume Vi, and n is the number of data points
Vzhledem k tomu, že GPC je relativní metoda, musí být provedena kalibrace.
Since GPC is a relative method, calibration must be undertaken.
K tomuto účelu se obvykle používá lineární polystyrenový standard s úzkou distribucí se známými průměrnými molekulovými hmotnostmi Mn a Mw a se známou distribucí molekulové hmotnosti.
Narrowly distributed, linearly constructed polystyrene standards with known average molecular weights Mn and Mw and a known molecular weight distribution are normally used for this.
Detekce se provádí například měřením indexu lomu nebo UV absorpce a výsledkem je jednoduchá distribuční křivka.
Detection is effected by e.g. refractive index or UV-absorption and yields a simple distribution curve.
Má-li být však křivce přiřazena skutečná molekulová hmotnost, je nezbytné kalibrovat kolonu polymery se známou molekulovou hmotností a v ideálním případě v podstatě podobnou strukturou, např. různé polystyrenové standardy.
However, to attribute actual molecular weight values to the curve, it is necessary to calibrate the column by passing down polymers of known molecular weight and, ideally, of broadly similar structure, e.g. various polystyrene standards.
Obsah molekul o nízké hmotnosti se odečte z této kalibrační křivky.
The low molecular weight content is derived from this curve.
Výpočet může být správný pouze tehdy, je-li odezva nízkomolekulárních látek hmotnostně ekvivalentní polymeru jako celku.
The calculation can only be accurate if the low molecular weight species respond equivalently on a per mass basis to the polymer as a whole.
2000 ≤ Mp < 106
2000< Mp< 106
Korekce na obsah nečistot a přísad
Correction for content of impurities and additives
Korekce obsahu frakce s M < 1000 v důsledku příspěvku od přítomných nepolymerních specifických složek (např. nečistot a/nebo přísad) je obvykle nezbytná, není-li naměřený obsah < 1 %.
Correction of the content of species of M < 1000 for the contribution from non-polymer specific components present (e.g. impurities and/or additives) is usually necessary, unless the measured content is already < 1 %.
Dosáhne se toho přímou analýzou roztoku polymeru nebo eluátu GPC.
This is achieved by direct analysis of the polymer solution or the GPC eluate.
V případech, kdy je eluát po průchodu kolonou pro další analýzu příliš zředěný, musí být zkoncentrován.
In cases where the eluate, after passage through the column, is too dilute for a further analysis it must be concentrated.
Může být nezbytné odpařit eluát do sucha a opět jej rozpustit.
It may be necessary to evaporate the eluate to dryness and dissolve it again.
Zkoncentrování eluátu musí být provedeno za podmínek, při nichž je zajištěno, že nedojde ke změnám v eluátu.
Concentration of the eluate must be effected under conditions which ensure that no changes occur in the eluate.
Zpracování eluátu po GPC závisí na analytické metodě použité ke kvantitativnímu stanovení.
The treatment of the eluate after the GPC step is dependent on the analytical method used for the quantitative determination.
Aparatura pro GPC sestává z těchto částí:
GPC apparatus comprises the following components:
Výběr separačního gelu nebo délky kolony závisí jak na vlastnostech vzorku (hydrodynamický objem, distribuce molekulové hmotnosti), tak na specifických podmínkách separace, jako jsou rozpouštědlo, teplota a průtok (1, 2, 3).
Selection of the separation gel or the length of the column is dependent on both the properties of the sample (hydrodynamic volumes, molecular weight distribution) and the specific conditions for separation such as solvent, temperature and flow rate (1) (2) (3).
Ve ,(10.Mx)
V e,(10.Mx)
jsou šířky píků na základní čáře,
the peak widths at the base-1ine
jsou molekulové hmotnosti odpovídající maximu píků (měly by se lišit faktorem 10).
the molecular weights at the peak maximum (should differ by a factor of 10).
Hodnota R pro kolonový systém by měla být větší než 1,7 (4).
The R-value for the column system should be greater than 1,7 (4).
Neměl by být větší než 10 μl, s výjimkou detektorů k měření rozptylu světla a viskozity.
It should not be larger than 10 μl except for light scattering and viscosity detectors.
K detekci se obvykle používá diferenciálního refraktometru.
Differential refractometry is usually used for detection.
Ve všech případech je důležité stanovit také údaje ze slepých pokusů zpracovaných za stejných podmínek jako vzorek.
In all cases it is essential to determine also data from blanks, treated under the same conditions as the sample.
Při stanovení se část křivky odpovídající molekulovým hmotnostem nižším než 1000 podle potřeby koriguje na nečistoty a přísady.
The portion of the curve corresponding to molecular weights below 1000 is determined and corrected as necessary for impurities and additives.
Eluční křivky se obvykle hodnotí pomocí elektronického zpracování údajů.
The elution curves are generally evaluated by means of electronic data processing.
Jestliže je v koloně zachycen nerozpustný polymer, je jeho molekulová hmotnost pravděpodobně vyšší než molekulová hmotnost rozpuštěné frakce, a pokud by tato skutečnost nebyla zohledněna, došlo by k nadhodnocení obsahu molekul o nízké hmotnosti.
