natgillin/translations-raw huggingface dataset:
Chemické látky nastříknuté do této kolony se v ní pohybují různou rychlostí v důsledku různých stupňů rozdělení mezi mobilní fázi a uhlovodíkovou stacionární fázi.
Chemicals injected onto such a column move along it at different rates because of the different degrees of partitioning between the mobile phase and the hydrocarbon stationary phase.
Směsi chemikálií se eluují v pořadí své hydrofobnosti, přičemž se látky rozpustné ve vodě eluují jako první a látky rozpustné v olejích jako poslední, úměrně svému rozdělovacímu koeficientu uhlovodíky-voda.
Mixtures of chemicals are eluted in order of their hydrophobicity, with water-soluble chemicals eluted first and oil-soluble chemicals last, in proportion to their hydrocarbon-water partition coefficient.
To umožňuje určit vztah mezi retenčním časem v této koloně (s reversními fázemi) a rozdělovacím koeficientem n-oktanol/voda.
This enables the relationship between the retention time on such a (reverse phase) column and the n-octanol/water partition coefficient to be established.
Rozdělovací koeficient se odvodí z kapacitního faktoru k, daného výrazem:
The partition coefficient is deduced from the capacity factor k, given by the expression:
v němž, tr = retenční čas zkoušené látky, to = průměrná doba, kterou molekula rozpouštědla potřebuje k průchodu kolonou (mrtvá doba).
in which, tr = retention time of the test substance, and to = average time a solvent molecule needs to pass through the column (dead-time).
Kvantitativní analytické metody nejsou zapotřebí, nezbytné je pouze stanovení elučních dob.
Quantitative analytical methods are not required and only the determination of elution times is necessary.
S cílem zaručit správnost hodnoty rozdělovacího koeficientu se provedou opakovaná stanovení při třech různých zkušebních podmínkách, přičemž lze měnit jak množství dané látky, tak poměr objemů obou rozpouštědel.
In order to assure the accuracy of the partition coefficient, duplicate determinations are to be made under three different test conditions, whereby the quantity of substance specified as well as the ratio of the solvent volumes may be varied.
Dekadické logaritmy stanovených hodnot rozdělovacího koeficientu by měly ležet v rozmezí ±0,3.
The determined values of the partition coefficient expressed as their common logarithms should fall within a range of ±0,3 log units.
S cílem zvýšit důvěryhodnost měření musí být provedena opakovaná stanovení.
In order to increase the confidence in the measurement, duplicate determinations must be made.
Hodnoty log P získané z jednotlivých měření by měly ležet v rozmezí ±0,1.
The values of log P derived from individual measurements should fall within a range of ±0,1 log units.
Měřicí rozsah metody je určen mezí detekce analytické metody.
The measuring range of the method is determined by the limit of detection of the analytical procedure.
Ta by měla umožnit stanovení hodnot log Pow v oblasti od - 2 do 4 (pokud to podmínky dovolí, lze tuto oblast rozšířit až do hodnoty log Pow do 5) není-li koncentrace rozpuštěné látky v žádné z fází vyšší než 0,01 mol/l.
This should permit the assessment of values of log Pow in the range of - 2 to 4 (occasionally when conditions apply, this range may be extended to log Pow up to 5) when the concentration of the solute in either phase is not more than 0,01 mol per litre.
Metoda HPLC umožňuje stanovení rozdělovacích koeficientů v rozsahu log Pow od 0 do 6.
The HPLC method enables partition coefficients to be estimated in the log Pow range 0 to 6.
Obvykle je možné určit rozdělovací koeficient dané látky s přesností ± 1 řádu vzhledem k hodnotě získané metodou třepací lahve.
Normally, the partition coefficient of a compound can be estimated to within ± l log unit of the shake-flask value.
Typické korelace lze nalézt v literatuře (4, 5, 6, 7, 8).
Typical correlations can be found in the literature (4)(5)(6)(7)(8).
Vyšší přesnosti lze obvykle dosáhnout, je-li korelační závislost založena na referenčních látkách podobné struktury (9).
