mwirth-epo/epo-nmt-datasets huggingface dataset:
La presenza di diversi copolimeri EVA che cocristallizzano con le n-paraffine presenti nel greggio permette di introdurre elementi di disturbo durante l’intera fase di cristallizzazione delle cere petrolifere stesse e di ottenere quindi la modifica dei cristalli di n-paraffine così formati per l’intero intervallo di temperature di cristallizzazione, per greggi caratterizzati da elevati contenuti di cere ed elevato Pour Point.
The presence of various EVA copolymers which co-crystallize with the n-paraffins present in the crude oil, allows disturbing elements to be introduced during the whole crystallization phase of the same petroleum waxes, obtaining the modification of the crystals of n-paraffins thus formed within the whole range of crystallization temperatures for crude oils characterized by a high content of waxes and a high Pour Point.
La miscela sinergica di copolimeri EVA oggetto della presente invenzione può essere vantaggiosamente impiegata unitamente ad un tensioattivo con un HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) > 10, preferibilmente compreso da 10 a 15, quale ad esempio un alchil(C8-C18)-fenolo etossilato, gli alcoli C8-C18etossilati o propossilati, gli alchilati C2-C6del sorbitolo, e le loro miscele.
The synergic mixture of EVA copolymers object of the present invention can be advantageously used together with a surfactant with a Hydrophilic Lipophilic Balance (HLB)≧10, preferably ranging from 10 to 15, such as, for example, an ethoxylated C8-C18 alkyl-phenol, ethoxylated or propoxylated C8-C18 alcohols, C2-C6 alkylates of sorbitol and mixtures thereof.
La miscela sinergica di copolimeri EVA oggetto della presente invenzione può, inoltre, essere associata all’impiego di un diverso tipo di PPD quale un polimero alchil(meta)acrilato (adiuvante) in cui il gruppo alchilico o catena laterale alchilica contiene da 8 a 25 atomi di carbonio, preferibilmente da 12 a 22, al fine di ottenere PP particolarmente bassi, inferiori a 0°C. In particolare, sono adatti gli adiuvanti costituiti da miscele di detti polimeri acrilici in cui da 10 a 40% in peso è costituito da polimeri caratterizzati da catene laterali alchiliche (radicali alchilici) C12-14, da 40 a 80% in peso da catene laterali alchiliche (radicali alchilici) C16-18e da 0-30% in peso da catene laterali alchiliche (radicali alchilici) C18-22.
The synergic mixture of EVA copolymers object of the present invention, can also be associated with the use of a different type of PPD, such as an alkyl(meth)acrylate polymer (adjuvant) wherein the alkyl group or alkyl side-chain contains from 8 to 25 carbon atoms, preferably from 12 to 22, in order to obtain particularly low PPs, lower than 0° C. In particular, adjuvants consisting of mixtures of said acrylic polymers are suitable, wherein from 10 to 40% by weight consists of polymers characterized by C12-C14 alkyl side-chains (alkyl radicals), from 40 to 80% by weight by C16-C18 alkyl side-chains (alkyl radicals) and from 0 to 30% by weight by C18-C22 alkyl side-chains (alkyl radicals).
L’adiuvante PPD, quando è presente, è usato in un quantitativo compreso da 1 a 50% in peso, preferibilmente da 7 a 35% in peso della miscela sinergica totale con i copolimeri EVA.
The PPD adjuvant, when present, is used in a quantity ranging from 1 to 50% by weight, preferably from 7 to 35% by weight of the overall synergic mixture with the EVA copolymers.
Particolarmente preferite sono le miscele sinergiche che contengono tra il 10% e il 30% in peso di adiuvante polialchil(met)acrilato.
Synergic mixtures containing from 10% to 30% by weight of polyalkyl(meth)acrylate adjuvant are particularly preferred.
