mwirth-epo/epo-nmt-datasets huggingface dataset:
Dispositivo ( 1 ) secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto che detta camera (60) è definita almeno parzialmente da una porzione elasticamente cedevole (45) associata a detta struttura di supporto (2).
The device (1) according to claim 1, wherein said chamber (60) is at least partially defined by an elastically yielding portion (45) associated with said supporting structure (2).
Dispositivo ( 1 ) secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 5 a 9, caratterizzato dal fatto che detta camera (60) è definita almeno parzialmente da una porzione elasticamente cedevole (45) di detto terzo elemento (40).
The device (1) according to claim 5, wherein said chamber (60) is at least partially defined by an elastically yielding portion (45) of said third element (40).
Dispositivo ( 1 ) secondo una qualsiasi delle rivendicazioni da 5 a 10, caratterizzato dal fatto che detto condotto di uscita (63) è realizzato in detto terzo elemento (40).
The device (1) according to claim 5, wherein said outlet duct (63) is created in said third element (40).
Dispositivo secondo una qualsiasi delie rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto di comprendere secondi mezzi valvolari (48) per controllare il passaggio di detto fluido (L) da detta camera (60) verso detto condotto di uscita (63).
The device (1) according to claim 1, wherein the device (1) further comprises a second valve (48) capable of controlling the passage of said fluid (L) from said chamber (60) towards said outlet duct (63).
Dispositivo ( 1 ) secondo la rivendicazione 12 e 1 1, caratterizzato dal fatto che detti secondi mezzi valvolari (48) comprendono un elemento mobile (47) appartenente a detto terzo elemento (40).
The device (1) according to claim 12, wherein said second valve (48) comprises a movable element (47) belonging to said third element (40).
Dispositivo secondo una qualsiasi del le rivendicazioni precedenti, caratterizzato dal fatto di comprendere una cannula di pescaggio (27) atta a convogliare detto fluido (L) da detto contenitore (C) a detta camera (60).
The device (1) according to claim 1, wherein the device further comprises a thin suction tube (27) suited to convey said fluid (L) from said container (C) to said chamber (60).
Sistema per Derogazione di un fluido (L) comprendente un contenitore (C) per detto fluido (L) ed un dispositivo ( 1 ) per l’erogazione di detto fluido (L), detto dispositivo ( 1 ) essendo applicato a detto contenitore (C), caratterizzato dal fatto che detto dispositivo ( 1 ) è realizzato secondo una qualsiasi delle rivendicazioni precedenti.
A system for dispensing a fluid (L) comprising a container (C) for said fluid (L) and a device (1) for dispensing said fluid (L) according to claim 1, said device (1) being applied to said container (C).
Domanda di brevetto per invenzione industriale dal titolo: “USO DELLE 2,4-DIALO-6-SOSTITUITE-1,3,5-TRIAZINE, E LORO DERIVATI, COME AGENTI DI CONDENSAZIONE, RETICOLAZIONE, CONCIA, GRAFTING E CURING” DESCRIZIONE Campo di applicazione La presente invenzione riguarda un procedimento d’impiego delle 2,4-dialo-6-sostituite-1,3,5-triazine, e dei loro derivati, impiegati in un unico passaggio, come innovativi agenti di condensazione, reticolazione, concia, grafting e curing, e per la preparazione di composti o prodotti ad alto valore aggiunto, quali farmaci, polimeri sintetici o naturali, cellulose, collagene o pelle altamente stabilizzati.
The present invention relates to a process for the use of 2,4-dihalo-6-substituted-1,3,5-triazines and derivatives thereof, used in one step, as innovative condensation, cross-linking, tanning, grafting and curing agents, and for the preparation of compounds or high-value products such as drugs, synthetic or natural polymers, celluloses, collagen or highly stabilized leather.
Tecnica nota Le reazioni di formazione di ammidi, esteri e tioesteri (condensazioni, reticolazione, concia, grafting e curing) sono di grande importanza in chimica organica e in natura.