Higher accuracy can usually be achieved when correlation plots are based on structurally-related reference compounds (9).
Nernstův rozdělovací zákon platí pro zředěné roztoky jen při konstantní teplotě, konstantním tlaku a pH.
The Nernst Partition Law applies only at constant temperature, pressure and pH for dilute solutions.
Platí pouze pro čistou látku rozdělenou mezi dvě čistá rozpouštědla.
It strictly applies to a pure substance dispersed between two pure solvents.
Je-li současně v jedné nebo obou fázích přítomno více rozpuštěných látek, může tím být výsledek ovlivněn.
If several different solutes occur in one or both phases at the same time, this may affect the results.
Disociace nebo asociace rozpuštěných molekul vede k odchylkám od Nernstova rozdělovacího zákona.
Dissociation or association of the dissolved molecules result in deviations from the Nernst Partition Law.
Tyto odchylky se projevují tím, že se rozdělovací koeficient stává závislým na koncentraci roztoku.
Such deviations are indicated by the fact that the partition coefficient becomes dependent upon the concentration of the solution.
V důsledku existujících mnohonásobných rozdělovacích rovnovah by tato metoda neměla být použita bez korekcí na disociovatelné sloučeniny.
Because of the multiple equilibria involved, this test method should not be applied to ionisable compounds without applying a correction.
Pro tyto sloučeniny by mělo být zváženo použití pufračních roztoků namísto vody; pH pufračního roztoku by se mělo lišit od pKa látky nejméně o 1, přičemž se zohlední význam tohoto pH s ohledem na životní prostředí.
The use of buffer solutions in place of water should be considered for such compounds; the pH of the buffer should be at least 1 pH unit from the pKa of the substance and bearing in mind the relevance of this pH for the environment.
Předběžný odhad rozdělovacího koeficientu
Preliminary estimate of the partition coefficient
Hodnotu rozdělovacího koeficientu lze nejlépe odhadnout na základě výpočtu (viz doplněk 1) nebo popřípadě z poměru rozpustností zkoušené látky v čistých rozpouštědlech (10).
The partition coefficient is estimated preferably by using a calculation method (see Appendix 1), or where appropriate, from the ratio of the solubilities of the test substance ill the pure solvents (10).
n-oktanol: stanovení rozdělovacího koeficientu by mělo být provedeno s n-oktanolem čistoty p.a.
n-Octanol: the determination of the partition coefficient should be carried out with high purity analytical grade reagent.
Voda: měla by být použita destilovaná voda nebo redestilovaná voda ve skleněné nebo křemenné aparatuře.
Water: water distilled or double distilled in glass or quartz apparatus should be employed.
V případě potřeby by měly být u disociovatelných látek použity místo vody pufrační roztoky.
For ionisable compounds, buffer solutions in place of water should be used if justified.
Neměla by být použita voda pocházející přímo z měniče iontů.
Water taken directly from an ion exchanger should not be used.
Předběžné nasycení rozpouštědel
Pre-saturation of the solvents
Před stanovením rozdělovacího koeficientu se fáze rozpouštědlového systému vzájemně nasytí třepáním při teplotě experimentu.
Before a partition coefficient is determined, the phases of the solvent system are mutually saturated by shaking at the temperature of the experiment.
K dosažení tohoto cíle je vhodné 24 hodin třepat na mechanické třepačce ve dvou velkých zásobních lahvích vysoce čistý n-oktanol nebo vysoce čistou vodu, obojí s dostatečným množstvím druhého rozpouštědla, a poté nechat rozpouštědla stát tak dlouho, dokud se obě fáze neoddělí a dokud není dosaženo nasycení.
To do this, it is practical to shake two large stock bottles of high purity analytical grade n-octanol or water each with a sufficient quantity of the other solvent for 24 hours on a mechanical shaker and then to let them stand long enough to allow the phases to separate and to achieve a saturation state.
Příprava zkoušky
Preparation for the test
Celkový objem dvoufázového systému by měl téměř naplňovat zkušební nádobu.