Costituisce un ulteriore oggetto della presente invenzione, come descritto nelle allegate rivendicazioni, un procedimento per la riduzione del Pour Point di greggi paraffinici aventi un contenuto di paraffine > C5, ad esempio C5-C100, compreso fra 5 e 35% in peso, preferibilmente fra 10 e 25% in peso, che comprende (o consiste in) aggiungere all’olio greggio la miscela sinergica di copolimeri EVA, anch’essa oggetto della presente invenzione e precedentemente descritta, eventualmente pre-diluita, secondo metodologie ben note a chi è esperto nel settore, in un solvente organico preferibilmente aromatico, come toluene, xilene, etilbenzene, “solvent naphta 100”, “solvent naphta 150”; alifatico come esano, cicloesano, decalina; solventi polari come, ad esempio, acetofenone, cicloesanone; o loro miscele, preferibilmente la miscela acetofenone/aromatico in miscela 30/70 (parti in peso).
A further object of the present invention, as described in the enclosed claims, relates to a process for reducing the Pour Point of paraffinic crude oils having a content of paraffins >C5, for example C5-C100, ranging from 5 to 35% by weight, preferably from 10 to 25% by weight, said process comprising (or consisting in) adding, to the crude oil, the synergic mixture of EVA copolymers, also object of the present invention and previously described, possibly pre-diluted, according to methods well-known to skilled persons in the field, in an organic solvent, preferably aromatic, such as toluene, xylene, ethylbenzene, “naphtha 100 solvent”, “naphtha 150 solvent”; aliphatic solvent such as hexane, cyclohexane, decalin; polar solvents such as, for example, acetophenone, cyclohexanone; or mixtures thereof, preferably the acetophenone/aromatic mixture, in a 30/70 mixture (parts by weight).
Un terzo oggetto della presente invenzione, anch’esso descritto nelle allegate rivendicazioni, è un greggio paraffinico caratterizzato da un Pour Point anche inferiore a 10°C comprendente (o consistente di): i. un olio greggio paraffinico con un contenuto medio di paraffine superiore al 5% in peso; e ii.
A third object of the present invention, also described in the enclosed claims, relates to a paraffinic crude oil characterized by a Pour Point also lower than 10° C. comprising (or consisting of):i. a paraffinic crude oil with an average content of paraffins higher than 5% by weight; andii.
50-1500 ppm (peso) rispetto al greggio di una composizione sinergica comprendente (o costituita da) almeno due copolimeri etilene-vinilacetato, eventualmente sciolti in solvente, aventi rispettivamente un peso molecolare medio ponderale Mw inferiore a 130.000 Dalton (misurato mediante GPC), un contenuto di monomero vinilacetato compreso da 15 a 50% in peso, con la clausola che il contenuto di monomero vinilacetato nei rispettivi copolimeri differisca, uno da un altro, di oltre il 5% su base ponderale.
50-1,500 ppm (by weight) with respect to the crude oil, of a synergic composition comprising (or consisting of) at least two ethylene-vinyl acetate copolymers, possibly dissolved in a solvent, respectively having a weight average molecular weight MW lower than 130,000 Dalton (measured via GPC), a content of vinyl acetate monomer ranging from 15 to 50% by weight, with the proviso that the content of vinyl acetate monomer in the respective copolymers differs from one another by a value higher than 5% on a weight basis.
La presente invenzione sarà ora descritta con riferimento agli esempi seguenti che rappresentano una forma di esecuzione esemplificativa e non limitativa della presente invenzione.
The present invention will be now described with reference to the following examples which represent an illustrative and not limiting embodiment of the present invention.
Sono state utilizzate miscele di gradi EVA caratterizzati da percentuali di VA comprese tra 12% e 45% in peso, indice di fluidità (ISO 1133) da 3 g/10’ fino a 800 g/10’ e peso molecolare medio ponderale (misurato mediante GPC ad alta temperatura) inferiore a 130.000 Dalton.