If any insoluble polymer is retained on the column, its molecular weight is likely to be higher than that of the soluble fraction, and if not considered would result in an overestimation of the low molecular weight content.
Návod na korigování obsahu molekul o nízké hmotnosti na obsah nerozpuštěného polymeru je uveden v příloze.
Guidance for correcting the low molecular weight content for insoluble polymer is provided in the Appendix.
Informace o obsahu podílu s nízkou molekulovou hmotností v polymeru:
Information on the low molecular weight polymer content:
popis metod použitých v analýze a způsobu, jakým byly experimenty provedeny,
description of the methods used in the analysis and the way in which the experiments were conducted,
informace o obsahu podílu s nízkou molekulovou hmotností vyjádřeném v hmotnostních procentech celkového vzorku,
information about the percentage of the low molecular weight species content (w/w) related to the total sample,
informace o nečistotách, přísadách a jiných nepolymerních podílech vyjádřených v hmotnostních procentech celkového vzorku.
information about impurities, additives and other non-polymer species in percentage by weight related to the total sample.
hodnocení vlivu času: metody použité pro zajištění požadované reprodukovatelnosti (metoda korekce, vnitřní standard atd.),
evaluation on a time basis: all methods to ensure the required reproducibility (method of correction, internal standard etc.),
DIN 55672 (1995) Gelpermeationschromatographie (GPC) mit Tetrahydrofuran (THF) als Elutionsmittel, Teil 1.
DIN 55672 (1995) Gelpermeationschromatographie (GPC) mit Tetrahydrofuran (THF) als Elutionsmittel, Teil 1.
Yau, W.W., Kirkland, J.J., and Bly, D.D. eds.
Yau, W.W., Kirkland, J.J., and Bly, D.D. eds.
Modern Size Exclusion Liquid Chromatography, J. Wiley and Sons.
Modern Size Exclusion Liquid Chromatography, J. Wiley and Sons.
ASTM D 3536-91, (1991). Standard Test method for Molecular Weight Averages and Molecular Weight Distribution by Liquid Exclusion Chromatography (Gel Permeation Chromatography-GPC).
ASTM D 3536-91, (1991) Standard Test method for Molecular Weight Averages and Molecular Weight Distribution by Liquid Exclusion Chromatography (Gel Permeation Chromatography-GPC).
ASTM D 5296-92, (1992). Standard Test method for Molecular Weight Averages and Molecular Weight Distribution of Polystyrene by High Performance Size-Exclusion Chromatography.
ASTM D 5296-92, (1992) Standard Test method for Molecular Weight Averages and Molecular Weight Distribution of Polystyrene by High Performance Size-Exclusion Chromatography.
Korekce obsahu nízkomolekulárních látek na přítomnost nerozpuštěného polymeru
Guidance for correcting low molecular content for the presence of insoluble polymer
Je-li ve vzorku přítomen nerozpuštěný polymer, dochází ke ztrátě hmotnosti během analýzy GPC.
When insoluble polymer is present in a sample, it results in mass loss during the GPC analysis.
Nerozpuštěné polymery jsou nevratně zachyceny v koloně nebo na filtru při filtraci vzorku, zatímco rozpustný podíl vzorku kolonou projde.
The insoluble polymer is irreversibly retained on the column or sample filter while the soluble portion of the sample passes through the column.
V případě, že lze odhadnout nebo změřit přírůstek indexu lomu (dn/dc) polymeru, lze odhadnout ztrátu hmotnosti vzorku na koloně.
In the case where the refractive index increment (dn/dc) of the polymer can be estimated or measured, one can estimate the sample mass lost on the column.
V takovém případě se korekce provede pomocí externí kalibrace standardními materiály o známé koncentraci a známé hodnotě dn/dc, čímž se kalibruje refraktometr.
In that case, one makes a correction using an external calibration with standard materials of known concentration and dn/dc to calibrate the response of the refractometer.
V příkladě uvedeném dále je jako standard použit poly(methyl-methakrylát) (PMMA).
In the example hereafter a poly(methyl methacrylate) (pMMA) standard is used.
Při externí kalibraci pro analýzu polyakrylátů se analyzuje metodou GPC standard PMMA známé koncentrace v tetrahydrofuranu a výsledné údaje se použijí pro nalezení konstanty refraktometru podle rovnice:
In the external calibration for analysis of acrylic polymers, a pMMA standard of known concentration in tetrahydrofuran, is analysed by GPC and the resulting data are used to find the refractometer constant according to the equation:
K = R/(C × V × dn/dc)
K = R/(C × V × dn/dc)
K je konstanta refraktometru (μV/s/ml),
K the refractometer constant (in microvolt second/ml),
R je odečet pro standard PMMA (μV/s),
R the response of the pMMA standard (in microvolt/second),
C je koncentrace standardu PMMA (mg/ml),
C the concentration of the pMMA standard (in mg/ml),
V je vstříknutý objem (ml) a
V the injection volume (in ml), and
dn/dc je přírůstek indexu lomu pro PMMA v tetrahydrofuranu (ml/mg).
dn/dc the refractive index increment for pMMA in tetrahydrofuran (in ml/mg).