The entire volume of the two-phase system should nearly fill the test vessel.
Tím se zamezí ztrátám látek v důsledku odpařování.
This will help prevent loss of material due to volatilisation.
Poměry objemů a množství látek, které mají být použity, jsou dány:
The volume ratio and quantities of substance to be used are fixed by the following:
předběžným odhadem rozdělovacího koeficientu (viz výše),
the preliminary assessment of the partition coefficient (see above),
minimálním množstvím zkoušené látky nezbytným pro postup analýzy a
the minimum quantity of test substance required for the analytical procedure, and
omezením maximální koncentrace v každé fázi na 0,01 mol/l.
the limitation of a maximum concentration in either phase of 0,01 mol per litre.
Provedou se tři zkoušky.
Three tests are carried out.
Při první se použije vypočtený poměr objemů n-oktanolu a vody; při druhé se tento poměr dělí dvěma a při třetí se tento poměr násobí dvěma (např. 1:1, 1:2, 2:1).
In the first, the calculated volume ratio of n-octanol to water is used; in the second, this ratio is divided by two; and in the third, this ratio is multiplied by two (e.g. 1:1, 1:2, 2:1).
Připraví se zásobní roztok v n-oktanolu předem nasyceném vodou.
A stock solution is prepared in n-octanol pre-saturated with water.
Koncentrace tohoto zásobního roztoku by měla být před jeho použitím ke stanovení rozdělovacího koeficientu přesně stanovena.
The concentration of this stock solution should be precisely determined before it is employed in the determination of the partition coefficient.
Tento roztok by měl být uchováván za podmínek, které zajistí jeho stálost.
This solution should be stored under conditions which ensure its stability.
Zkušební teplota by měla být konstantní (±1 oC) a měla by ležet v rozmezí 20–25 oC.
The test temperature should be kept constant (± 1 oC) and lie in the range of 20 to 25 oC.
Ustavení rovnováhy rozdělení
Establishment of the partition equilibrium
Pro každou ze zkušebních podmínek by měly být připraveny dvě zkušební nádoby obsahující potřebná přesně odměřená množství obou rozpouštědel spolu s nezbytným množstvím zásobního roztoku.
Duplicate test vessels containing the required, accurately measured amounts of the two solvents together with the necessary quantity of the stock solution should be prepared for each of the test conditions.
Fáze n-oktanolu je nutné odměřit objemově.
The n-octanol phases should be measured by volume.
Zkušební nádoby by měly být umístěny do vhodné třepačky, nebo by měly být třepány ručně.
The test vessels should either be placed in a suitable shaker or shaken by hand.
Při použití centrifugační kyvety spočívá doporučený postup v tom, že se kyveta rychle otáčí kolem své příčné osy o 180o, takže případný zachycený vzduch stoupá vzhůru oběma fázemi.
When using a centrifuge tube, a recommended method is to rotate the tube quickly through 180o about its transverse axis so that any trapped air rises through the two phases.
Ze zkušenosti vyplývá, že k ustavení rovnovážného rozdělení obvykle stačí 50 takových otočení.
Experience has shown that 50 such rotations are usually sufficient for the establishment of the partition equilibrium.
Pro jistotu se doporučuje 100 otočení během pěti minut.
To be certain, 100 rotations in five minutes are recommended.
Oddělení fází
Phase separation
V případě potřeby lze oddělení fází provést odstředěním směsi.
When necessary, in order to separate the phases, centrifugation of the mixture should be carried out.
Odstředění by mělo být provedeno laboratorní odstředivkou udržovanou při laboratorní teplotě, nebo, je-li použita odstředivka bez regulace teploty, by měly být centrifugační kyvety za účelem ustavení rovnováhy udržovány alespoň jednu hodinu před analýzou při zkušební teplotě.
This should be done in a laboratory centrifuge maintained at room temperature, or, if a non-temperature controlled centrifuge is used, the centrifuge tubes should be kept for equilibration at the test temperature for at least one hour before analysis.