Mixtures of EVA grades were used, characterized by VA percentages ranging from 12 to 45% by weight, a fluidity index (ISO 1133) ranging from 3 g/10′ to 800 g/10′ and a weight average molecular weight (measured via high-temperature GPC) lower than 130,000 Dalton.
Soluzioni di copolimeri EVA sono state preparate in solventi aromatici (xilene, miscele xilene/acetofenone 70/30) in concentrazioni variabili da 1% a 10% di parte polimerica; la miscela di gradi EVA utilizzata (la percentuale di VA e i rapporti tra i componenti) viene ideata in funzione del contenuto e composizione della frazione paraffinica del greggio.
Solutions of EVA copolymers were prepared in aromatic solvents (xylene, xylene/acetophenone mixtures 70/30) in concentrations ranging from 1% to 10% of the polymeric part; the mixture of EVA grades used (the VA percentage and the ratios between the components) is created in relation to the content and composition of the paraffinic fraction of the crude oil.
La miscela di copolimeri EVA è stata diluita nel solvente per miscelazione a caldo (70-85°C) per almeno 30-60 minuti.
The mixture of EVA copolymers was diluted in the solvent by hot mixing (70-85° C.) for at least 30-60 minutes.
L’additivo e il tensioattivo nonilfenolo etossilato sono stati aggiunti a freddo al greggio, scaldando il greggio solo alla temperatura sufficiente per renderlo fluido (T = 30-40°C), ovvero dopo aver superato la sua temperatura di attivazione, ovvero a temperatura intermedia.
The additive and ethoxylated nonylphenol surfactant were added to the crude oil at room temperature, heating the crude oil only to the temperature sufficient for making it fluid (T=30-40° C.), or after exceeding its activation temperature, or at an intermediate temperature.
Il campione è stato quindi miscelato mediante vigorosa agitazione manuale.
The sample was then mixed by vigorous manual stirring.
Il tensioattivo può essere aggiunto al greggio sia singolarmente che disciolto in soluzione con i copolimeri EVA.
The surfactant can be added to the crude oil either individually or dissolved in solution with the EVA copolymers.
In particolare, il greggio sottoposto a test è un petrolio greggio paraffinico con PP di 27°C, caratterizzato da un’elevata frazione di paraffine (21% m/m, concentrazione misurata applicando il metodo BP237).
In particular, the crude oil subjected to the test is a paraffinic crude oil having a PP of 27° C., characterized by a high paraffin fraction (21% m/m, concentration measured by applying the method BP237).
Il Pour Point del greggio tal quale e additivato è stato misurato conformemente a quanto previsto dalla norma ASTM D5853 e ASTM D97, dopo “attivazione” del greggio per trattamento termico a temperatura pari a 85°C circa.
The Pour Point of the crude oil as such and containing additives was measured according to the provisions of the standard ASTM D5853 and ASTM D97, after “activation” of the crude oil by thermal treatment at a temperature of about 85° C. The results obtained are provided hereunder.
Sono state eseguite prove di bianco per verificare che il solvente non influisse sul risultato.
Blank tests were carried out to verify that the solvent did not influence the result.
Sono riportati anche i valori di Pour Point registrati per gli additivi EVA aggiunti singolarmente (esempi di confronto A-N e P) a due diverse concentrazioni nel greggio (500 e 1000 ppm in peso).
The Pour Point values measured for the EVA additives added individually are also indicated (comparative examples A-N and P) at two different concentrations in the crude oil (500 ppm and 1,000 ppm by weight).
Ciò conferma l’effetto sinergico dei gradi EVA, caratterizzati da diversi contenuti di comonomero VA, nel ridurre la temperatura di gelificazione nel “waxy crude oil ” testato per la cocristallizzazione con un intervallo più ampio di nparaffine.
This confirms the synergic effect of the EVA grades, characterized by different contents of VA comonomer, in reducing the gel point in the tested “waxy crude oil” for co-crystallization with a wider range of n-paraffins.