Pro standard PMMA jsou typické tyto údaje:
The following data are typical for a pMMA standard:
dn/dc 9 × 10–5 ml/mg
dn/dc 9 × 10-5 ml/mg
Výsledná hodnota K = 3,05 × 1011 se poté použije pro výpočet teoretické odezvy detektoru v případě, že detektorem prošlo 100 % vstříknutého polymeru.
The resulting K value, 3,05 × 1011 is then used to calculate the theoretical detector response if 100 % of the polymer injected had eluted through the detector.
Popsaná metoda je replikou revidované verze metody OECD TG 120 (1997).
The method described is a replicate of the revised version of OECD TG 120 (1997).
Další technické informace jsou uvedeny v odkaze (1).
Further technical information is given in reference (1).
U určitých polymerů, např. emulzních polymerů, může být před použitím dále popsané metody nezbytná předúprava.
For certain polymers, such as emulsion polymers, initial preparatory work may be necessary before the method set out hereafter can be used.
Tato metoda není použitelná pro kapalné polymery a pro polymery, které za zkušebních podmínek reagují s vodou.
The method is not applicable to liquid polymers and to polymers that react with water under the test conditions.
Není-li metoda použitelná nebo proveditelná, je možné zkoumat chování polymerů při rozpouštění a extrakci jinými metodami.
When the method is not practical or not possible, the solution/extraction behaviour may be investigated by means of other methods.
Chování polymerů při rozpouštění nebo extrakci ve vodném prostředí se zjišťuje baňkovou metodou (viz A.6 Rozpustnost ve vodě, baňková metoda) s úpravou uvedenou dále.
The solution/extraction behaviour of polymers in an aqueous medium is determined using the flask method (see A.6 Water Solubility, Flask method) with the modifications described below.
Pro provedení metody je nezbytné toto zařízení:
The following equipment is required for the method:
drticí zařízení, např. mlýnek pro přípravu částic o známé velikosti,
crushing device, e.g. grinder for the production of particles of known size,
třepačka s možností řízení teploty,
apparatus for shaking with possibility of temperature control,
membránový filtrační systém,
membrane filter system,
vhodné analytické vybavení,
appropriate analytical equipment,
normalizovaná síta.
standardised sieves.
Reprezentativní vzorek musí být nejdříve omezen za použití vhodného síta na velikost částic 0,125 až 0,25 mm.
A representative sample has first to be reduced to a particle size between 0,125 and 0,25 mm using appropriate sieves.
Kvůli stálosti vzorku nebo kvůli procesu drcení může být nezbytné chlazení.
Cooling may be required for the stability of the sample or for the grinding process.
Kaučukovité materiály mohou být drceny při teplotě kapalného dusíku (1).
Materials of a rubbery nature can be crushed at liquid nitrogen temperature (1).
Pokud není možné dosáhnout požadované velikosti částic, je třeba přijmout taková opatření, aby byla velikost částic zmenšena co nejvíce; výsledky by měly být zaznamenány.
If the required particle size fraction is not attainable, action should be taken to reduce the particle size as much as possible, and the result reported.
Ve zprávě je nezbytné uvést, jak byl rozdrcený vzorek uchován do provedení zkoušky.
In the report, it is necessary to indicate the way in which the crushed sample was stored prior to the test
Do každé ze tří nádob opatřených skleněnými zátkami se naváží po 10 g zkoušené látky a přidá se po 1000 ml vody.
Three samples of 10 g of the test substance are weighed into each of three vessels fitted with glass stoppers and 1000 ml of water is added to each vessel.
Ukáže-li se zpracování 10 g polymeru neschůdným, mělo by být použito nejbližší vyšší množství, které lze zpracovat, a objem vody by měl být podle toho upraven.
If handling an amount of 10 g polymer proves impracticable, the next highest amount which can be handled should be used and the volume of water adjusted accordingly.
Nádoby se těsně zazátkují a poté se třepou při 20 oC.
The vessels are tightly stoppered and then agitated at 20 oC.
Měla by být použita třepačka nebo míchačka schopná pracovat při konstantní teplotě.
A shaking or stirring device capable of operating at constant temperature should be used.
Po 24 hodinách se obsah každé nádoby odstředí nebo zfiltruje a v čiré vodné fázi se vhodnou analytickou metodou stanoví koncentrace polymeru.
After a period of 24 hours, the content of each vessel is centrifuged or filtered and the concentration of polymer in the clear aqueous phase is determined by a suitable analytical method.
Nejsou-li k dispozici vhodné analytické metody pro vodnou fázi, lze celkovou rozpustnost nebo extrahovatelnost zhodnotit z hmotnosti sušiny na filtru nebo odstředěné sraženiny.
If suitable analytical methods for the aqueous phase are not available, the total solubility/extractivity can be estimated from the dry weight of the filter residue or centrifuged precipitate.