Za účelem stanovení rozdělovacího koeficientu je nutné stanovit koncentrace zkoušené látky v obou fázích.
For the determination of the partition coefficient, it is necessary to determine the concentrations of the test substance in both phases.
To lze provést odebráním alikvotního podílu každé z obou fází z každé kyvety a pro každou zkušební podmínku a jejich analýzou zvoleným postupem.
This may be done by taking an aliquot of each of the two phases from each tube for each test condition and analyzing them by the chosen procedure.
Celkové množství látky přítomné v obou fázích by mělo být vypočteno a porovnáno s původně dodaným množstvím látky.
The total quantity of substance present in both phases should be calculated and compared with the quantity of the substance originally introduced.
Odběr vzorku z vodné fáze je nutné provést postupem minimalizujícím riziko znečištění stopami n-oktanolu: k odběru vzorků vodné fáze lze použít skleněnou injekční stříkačku s vyměnitelnou jehlou.
The aqueous phase should be sampled by a procedure that minimises the risk of including traces of n-octanol: a glass syringe with a removable needle can be used to sample the water phase.
Stříkačka se nejprve částečně naplní vzduchem.
The syringe should initially be partially filled with air.
Vzduch se při průchodu jehly vrstvou n-oktanolu opatrně vypudí.
Air should be gently expelled while inserting the needle through the n-octanol layer.
Do stříkačky se natáhne dostatečný objem vodné fáze.
An adequate volume of aqueous phase is withdrawn into the syringe.
Obsah stříkačky lze poté použít jako vzorek vodné fáze.
The syringe is quickly removed from the solution and the needle detached.
Stříkačka se z roztoku rychle vytáhne a jehla se sejme.
The contents of the syringe may then be used as the aqueous sample.
Koncentrace v obou od sebe oddělených fázích by měla být stanovena nejlépe metodou, která je specifická pro danou látku.
The concentration in the two separated phases should preferably be determined by a substance-specific method.
Příklady možných vhodných analytických metod jsou:
Examples of analytical methods which may be appropriate are:
fotometrické metody,
photometric methods,
plynová chromatografie,
gas chromatography,
vysokoúčinná kapalinová chromatografie.
high-performance liquid chromatography.
Nezbytným vybavením je kapalinový chromatograf vybavený bezpulzním čerpadlem a vhodným detekčním zařízením.
A liquid chromatograph, fitted with a pulse-free pump and a suitable detection device, is required.
Doporučuje se používat nástřikový ventil se vstřikovacími smyčkami.
The use of an injection valve with injection loops is recommended.
Přítomnost polárních skupin ve stacionární fázi může závažně zhoršit účinnost kolony HPLC.
The presence of polar groups in the stationary phase may seriously impair the performance of the HPLC column.
Stacionární fáze by proto měla mít minimální podíl polárních skupin (11).
Therefore, stationary phases should have the minimal percentage of polar groups (11).
Lze použít komerční mikročásticové náplně s reversními fázemi nebo hotové kolony s náplní.
Commercial microparticulate reverse-phase packings or ready-packed columns can be used.
Mezi nástřikem a analytickou kolonou může být umístěna ochranná předkolona.
A guard column may be positioned between the injection system and the analytical column.
Mobilní fáze
Mobile phase
K přípravě elučního rozpouštědla se použije methanol čistoty pro HPLC a voda čistoty pro HPLC, které se před použitím odplyní.
HPLC grade methanol and HPLC grade water are used to prepare the eluting solvent, which is degassed before use.
Měla by být provedena isokratická eluce.
Isocratic elution should be employed.
Doporučuje se použít směsi methanol-voda s minimálním obsahem vody 25 %.
Methanol/water ratios with a minimum water content of 25 % should be used.
Obvykle vyhovuje pro eluci sloučenin o log P = 6 během jedné hodiny při průtokové rychlosti 1 ml/min směs methanol-voda 3:1 (obj.).