È da notare che alcuni degli additivi utilizzati si sono dimostrati quasi del tutto inefficienti se aggiunti singolarmente, mentre hanno portato a significative riduzioni del PP in miscela con altri prodotti.
It should be noted that some of the additives used proved to be almost completely inefficient if added alone, whereas they produced significant reductions in the PP when mixed with other products.
In particolare, negli esempi 1-2-3-4 si osserva come l’aggiunta di appena 250 ppm di un additivo che singolarmente è risultato poco efficace (esempio E) porta, in miscela con altri copolimeri EVA, ad un ulteriore abbassamento di PP rispetto all’additivo utilizzato da solo in concentrazione pari a 1000 ppm.
In particular, in examples 1-2-3-4, it can be observed how the addition of as little as 250 ppm of an additive which individually proved to be poorly effective (example E), causes, when mixed with other EVA copolymers, a further lowering of the PP with respect to the additive used alone in a concentration equal to 1,000 ppm.
E’ da notare che gli altri copolimeri EVA, utilizzati nelle miscele degli esempi 1, 2, 3 e 4, si erano dimostrati inefficaci (esempi B-H-I), quando utilizzati singolarmente.
It should be noted that the other EVA copolymers used in the mixtures of examples 1, 2, 3 and 4 proved to be ineffective (examples B-H-I) when used individually.
Le formulazioni sono state ideate secondo i criteri descritti in precedenza, ovvero sono state preparate miscele di copolimeri EVA costituite da copolimeri caratterizzati da differenze in percentuali di VA superiori al 5% e, preferibilmente, pari ad almeno 7%.
The formulations were conceived according to the criteria described above, i.e. mixtures of EVA copolymers were prepared, consisting of copolymers characterized by differences in percentage of VA higher than 5% and, preferably equal to at least 7%.
Infatti, i test di PP condotti con miscele costituite da copolimeri più vicini in contenuto di VA hanno evidenziato che l’utilizzo di un numero maggiore di copolimeri EVA aventi percentuali di comonomero simili (∆VA < 5%) non comporta un miglioramento significativo nell’efficacia dello additivo (si vedano esempi 1-7), in particolare se utilizzati in assenza di adiuvante polialchilmetacrilato.
The PP tests carried out with mixtures consisting of copolymers having closer VA contents, in fact, indicated that the use of a greater number of EVA copolymers having similar percentages of comonomer (ΔWA≦5%) does not imply a significant improvement in the efficacy of the additive (see examples 1-7), particularly if used in the absence of the polyalkylmethacrylate adjuvant.
Infine, i risultati migliori nell’abbassamento del Pour Point sono stati ottenuti testando miscele di copolimeri EVA a diverso contenuto di VA, cui sono stati aggiunti polialchilmetacrilati caratterizzati da catene laterali C12-C22.
Finally, the best results in lowering the Pour Point were obtained by testing mixtures of EVA copolymers with different VA contents, to which polyalkylmethacrylates characterized by C12-C22 side-chains, were added.
L’aggiunta di questi prodotti ha comportato, infatti, un ulteriore allargamento della distribuzione di tratti polietilenici nell’additivo in grado di co-cristallizzare con le n-paraffine presenti nel greggio.
The addition of these products, in fact, led to a further enlargement of the distribution of polyethylene sections in the additive, capable of co-crystallizing with the n-paraffins present in the crude oil.
Composizione polimerica atta a diminuire il Pour Point di greggi paraffinici comprendente una miscela sinergica comprendente almeno due copolimeri etilenevinilacetato aventi rispettivamente un peso molecolare medio Mw inferiore a 130.000 Dalton (misurato mediante GPC), un contenuto di monomero vinilacetato compreso da 15 a 50% in peso, con la clausola che il contenuto di monomero vinilacetato nei rispettivi copolimeri differisca uno da un altro per un valore superiore al 5%, su base ponderale.