The reactions for the formation of amides, esters and thioesters (condensation, cross-linking, tanning, grafting and curing) are of great importance in nature and organic chemistry.
In particolare, le reazioni di condensazione, reticolazione, concia, grafting e curing si basano tutte su uno stesso tipo di reazione, ossia la formazione di un legame covalente con conseguente perdita di una o più molecole d’acqua.
In particular, condensation, crosslinking, tanning, grafting and curing reactions are all based on the same type of reaction, i.e. the formation of a covalent bond resulting in loss of one or more water molecules.
Tuttavia, poiché coinvolgono specifiche classi di reagenti, si distinguono: - reazione di condensazione: reazione tra un acido carbossilico e un’ammina, alcol o tioalcol con formazione di un’ammide, estere o tioestere; - reazione di reticolazione o Cross-linking: reazione tra gruppi carbossilici e uno o più ammine, alcoli o tioalcoli presenti all’interno di una stessa matrice o di matrici uniformemente disperse, con formazione di una o più ammidi, esteri o tioesteri; - reazione di concia: è un particolare tipo di reazione di reticolazione, o cross-linking, in cui il substrato è collagene, che generalmente può essere in forma di pelle, polvere o liquido; - reazione di grafting: reazione di condensazione tra un polimero o una superficie polimerica avente gruppi funzionali carbossilici, amminici, alcolici o tioalcolici e un composto chimico che reagendo con esso dà formazione a una o più molecole d’acqua; - reazione di curing: reazioni di reticolazione tramite la quale le catene polimeriche vanno incontro a una reazione che crea legami covalenti ammidici, esteri o tioesterei, fra diverse catene.
However, since they involve specific reagent classes, we distinguish:condensation reaction: reaction between a carboxylic acid and an amine, alcohol or thioalcohol, with the formation of an amide, ester or thioester;cross-linking reaction: reaction between carboxylic groups and one or more amines, alcohols or thioalcohols in the same matrix or in uniformly dispersed matrices with the formation of one or more amides, esters or thioesters;tanning reaction: is a particular type of cross-linking reaction, wherein the substrate is collagen, generally in the form of skin, powder or liquid;grafting reaction: condensation reaction between a polymer or a polymeric surface having carboxylic, aminic, alcoholic or thioalcoholic functional groups and a chemical compound resulting in the formation of one or more molecules of water;curing reaction: crosslinking reactions in different polymer chains resulting in the creation of amide covalent bonds, esters or thioesters.
Le reazioni di condensazione sopra elencate, sono alla base dei processi di sintesi di tutte le macromolecole biologicamente importanti (poliammidi, proteine, carboidrati, lipidi, acidi nucleici), oltre che per la produzione di una vastissima gamma di prodotti farmaceutici, polimeri, fibre.
The above mentioned condensation reactions are the basis of the synthesis processes of all biologically important macromolecules (polyamides, proteins, carbohydrates, lipids, nucleic acids), as well as for the production of a wide range of pharmaceuticals, polymers and fibers.
Le reazioni di condensazione non sono reazioni spontanee, perciò necessitano di una fase di attivazione perché si possa formare il prodotto desiderato.
Condensation reactions are not spontaneous, so they need an activation step to form the desired product.
Solitamente la condensazione avviene tra un acido carbossilico “attivato”, cioè che ha raggiunto lo stato di transizione, per cui è necessario un minimo apporto di energia addizionale per portare alla formazione dei prodotti, come, ad esempio, cloruri acilici, anidridi miste o esteri attivati), e un’ammina, alcol o tioalcol.
Usually condensation occurs between an “activated” carboxylic acid, i.e. which has reached the transition state, whereby a minimum amount of additional energy is required to yield the products, such as, for example, acyl chlorides, mixed anhydrides or activated esters, and an amine, alcohol or thioalcohol.
25-50°C in presenza di un reagente chimico “attivante” che abbassa il livello di energia di attivazione, cioè l’energia da somministrare al sistema affinché tutte le molecole dei reagenti raggiungano lo stato di transizione.
This can be obtained by heating to T>180° C., or under mild reaction conditions, for example at T 25-50° C. in the presence of an “activating” chemical reagent that lowers the activation energy level, that is, the energy to be administered to the system so that all reacting molecules reach the transition state.
Le carbodiimmidi sono comunemente impiegate in questo tipo di reazione poiché in presenza di un acido carbossilico formano una specie intermedia attiva, che in presenza di un’ammina, alcol o tioalcol permette di ottenere l’ammide, estere o tioestere corrispondente [A. El-Faham, Chem.
Carbodiimides are commonly employed in this type of reaction since in the presence of a carboxylic acid form an active intermediate species which, in the presence of an amine, alcohol or thioalcohol allows to obtain the corresponding amide, ester or thioester [A. El-Faham, Chem.
Rev. 2011, 111, 6557-6602].
Rev. 2011, 111, 6557-6602].
La dicicloesilcarbodiimmide (DCC) è tra le carbodiimmidi più comunemente impiegate; tuttavia richiede l’impiego di solventi organici e porta alla formazione di un co-prodotto tossico che deve essere rimosso alla fine della reazione.
Dicyclohexylcarbodiimide (DCC) is among the most commonly used carbodiimides; however, it requires the use of organic solvents and leads to the formation of a toxic co-product to be removed at the end of the reaction.
In alternativa l’1-etil-3-(3-dimetilamminopropil)carbodiimmide cloridrato (EDC) può essere impiegata in acqua; tuttavia, per essere efficiente richiede l'uso di quantità equimolari o superiori di N-idrossisuccinimmide (NHS).
Alternatively, 1-ethyl-3-(3-dimethylaminopropyl) carbodiimide hydrochloride (EDC) can be used in water; however, to be efficient it requires the use of equimolar or higher amounts of N-hydroxysuccinimide (NHS).
Inoltre, l’EDC è poco stabile, deve essere conservata a bassa temperatura (circa -20°C) ed è molto costosa.
In addition, the EDC is poorly stable, should be stored at a low temperature (about −20° C.) and is very expensive.
Nonostante gli svantaggi sopra riportati, l’EDC rimane uno dei reagenti più impiegati per la sintesi di poliaminoacidi e altri derivati farmaceutici ad alto valore aggiunto, nonché per la reticolazione del collagene, per la ricostruzione di tendini, produzione di idrogel, sintesi di proteine, ecc.
Despite the above disadvantages, EDC remains one of the most used reagents for the synthesis of polyaminoacids and other high-value pharmaceuticals, as well as for collagen cross-linking, tendon reconstruction, hydrogel production, protein synthesis, etc.
[D.V. Shepherd, et al., APL Mater.
[D. V. Shepherd, et al., APL Mater.
2015, 3, 1-13;US9040665 B2, US2012/0009223 A1].
2015, 3, 1-13, U.S. Pat. No. 9,040,665 B2, US2012/0009223 A1].
Un’alternativa poco sfruttata riguarda l’impiego dei derivati delle 2-alo-4,6-dialcossi-1,3,5-triazine e in particolare i loro sali d’ammonio quaternari, come alternativa alle carbodiimmidi come descritto nella domanda di brevetto italiana VE2014A00071, 102014902319159.
An unexploited alternative concerns the use of 2-halo-4,6-dialkoxy-1,3,5-triazines derivatives and in particular of their quaternary ammonium salts, as an alternative to carbodiimides as described in the Italian patent application VE2014A00071, 102014902319159.
Esiste un unico esempio d’impiego della 2,4-dicloro-6-metossi-1,3,5-triazina con formazione del 2-acilossi-1,3,5-triazina per la sintesi di anidridi [Kaminski et. al Synth.
Kaminski et al. compare the activity of 2-chloro-4,6-dimethoxy-1,3,5-triazine (CDMT) with 2,4-dichloro-6-methoxy-1,3,5-triazine (MMT) and report (see data in table 1 pag.
Ad oggi la necessità di disporre di innovativi reagenti di condensazione, reticolazione, concia, grafting, curing che possano essere impiegati con facilità e non diano problemi di purificazione al termine della reazione, è molto sentita a livello industriale e di ricerca.
Therefore to date, the need to have innovative condensation, cross-linking, tanning, grafting, curing agents, easy to be employed and without purification concerns at the end of the reaction is highly felt in the industrial and research field.
Sommario dell’invenzione Oggetto della presente invenzione è l’uso delle 2,4-dialo-6-sostituite-1,3,5-triazine, e dei loro derivati, come innovativi agenti di condensazione, reticolazione, concia, grafting, e curing, per la preparazione di composti ad alto valore aggiunto, quali farmaci, polimeri sintetici o naturali, cellulose, collagene o pelle altamente stabilizzati.
The object of the present invention is the use of 2,4-dihalo-6-substituted-1,3,5-triazines and derivatives thereof as innovative condensation, cross-linking, tanning, grafting, and curing agents for the preparation of high-value compounds such as drugs, synthetic or natural polymers, celluloses, collagen or highly stabilized leather.
Descrizione dettagliata dell’invenzione Oggetto dell’invenzione è l’uso delle 2,4-dialo-6-sostituite-1,3,5-triazine, e dei loro derivati, come agenti di condensazione, reticolazione, concia, grafting, curing per la produzione di ammidi, esteri, tioesteri, collagene e pelle stabilizzata, CMC (carbossimetilcellulosa), polimeri sintetici e naturali.
The object of the invention is the use of 2,4-dihalo-6-substituted-1,3,5-triazines, and derivatives thereof, as condensing agents, crosslinking, tanning, grafting, curing for the production of amides, esters, thioesters, collagen and stabilized leather, carboxymethylcellulose (CMC), synthetic and natural polymers.
Ad oggi non esistono studi o applicazioni relativamente all’impiego di questa classe di composti come agenti di condensazione, reticolazione, concia, grafting e curing.
Currently there are no studies or applications regarding the use of this class of compounds as condensation, crosslinking, tanning, grafting and curing agents.
Detti composti si caratterizzano per la loro facilità di sintesi e d’impiego, per la loro stabilità nel tempo (diversi mesi anche in soluzione), rispetto a reagenti alternativi oggi noti e utilizzati con il medesimo scopo nello stato della tecnica.
These compounds are easy to be synthesized and used, are stable over time (also several months in solution) compared to alternative reagents known and used with the same purpose in the state of the art.
L’uso dei composti secondo l’invenzione consente inoltre di ridurre l’impatto ambientale del procedimento stesso, limitando quantità di solventi, reagenti, tempo necessari per la loro preparazione ed impiego.
The use of the compounds according to the invention also reduces the environmental impact of the process itself, limiting the amount of solvents and reagents, time required for their preparation and use.
Gli agenti di condensazione, grafting, concia, reticolazione, curing, utilizzati secondo l’invenzione sono le 2,4-dialo-6-sostituite-1,3,5-triazine di formula generale I, R1 N N R2N R3 (I) e i loro derivati, in cui: R1è scelto nel gruppo consistente in: alcossi (C1-C4), arilossi (C6-C8) e ammina NR’R’’ sostituita i cui sostituenti R’ ed R’’ indipendentemente sono alchile (C1-C4) o arile (C6-C8); R2ed R3,possono essere uguali o diversi, e sono scelti nel gruppo costituito da un sale d’ammonio quaternario alchilico, lineare o ramificato, arilico o eterociclico, Cl, Br e F. In una forma realizzativa preferita dell’invenzione viene utilizzato il composto di formula generale I, in cui R1è un alcossi (C1-C4), ed in particolare è: OCH3, OCH2CH3, OCH(CH3)2, OCH2CH2CH3, OCH2CH2CH2CH3.
Condensation grafting, tanning, crosslinking, curing agents used according to the invention are 2,4-dihalo-6-substituted-1,3,5-triazines of general formula I, and derivatives thereof, wherein:R1 and R2 are the same or different and are selected from the group consisting of: alkyl, linear or branched, aryl or heterocyclic quaternary ammonium salt or Cl, Br and F.R3 is selected from the group consisting of: alkoxy (C1-C4), aryloxy (C6-C8) and substituted NR′R″ wherein R′ and R″ independently are alkyl (C1-C4) or aryl (C6-C8); In a preferred embodiment of the invention, R3 is an alkoxy (C1-C4), and, in particular, is: OCH3, OCH2CH3, OCH(CH3)2, OCH2CH2CH3, OCH2CH2CH2CH3.
In un’altra forma realizzativa preferita dell’invenzione viene utilizzato il composto di formula generale I, in cui R1è un’ammina terziaria sostituita, i cui sostituenti R’ ed R’’ dell’ammina indipendentemente sono un alchile (C1-C4) o un arile (C6-C8), pertanto in questa forma realizzativa R1è: N(CH3)2, N(CH2CH3)2, N[CH(CH3)2]2, N(CH2CH2CH2CH3)2e N(C6H5)2.
In another preferred embodiment of the invention, compound of general formula I, wherein R3 is a substituted tertiary amine, whose amine substituents R′ and R″ independently are alkyl (C1-C4) or aryl (C6-C8), therefore in this embodiment R3 is: N (CH3)2, N(CH2CH3)2, N[CH(CH3)2]2, N(CH2CH2CH2CH3)2 and N(C6H5)2 is used.
In una terza forma realizzativa preferita dell’invenzione si utilizza il composto di formula generale I in cui R1è un arilossi (C6-C8), ed in particolare è: OC6H5, OCH2C6H5, OCH2C6H4CH3.
In a third preferred embodiment of the invention compound of general formula I, wherein R3 is an aryloxy (C6-C8), and, in particular, is: OC6H5, OCH2C6H5, OCH2C6H4CH3 is used.
In una quarta forma realizzativa preferita, R2ed R3,possono essere uguali o diversi, e sono scelti nel gruppo costituito da un sale d’ammonio quaternario alchilico, lineare o ramificato, arilico o eterociclico.
In a fourth preferred embodiment, R1 and R2 are the same or different and are selected from the group consisting of linear or branched alkyl, aryl or heterocyclic quaternary ammonium salt.
In un’ulteriore forma realizzativa preferita, R2ed R3sono indipendentemente scelti tra Cl, Br, F. Secondo gli studi della richiedente in questo caso la reazione di condensazione, reticolazione, concia, grafting e curing richiede la presenza di uno o più equivalenti di un’ammina terziaria alchilica, lineare o ramificata, arilica o eterociclica.
In a further preferred embodiment R1 and R2 are independently selected from: Cl, Br and F. According to the applicant's studies in the presence of Cl, Br and F in R1 or R2, condensation, cross-linking, tanning, grafting and curing reaction requires the presence of one or more equivalents of linear or branched, aryl or heterocyclic tertiary amine.
Le ammine terziarie sono impiegate in combinazione con il reagente I nel caso in cui R2 ed R3 sono scelti tra un alogeno: Cl, Br, F, portando alla formazione del sale quaternario 2,4-diammonio derivato delle 2,4-dialo-6sostituite-1,3,5-triazine che costituisce l'agente attivante per la reazione di condensazione.
Tertiary amines are used in combination with reagent I in the case R1 and R2 are selected from: Cl, Br and F, resulting in the formation of 2,4-diammonium derivatives of 2,4-dihalo-6-substitute-1,3,5-triazine which is the activating agent for the condensation reaction.
Il solvente è scelto nel gruppo di: etere alifatico, alogenato, alcol, chetone, estere, idrocarburo aromatico o alifatico, ammide, carbonato, DMSO, acqua.
The solvent is selected from the group consisting of: aliphatic ether, halogenate, alcohol, ketone, ester, aromatic or aliphatic hydrocarbon, amide, carbonate, DMSO, water.
In particolare, la procedura sopra specificata per le diverse tipologie di reazioni è: - Reazione di condensazione: reazione tra 1 equivalente di composto acido carbossilico e 1-3 equivalenti di un’ammina primaria o secondaria, alcol o tioalcol, in un solvente organico o acqua in presenza di 1-3 equivalenti di agente di condensazione I, come precedentemente descritto.
In particular, the above-specified procedure for the various types of reactions is:Condensation reaction: reaction between 1 equivalent of carboxylic acid compound and 1-3 equivalents of primary or secondary amine, alcohol or thioalcohol, in an organic solvent or water in the presence of 1-3 equivalents of condensation agent I, as above described.
La reazione viene condotta ad una temperatura variabile compresa tra 0°C e 70°C, per un tempo variabile compreso tra 15 min e 6 ore.
The reaction is carried out at a temperature ranging from 0° C. to 70° C., for a time varying between 15 min and 6 hours.
I tempi di reazione sono molto brevi e i protocolli di purificazione dei prodotti sono molto semplificati rispetto allo stato dell’arte (esempi 9 e 10). - Reazione di reticolazione o cross-linking: in questo caso la reazione di reticolazione avviene tra i gruppi acidi carbossilici ed i gruppi amminici primari o secondari, alcolici o tioalcolici presenti all’interno di una stessa matrice, in un solvente organico o acqua in presenza di 1-20 % in peso di agente di reticolazione o cross-linking.
Reaction times are very short and purification procedures are very simplified with respect to the state of the art (Examples 9 and 10).Cross-linking reaction: in this case the crosslinking reaction occurs between the carboxylic acid groups and primary or secondary amine groups, alcoholic or thioalcoholic groups present within the same matrix, in an organic solvent or water, in the presence of 1-20% by weight of crosslinking agent.
In questo caso la reazione può avvenire in fase omogenea o eterogenea al variare della natura della matrice trattata.
In this case the reaction can occur in a homogeneous or heterogeneous phase depending on the nature of the treated matrix.
Ai sensi della presente descrizione per fase omogenea si intende una reazione in cui tutti i reagenti sono presenti nella stessa fase; per fase eterogenea si intende una reazione in cui i reagenti sono presenti in fasi differenti.
For “homogeneous phase” in this description should be intended a reaction wherein in the same step all reagents are present; by the expression “heterogeneous phase” a reaction wherein the reagents are present in different phases is meant.
La reazione viene condotta ad una temperatura variabile compresa tra 0°C e 70°C, per un tempo variabile compreso tra 15 min e 6 ore (esempi 3 e 4). - Reazione di concia: è un esempio particolare di reazione di reticolazione.
The reaction is carried out at a temperature ranging from 0° C. to 70° C., for a time varying between 15 min and 6 hours (examples 3 and 4).Tanning reaction: is a particular example of cross-linking reaction.
Il collagene, in forma di polvere, pelle o liquido, viene disperso in acqua a cui si aggiungono 1-20 % in peso di agente di concia.
Collagen, in form of powder, skin or liquid, is dispersed in water and 1-20% by weight of tanning agent is added.
"PROCEDIMENTO PER LA PREPARAZIONE DI UN MANUFATTO TUBOLARE DEL TIPO CALZA 0 SIMILE AL PRELIEVO AUTOMATIZZATO AL TERMINE DELLA SUA FORMAZIONE SU UNA MACCHINA CIRCOLARE A DOPPIO CILINDRO CON ALMENO UNA ALIMENTAZIONE 0 CADUTA E MACCHINA CIRCOLARE A DOPPIO CILINDRO PER LA SUA ESECUZIONE" D E S C R I Z I O N E Il presente trovato ha come oggetto un procedimento per la preparazione di un manufatto tubolare del tipo calza o simile al prelievo automatizzato al termine della sua formazione su una macchina circolare a doppio cilindro con almeno una alimentazione o caduta e una macchina circolare a doppio cilindro per la sua esecuzione.
The present invention relates to a method for preparing a tubular article, such as a sock or the like, for automated pickup at the end of its forming on a double cylinder circular machine with at least one feed or drop, and to a double cylinder circular machine for the execution thereof.