Typically a 3:1 (v/v) methanol-water mixture is satisfactory for eluting compounds of log P 6 within an hour, at a flow rate of 1 ml/min.
U sloučenin s vysokou hodnotou log P může být nutné zkrátit eluční dobu (stejně tak u referenčních látek) snížením polarity mobilní fáze nebo délky kolony.
For compounds of high log P it may be necessary to shorten the elution time (and those of the reference compounds) by decreasing the polarity of the mobile phase or the column length.
Látky s velmi nízkou rozpustností v n-oktanolu mají tendenci při použití metody HPLC vykazovat abnormálně nízké hodnoty Pow; píky těchto sloučenin někdy doprovázejí čelo rozpouštědla.
Substances with very low solubility in n-octanol tend to give abnormally low log Pow values with the HPLC method; the peaks of such compounds sometimes accompany the solvent front.
Je to pravděpodobně způsobeno tím, že proces rozdělení je příliš pomalý, než aby bylo dosaženo rovnováhy za dobu, po kterou obvykle trvá dělení metodou HPLC.
This is probably due to the fact that the partitioning process is too slow to reach the equilibrium in the time normally taken by an HPLC separation.
Pro dosažení spolehlivé hodnoty může být v takovém případě účinné snížení průtokové rychlosti nebo snížení poměru methanol-voda.
Decreasing the flow rate and/or lowering the methanol/water ratio may then be effective to arrive at a reliable value.
Zkoušená i referenční látka by měly být rozpustné v mobilní fázi v dostatečných koncentracích umožňujících jejich detekci.
Test and reference compounds should be soluble in the mobile phase in sufficient concentrations to allow their detection.
Pouze ve výjimečných případech mohou být u směsi methanol-voda použita aditiva, neboť aditiva mění vlastnosti kolony.
Only in exceptional cases may additives be used with the methanol-water mixture, since additives will change the properties of the column.
V případě chromatogramů získaných při použití aditiv, musí být použita samostatná kolona téhož typu.
For chromatograms with additives it is mandatory to use a separate column of the same type.
Nevyhovuje-li směs methanol-voda, lze použít směsi jiných organických rozpouštědel s vodou, např. ethanol-voda nebo acetonitril-voda.
If methanol-water is not appropriate, other organic solvent-water mixtures call be used, e.g. ethanol-water or acetonitrile-water.
Pro disociovatelné látky je kritické pH eluentu.
The pH of the eluent is critical for ionisable compounds.
Mělo by ležet v pracovní oblasti pH kolony, která je obvykle 2 až 8.
It should be within the operating pH range of the column, which is usually between 2 and 8.
Doporučuje se použití pufračních roztoků.
Buffering is recommended.
Je nezbytné dbát na to, aby nedošlo ke srážení solí a narušení kolony, ke kterému dochází u některých směsí organické fáze s pufračním roztokem.
Care must be taken to avoid salt precipitation and column deterioration which occur with some organic phase/buffer mixtures.
Měření pomocí HPLC se stacionárními fázemi na bázi oxidu křemičitého při pH vyšším než 8 se nedoporučuje, neboť použití alkalické mobilní fáze může způsobit rychlé narušení činnosti kolony.
HPLC measurements with silica-based stationary phases above pH 8 are not advisable since the use of an alkaline, mobile phase may cause rapid deterioration in the performance of the column.
Rozpuštěné látky
Solutes
Referenční sloučeniny by měly mít nejvyšší dostupnou čistotu.
The reference compounds should be the purest available.
Sloučeniny, které se mají používat pro zkoušení nebo kalibraci, se pokud možno rozpustí v mobilní fázi.
Compounds to be used for test or calibration purposes are dissolved in the mobile phase if possible.
Teplota by během měření neměla kolísat o více než ± 2 K.
The temperature during the measurements should not vary by more than ± 2 K.
Výpočet mrtvé doby to
Calculation of dead time to
Mrtvou dobu to je možné stanovit buď pomocí homologické řady (např. nalkylmethylketonů) nebo nezadržovaných organických sloučenin (např. thiomočoviny nebo formamidu).