A polymeric composition suitable for lowering the Pour Point of paraffinic crude oils comprising a synergic mixture comprising at least two ethylene-vinyl acetate (EVA) copolymers having an average molecular weight Mw ranging from 25,000 to 100,000 Dalton (measured via GPC), a content of vinyl acetate (VA) monomer ranging from 15 to 50% by weight, respectively, with the proviso that the content of vinyl acetate monomer in the respective copolymers differs from one another by a value higher than 5% on a weight basis.
Composizione polimerica secondo la rivendicazione 1, in cui il numero dei copolimeri EVA nella miscela sinergica è compreso da 2 a 6.
The polymeric composition according to claim 1, wherein the number of EVA copolymers in the synergic mixture ranges from 2 to 6.
Composizione polimerica secondo la rivendicazione 1 o 2, in cui i copolimeri EVA hanno peso molecolare medio ponderale Mw compreso da 15.000 a 100.000 Dalton.
The polymeric composition according to claim 1, wherein the EVA copolymers have a weight average molecular weight MW ranging from 25,000 to 80,000 Dalton.
Composizione polimerica secondo la rivendicazione 1, 2 o 3 in cui il contenuto di comonomero VA, in base ponderale, differisce fra un copolimero e l’altro dal 7 al 22%.
The polymeric composition according to claim 1, wherein the content of VA comonomers, on a weight basis, differs from one copolymer to another by a value from 7 to 22%.
Composizione polimerica secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui la miscela sinergica comprende tre copolimeri EVA aventi rispettivamente un contenuto di comonomero vinilacetato di 20, 30 e 40% in peso.
The polymeric composition according to claim 1, wherein the synergic mixture comprises three EVA copolymers having a content of vinyl acetate comonomer of 20, 30 and 40% by weight, respectively.
Composizione polimerica secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 1 a 4, in cui la miscela sinergica comprende tre copolimeri EVA aventi rispettivamente un contenuto di comonomero vinilacetato di 24, 33 e 40% in peso.
The polymeric composition according to claim 1, wherein the synergic mixture comprises three EVA copolymers having a content of vinyl acetate comonomer of 24, 33 and 40% by weight, respectively.
Composizione polimerica secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui la concentrazione di un copolimero EVA nella miscela sinergica è uguale o superiore al 5% in peso.
The polymeric composition according to claim 1, wherein the concentration of a single EVA copolymer, in the synergic mixture, is equal to or higher than 5% by weight.
Composizione polimerica secondo la rivendicazione 7, in cui la concentrazione di un copolimero EVA nella miscela sinergica è compresa da 10 a 60% in peso.
The polymeric composition according to claim 7, wherein the concentration of said single EVA copolymer in the synergic mixture ranges from 10 to 60% by weight.
Composizione polimerica secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, in cui nella miscela sinergica è presente da 1 a 50% in peso di un polimero alchil(meta)acrilato dove il gruppo alchilico contiene da 8 a 25 atomi di carbonio.
The polymeric composition according to claim 1, wherein an alkyl(meth)acrylate polymer is present in the synergic mixture in a quantity ranging from 1 to 50% by weight, wherein the alkyl group contains from 8 to 25 carbon atoms.
Composizione polimerica secondo la rivendicazione 9, in cui il gruppo alchilico è costituito da 10-40% in peso di catene laterali C12-14, da 40-80% in peso di catene laterali C16-18e da 0-30% in peso di catene laterali C18-22.
The polymeric composition according to claim 9, wherein the alkyl group consists of 10-40% by weight of C12-14 side-chains, 40-80% by weight of C16-18 side-chains and 0-30% by weight of C18-22 of side-chains.
Procedimento per l’abbassamento del Pour Point di un greggio paraffinico con un contenuto di paraffine superiore al 5% in peso che comprende aggiungere al greggio paraffinico da 50 a 1500 ppm (peso), rispetto al greggio, di una miscela sinergica comprendente almeno due copolimeri etilene-vinilacetato aventi rispettivamente un peso molecolare medio Mw inferiore a 130.000 Dalton (misurato mediante GPC), un contenuto di monomero vinilacetato compreso da 15 a 50% in peso, con la clausola che il contenuto di monomero vinilacetato nei rispettivi copolimeri differisca per un valore superiore al 5%, su base ponderale 12.
A process for the lowering the Pour Point of a paraffinic crude oil having a paraffin content higher than 5% by weight, which comprises adding, to the paraffinic crude oil, from 50 to 1,500 ppm (by weight), with respect to the crude oil, of a synergic mixture comprising at least two ethylene-vinyl acetate copolymers respectively having an average molecular weight MW ranging from 25,000 to 100,000 Dalton (measured via GPC), a content of vinyl acetate monomer ranging from 15 to 50% by weight, with the proviso that the content of vinyl acetate monomer in the respective copolymers differs by a value higher than 5% on a weight basis.
Procedimento secondo la rivendicazione 11 o 12, in cui la miscela sinergica comprende da 1 a 50% in peso di un polimero alchil(meta)acrilato dove il gruppo alchilico contiene da 8 a 25 atomi di carbonio.
The process according to claim 11, wherein the synergic mixture comprises from 1 to 50% by weight of an alkyl(meth)acrylate polymer, wherein the alkyl group contains from 8 to 25 carbon atoms.
Procedimento secondo la rivendicazione 12 o 13, in cui la soluzione (a) comprende da 1 a 10% in peso di miscela sinergica (a).
The process according to claim 12, wherein the solution (a) comprises from 1 to 10% by weight of synergic mixture (a).
Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 12 a 14, in cui in cui il solvente organico è scelto fra un idrocarburico aromatico, alifatico, un solvente polare o loro miscele.
The process according to claim 12, wherein the organic solvent is selected from an aromatic, aliphatic hydrocarbon, a polar solvent, or mixtures thereof.
Procedimento secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 11 a 15, in cui la miscela sinergica è aggiunta al greggio paraffinico unitamente a un tensioattivo con un HLB (Hydrophilic Lipophilic Balance) maggiore o uguale a 10.
The process according to claim 11, wherein the synergic mixture is added to the paraffinic crude oil together with a surfactant with a hydrophilic lipophilic balance (HLB), higher than or equal to 10.
Greggio paraffinico caratterizzato da un Pour Point anche inferiore a 10°C comprendente: i. un olio greggio paraffinico con un contenuto medio di paraffine superiore al 5% in peso; e ii.
A paraffinic crude oil having a Pour Point lower than 10° C. comprising:i. a paraffinic crude oil with an average content of paraffins higher than 5% by weight; andii.
50-1500 ppm (peso) rispetto al greggio di una composizione sinergica comprendente almeno due copolimeri etilene-vinilacetato, eventualmente sciolti in solvente, aventi rispettivamente un peso molecolare medio ponderale Mw inferiore a 130.000 Dalton (misurato mediante GPC), un contenuto di monomero vinilacetato compreso da 15 a 50% in peso, con la clausola che il contenuto di monomero vinilacetato nei rispettivi copolimeri differisca, uno da un altro, per un valore superiore al 5%, su base ponderale.
50-1,500 ppm (by weight) with respect to the crude oil of a synergic composition comprising at least two ethylene-vinyl acetate copolymers having a weight average molecular weight MW ranging from 25,000 to 100,000 Dalton (measured via GPC), a content of vinyl acetate monomer ranging from 15 to 50% by weight, with the proviso that the content of vinyl acetate monomer in the respective copolymers differs from one another by a value higher than 5% on a weight basis.
TESTO DELLA DESCRIZIONE La presente domanda di brevetto per invenzione industriale ha per oggetto un gruppo di piegatura comprendente un piegatore ed un’etichettatrice.
The present patent application for industrial invention relates to a folding apparatus comprising a folder and a labeling machine.