The dead time to can be determined by using either a homologous series (e.g. n-alkyl methyl ketones) or unretained organic compounds (e.g. thiourea or formamide).
Pro výpočet mrtvé doby to s použitím homologické řady se nastříkne sada alespoň sedmi členů homologické řady a stanoví se příslušné retenční časy.
For calculating the dead time to by using a homologous series, a set of at least seven members of a homologous series is injected and the respective retention times are determined.
Neupravené retenční časy tr (nc + 1) se vynesou jako funkce tr(nc) a stanoví se absolutní člen a a směrnice b regresní rovnice:
The raw retention times tr (nc + 1) are plotted as a function of tr(nc) and the intercept a and slope b of the regression equation:
tr(nc + l) = a + btr(nc)
tr(nc + 1) = a + b tr(nc)
(nc = počet atomů uhlíku).
are determined (nc = number of carbon atoms).
Mrtvá doba to je dána vztahem:
The dead time to is then given by:
to = a/(1 – b)
to = a/(1 - b)
Kalibrační křivka
Calibration graph
Následujícím krokem je sestrojení korelační závislosti hodnot log k na log P pro příslušné referenční sloučeniny.
The next step is to construct a correlation plot of log k values versus log p for appropriate reference compounds.
V praxi se současně nastříkne soubor 5 až 10 standardních referenčních sloučenin, jejichž log P leží v očekávané oblasti, a stanoví se retenční časy, nejlépe zapisovacím integrátorem napojeným na detekční systém.
In practice, a set of between 5 and 10 standard reference compounds whose log p is around the expected range are injected simultaneously and the retention times are determined, preferably on a recording integrator linked to the detection system.
Vypočtou se příslušné logaritmy kapacitních faktorů, log k, a vynesou se jako funkce hodnot log P stanovených metodou třepací lahve.
The corresponding logarithms of the capacity factors, log k, are calculated and plotted as a function of the log p determined by the shake-flask method.
Kalibrace se provádí v pravidelných intervalech nejméně jednou denně, aby bylo možné zohlednit případné změny činnosti kolony.
The calibration is performed at regular intervals, at least once daily, so that possible changes in column performance can be allowed for.
Stanovení kapacitního faktoru zkoušeně látky
Determination of the capacity factor of the test substance
Zkoušená látka se nastříkne v co nejmenším množství mobilní fáze.
The test substance is injected in as small a quantity of mobile phase as possible.
Stanoví se retenční čas (dvakrát), umožňující výpočet kapacitního faktoru k. Z korelační křivky referenčních sloučenin je možné interpolací získat rozdělovací koeficient zkoušené látky.
The retention time is determined (in duplicate), permitting the calculation of the capacity factor k. From the correlation graph of the reference compounds, the partition coefficient of the test substance can be interpolated.
U velmi nízkých a velmi vysokých rozdělovacích koeficientů je nutná extrapolace.
For very low and very high partition coefficients, extrapolation is necessary.
V těchto případech je nutno věnovat zvláštní pozornost intervalům spolehlivosti regresní křivky.
In those cases particular care has to be taken of the confidence limits of the regression line.
Spolehlivost stanovených hodnot P je možné prověřit srovnáním středních hodnot z opakovaných stanovení s celkovou střední hodnotou.
The reliability of the determined values of P can be tested by comparison of the means of the duplicate determinations with the overall mean.
nejsou-li metody použitelné (např. u povrchově aktivní látky), měla by být uvedena vypočtená hodnota nebo odhad založený na individuálních rozpustnostech látky v n-oktanolu a ve vodě,
when the methods are not applicable (e.g. surface active material), a calculated value or an estimate based on the individual n-octanol and water solubilities should be provided,
všechny informace a poznámky, které mají význam pro interpretaci výsledků, zvláště s ohledem na nečistoty a fyzikální stav látky.
all information and remarks relevant for the interpretation of results, especially with regard to impurities and physical state of the substance.
Pro metodu třepací lahve:
For shake-flask method: