mwirth-epo/epo-nmt-datasets huggingface dataset:
Pour passer de la position initiale, dans laquelle le collier de serrage 1 est ouvert et décrite ci-dessus à la position de serrage PS, dans laquelle le collier de serrage 1 est fermé en forme de boucle B, l'on insère l'élément d'insertion 15 du collier de serrage 1 dans la tête de fixation 2.
To pass from the initial position, in which cable tie 1is open and described above to the tying position PS, in which cable tie 1is closed in the form of a loop 13, one introduces insertion element 15of cable tie 1in fastening head 2.
Plus précisément, l'élément d'insertion 15 du collier de serrage 1, traverse la première ouverture 30 de l'entrée 31 vers la sortie 32, puis débouche dans la seconde ouverture 40 et la traverse.
More specifically, insertion element 15of cable tie 1passes through first opening 30from entry 31towards exit 32, than it ends in second opening 40and passes through it.
L'on tire sur l'élément d'insertion 15 du collier de serrage 1, jusqu'à ce que le cliquet 34 de la première ouverture 30 engage la portion crantée 122 de la première face 12 de la bande de matière 11.
One pulls insertion element 15of cable tie 1until ratchet 34of first opening 30engages notched section 122of first side 12of material strip 11.
Le mouvement de la portion crantée 122 de la bande de matière 11 par rapport à la première ouverture 30 peut ainsi s'effectuer dans un unique sens, c'est-à-dire dans le sens de la force de traction exercée sur l'élément d'insertion 15 du collier de serrage 1, tout mouvement dans le sens opposé étant ainsi interdit.
The movement of notched section 122of material strip 11with respect to first opening 30thus can only take place in one direction, that is to say in the direction of the traction force exerted on insertion element 15of cable tie 1, any movement in the opposite direction being therefore forbidden.
En outre, le collier de serrage 1 forme une boucle B fermée, dont la portion crantée 122 de la première face 12 est disposée à l'extérieur de la boucle B et dont la seconde face 13 est disposée à l'intérieur de la boucle B. Avantageusement, la disposition de la première face 12 qui est crantée à l'extérieur de la boucle B évite de marquer l'isolant des câbles C, lorsque des câbles C sont enserrés dans la boucle B. Il en résulte que la bande de matière 11 traverse la première ouverture 30 de la tête de fixation 2 de l'entrée 31 vers la sortie 32, ainsi que la seconde ouverture 40 vers l'extérieur de la boucle B. Ceci est rendu possible par la forme de la première ouverture 30 qui est configurée pour guider naturellement et automatiquement l'élément d'insertion 15 du collier de serrage 1 vers la seconde ouverture 40.
Moreover, cable tie 1forms a closed loop B whose notched section 122of first side 12is located outside of loop B at whose second side 13is located inside of loop B. Advantageously, the arrangement of first side 12, which is notched, outside of loop B, prevents from marking the insulation of cables C when cables C are tied in loop B. From this results that material strip 11passes through first opening 30of fastening head 2from entry 31towards exit 32, as well as through second opening 40towards the outside of loop B. This is made possible by the shape of first opening 30, which is configured to guide naturally and automatically insertion element 15of cable tie 1towards second opening 40.
En effet, l'inclinaison de la première ouverture 30 forme un canal de guidage pour l'élément d'insertion 15 du collier de serrage 1, ou pour une portion correspondante de la bande de matière 11.
In fact, the inclination of first opening 30forms a guide channel for insertion element 15of cable tie 1, or for a corresponding section of material strip 11.
De préférence, et comme illustré, le canal de guidage est un canal rectiligne.
Preferably and as illustrated, the guide channel is a rectilinear channel.
De plus, la sortie 32 de ce canal de guidage débouche à l'intérieur de la boucle B et vers ou directement dans la seconde ouverture 40 de sorte que l'élément d'insertion 15 traverse cette seconde ouverture 40 pour sortir à l'extérieur de la boucle B. Avantageusement, la première paroi externe 211 de la portion saillante 21 de la tête de fixation 2 épouse la forme de la boucle B. Avantageusement, la seconde paroi externe 212 de la portion saillante 21 de la tête de fixation 2 est saillante à l'intérieur de la boucle B. Il en résulte que l'encombrement de la tête de fixation 2 à l'extérieur de la boucle B est réduit.
Moreover, exit 32of this guide channel ends inside of loop B and towards or directly in second opening 40, so that insertion element 15passes through this second opening 40to reach the outside of loop B. First external wall 211of protruding section 21of fastening head 2advantageously fits the shape of loop B. Second external wall 212of protruding section 21of fastening head 2advantageously protrudes inside of loop B. From this results that the space requirement of fastening head 2outside of loop B is reduced.
La forme arrondie de la seconde paroi externe 212 contribue également à limiter l'encombrement à l'intérieur de la boucle B et à ne pas endommager les câbles C disposés à l'intérieur de la boucle B. Par conséquent, seul l'élément d'insertion 15 du collier de serrage 1, et une portion de la bande de matière 11 font saillie à l'extérieur de la boucle B. Toutefois, elles peuvent être coupées à l'aide d'un outil adéquat comme l'illustre la figure 8.
The rounded shape of second external wall 212also contributes to reduce space requirement inside of loop B and to prevent damaging cables C arranged inside of loop B. Consequently, only insertion element 15of cable tie 1and a part of material strip 11protrude outside of loop B. They can however be cut off using a suitable tool, as illustrated in FIG. 8.
En effet, l'élément d'insertion 15 du collier de serrage 1, et une portion de la bande matière 11 saillante à l'extérieur de la boucle B peuvent être coupés avec un outil adéquat afin que l'extrémité coupée 18 de la bande de matière 11 obtenue après découpe soit uniquement logée dans la seconde ouverture 40 et ne fasse pas saillie à l'extérieur de la boucle B. Selon une deuxième variante de l'invention illustrée aux figures 9 à 11, le collier de serrage 100 diffère du collier de serrage 1 décrit précédemment par la forme de la portion saillante 21 de la tête de fixation 2 et par la forme de l'élément d'insertion 15 du collier de serrage 100.
In fact, insertion element 15of cable tie 1and a part of material strip 11protruding outside of loop B can be cut off using a suitable tool so that the cut end 18of material strip 11obtained after cutting off is only housed in second opening 40and does not protrude outside of loop B. According to a second variant of the invention illustrated in FIGS. 9 to 11, cable tie 100differs from cable tie 1described previously by the shape of protruding section 21of fastening head 2and by the shape of insertion element 15of cable tie 100.
En effet, la portion saillante 21 de la tête de fixation 2 comporte une fente 50 longitudinale qui s'étend sur la seconde paroi externe 212.
In fact, protruding section 21of fastening head 2comprises a longitudinal slot 50that extends on second external wall 212.
En outre, la fente 50 est centrée par rapport à la première ouverture 30 et s'étend le long de celle-ci et débouche dans celle-ci.
Moreover, slot 50is centered with respect to first opening 30and extends along it and ends in it.
La fente 50 présente une largeur la50 qui est inférieure à la largeur de la première ouverture 30.
Slot 50has a width la50that is smaller than the width of first opening 30.
En outre, l'élément d'insertion 15 du collier de serrage 100 présente une largeur la3 amincie par rapport à la largeur la1 de la bande de matière 11 et terminée par une tête de préhension 17.
Moreover, insertion element 15of cable tie 100has a width la3that is reduced with respect to width la1of material strip 11and ends with a gripping head 17.
La largeur la50 de la fente 50 est légèrement supérieure à la largeur la3 de l'élément d'insertion 15 du collier de serrage 100.
Width la50of slot 50is slightly larger than width la3of insertion element 15of cable tie 100.
Cette configuration permet d'insérer l'élément d'insertion 15 du collier de serrage 100 dans la tête de fixation 2 à travers la fente 50.
This configuration allows introducing insertion element 15of cable clamp 100in fastening head 2through slot 50.
Le groupement alkyle en C1 -C6 linéaire ou ramifié peut être choisi parmi méthyle, éthyle, propyle, iso-propyle, butyle, n-butyle, sec-butyle, iso-butyle, tert-butyle, pentyle, hexyle.
The linear or branched C1-C6 alkyl group may be chosen from methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, pentyl or hexyl.
L'invention concerne aussi l'utilisation d'un composé 1 selon l'invention pour la synthèse de composés comprenant un motif diénique conjugué de type : où R représente le radical du composé sur lequel est greffé le motif diénique conjugué.
The invention also concerns the use of a compound 1 according to the invention for the synthesis of compounds containing a conjugated diene unit of the type: where R represents the radical of the compound onto whom the conjugated diene unit is grafted.
Le radical R du composé sur lequel est greffé le motif diène conjugué peut être de nature variée, hydrocarboné ou carboné par exemple, et de manière générale tout radical ou motif sur lequel on souhaite greffer le motif diénique conjugué supra en question.
The radical R of the compound onto which the conjugated diene unit is grafted can be of various natures, hydrocarbon or carbon-containing, for example, and generally any radical or unit onto which one wishes to graft the above conjugated diene unit in question.
De manière préférentielle, la présente invention concerne l'utilisation d'un composé 1 selon la présente invention pour la synthèse de phéromones comportant au moins un radical conjugué de formule : CH3-CH2-CH=CH=CH- Selon un mode de réalisation particulier, l'invention concerne l'utilisation d'un composé 1 selon l'invention comme intermédiaire pour la synthèse du (E,Z)-7,9-dodécènyl acétate.
Preferentially, the present invention concerns the use of a compound 1 according to the present invention for the synthesis of pheromones comprising at least one conjugated radical of the formula: CH3—CH2—CH═CH═CH— According to a particular embodiment, the invention concerns the use of a compound 1 according to the invention as intermediate for the synthesis of (E,Z)-7,9-dodecenyl acetate.
Ainsi, un objet de la présente invention, à savoir l'étape A visée plus haut, concerne, un procédé de préparation du composé 1 comprenant : - la fourniture de 2-hexénal dans un solvant approprie S1, - l'ajout d'une base forte peu nucléophile à une température T1 comprise entre -78°C et 25°C afin de former l'énolate, - l'ajout, à une température T2, identique ou différente de T1, comprise entre - 78°C et 25°C d'un halogénophosphate de formule X-P(0)(OR1 )(OR1 ') où X est un halogène et R1 et R'1 désignent des groupes identiques ou différents choisis parmi un alkyl en C1 -C6 linéaire ou ramifié, un aryle tel que phényle, benzyle, mésityle ou tolyle, - la récupération du composé 1 après lavage et séchage de la phase organique.
Thus, one object of the present invention, i.e., step A discussed above, concerns a method for preparation of compound 1 comprising:provision of 2-hexenal in an appropriate solvent S1,addition of a weakly nucleophilic strong base at a temperature T1 comprised between −78° C. and 25° C. in order to form enolate,addition, at a temperature T2, identical to or different from T1, comprised between −78° C. and 25° C., of a halophosphate of formula X—P(O)(OR1)(OR1′)where X is a halogen and R1 and R′1 designate identical or different groups chosen from among a linear or branched C1-C6 alkyl, an aryl such as phenyl, benzyl, mesityl or tolyl,the recovery of compound 1 after washing and drying of the organic phase.
Le procédé de préparation du composé 1 selon l'invention, est plus précisément décrit par le protocole suivant : a) On prépare, dans un réacteur sous agitation, un équivalent de 2-hexénal dilué dans 2 à 60 volumes de solvant ou d'un mélange de solvants S1.
The method for preparation of compound 1 according to the invention, is more precisely described by the following protocol:a) One equivalent of 2-hexenal diluted in 2 to 60 volumes of solvent or of a mixture of solvents S1 is prepared in a stirred reactor.
La température du milieu réactionnel est amenée à une température T1 comprise entre -78°C et 25°C, on ajoute ensuite 1 à 2 équivalents d'une base forte peu nucléophile comme un alcoolate encombré, un amidure encombré, une amidine. b) On ajoute ensuite au milieu réactionnel, à une température T2 comprise entre -78°C et 25°C, éventuellement identique à T1, l'halogénophosphate d'alkyl ou d'aryl de formule générale : XP(O)(ORi) (OR'i) où R1, R'1 identiques ou différents sont des groupements alkyles en C1 -C6 linéaires ou ramifiés ou aryles et X un atome d'halogène, de préférence le chlore.
The temperature of the reaction medium is brought to a temperature T1 comprised between −78° C. and 25° C., and then 1 to 2 equivalents of a weakly nucleophilic strong base such as an encumbered alkoxide, an encumbered amide or an amidine are added.b) The alkyl or aryl halophosphate of the following general formula is then added to the reaction medium at a temperature T2 comprised between −78° C. and 25° C., optionally identical to T1: XP(O)(OR1)(OR′1)where R1, R′1, identical or different, are linear or branched C1-C6 alkyl or aryl groups and X a halogen atom, preferably chlorine.
L'halogénophosphate est ajouté à raison de 1 à 2 équivalents par rapport au 2-hexénal.
The halophosphate is added in an amount of 1 to 2 equivalents relative to 2-hexenal.
Le groupement aryle est choisi parmi phényle, benzyle, mésityle, ou tolyle On maintient sous agitation à la température T2, le temps que le composé 1 soit formé.
The aryl group is chosen from among phenyl, benzyl, mesityl or tolyl.
1 Ce produit est en fait un mélange des isomères géométriques (E,E), (Ε,Ζ), (Z,E) et (Z,Z), dont le ratio des isomères détermine celui de l'ensemble du procédé.
This product is actually a mixture of geometric isomers (E,E), (E,Z), (Z,E) and (Z,Z), whose isomer ratio determines that of the entire method.
Dans un mode de réalisation préféré, le procédé de synthèse du composé 1 selon l'invention est caractérisé en ce que le solvant S1 est choisi dans le groupe constitué par le tétrahydrofurane (THF), le méthyl tétrahydrofurane (MeTHF), la tétraméthyléthylènediamine (TMEDA),le tétrahydropyrane, le diméthoxyéthane (DME), le diéthyl éther, le méthyl- tertiobutyl éther (MTBE), des solvants azotés très polaires comme le diméthylformamide (DMF), la /V-méthylpyrrolidinone (NMP), la Ν,Ν'- Diméthyl propylène urée (DMPU), le méthylcyclohexane (MeCy), les alcanes de moins de 8 atomes de carbone, les solvants aromatiques tels que le toluène ainsi que leurs mélanges.
In a preferred embodiment, the method for synthesizing compound 1 according to the invention is characterized in that solvent S1 is chosen from the group consisting of tetrahydrofuran (THF), methyl tetrahydrofuran (MeTHF), tetramethylethylenediamine (TMEDA), tetrahydropyran, dimethoxyethane (DME), diethyl ether, methyl tert-butyl ether (MTBE), highly polar nitrogen-containing solvents such as dimethylformamide (DMF), N-methylpyrrolidinone (NMP), N,N′-dimethyl propylene urea (DMPU), methylcyclohexane (MeCy), alkanes of fewer than 8 carbon atoms, aromatic solvents such as toluene and mixtures thereof.
Les mélanges convenables sont THF/NMP, THF/DMF, THF/DMPU, THF/TMEDA, MTBE/NMP, MeCy/NMP, par exemple.
Appropriate mixtures are THF/NMP, THF/DMF, THF/DMPU, THF/TMEDA, MTBE/NMP, MeCy/NMP, for example.
Selon une variante particulière de l'invention, le procédé de synthèse du composé 1 ici décrit est caractérisé en ce que les températures T1 et T2 identiques ou différentes sont comprises entre -40°C et 15°C. De manière plus particulière encore, le procédé de synthèse du composé 1 selon l'invention est caractérisé en ce que les températures T1 et T2 identiques ou différentes sont comprises entre -20°C et 0°C. Le procédé de synthèse du composé 1 selon la présente invention est caractérisé en ce que la base forte peu nucléophile est choisie dans le groupe constitué par le terbutanolate de potassium ou de sodium, le diisopropyleamidure de sodium ou de potassium, l'hexaméthyldisilylazane de sodium ou de potassium, le 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ène (DBN), ou le 1.8- diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ène (DBU).
According to a particular variant of the invention, the synthesis method for compound 1 described here is characterized in that temperatures T1 and T2, identical or different, are comprised between −40° C. and 15° C. Even more particularly, the synthesis method for compound 1 according to the invention is characterized in that temperatures T1 and T2, identical or different, are comprised between −20° C. and 0° C. The synthesis method for compound 1 according to the present invention is characterized in that the weakly nucleophilic strong base is chosen from the group consisting of sodium or potassium terbutanolate, sodium or potassium diisopropylamide, sodium or potassium hexamethyldisilyl azane, 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene (DBN), or 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene (DBU).
Le traitement aqueux de la solution organique sert à éliminer certains solvants contenus dans S1 avant le couplage métallique mis en œuvre par la suite, ainsi que les sels formés par cette étape et l'excès de réactifs.
Aqueous treatment of the organic solution serves to eliminate certain solvents contained in S1 before the metal coupling implemented subsequently, as well as the salts formed by this step and the excess reagents.
La solution obtenue est donc une solution du composé 1 dans un solvant ou un mélange de solvants S2.
The solution obtained is therefore a solution of compound 1 in a solvent or mixture of solvents S2.
La phase organique est séchée pour être directement utilisée ensuite selon l'étape B mentionnée ci-avant ou évaporée sous pression réduite pour isoler l'intermédiaire 1.
The organic phase is dried to be directly used then according to step B mentioned above or evaporated under reduced pressure to isolate intermediate 1.
Aussi, la présente invention concerne un procédé de préparation du (E,Z)-7,9-dodécandiènyl-1 - acétate, représentant l'étape B indiquée supra, comprenant les étapes suivantes : - fourniture du produit 1 dans un solvant S2, - ajout d'un système catalytique contenant au moins un atome de fer au degré d'oxydation III, - ajout, à une température T3 comprise entre -20° et 60°C, du composé de formule générale X'Mg-(CH2)6-OMgX" où X' et X" identiques ou différents désignent un atome d'halogène, - ajout d'un agent d'acétylation, - récupération du (E,Z)-7,9-dodécandiènyl-1 -acétate après lavage et évaporation des solvants organiques.
Also, the present invention concerns a method for preparation of (E,Z)-7,9-dodecadienyl-1-acetate, representing step B indicated above, comprising the following steps:provision of product 1 in a solvent S2,addition of a catalytic system containing at least one iron atom at oxidation degree III,addition, at a temperature T3 comprised between −20° and 60° C., of the compound of general formula X′Mg—(CH2)6—OMgX″ where X′ and X″, identical or different, designate a halogen atom,addition of an acetylation agent,recovery of (E,Z)-7,9-dodecadienyl-1-acetate after washing and evaporation of organic solvents.
Dans un mode de réalisation particulier, le procédé de préparation du (E,Z)-7,9-dodécandiènyl-1 -acétate est caractérisé en ce que le solvant S2 est choisi dans le groupe constitué du THF, du MeTHF, du MeCy, du diéthyl éther, du méthyl terbutyl éther (MTBE), du 1,2-diméthoxyéthane et leurs mélanges.
In one particular embodiment, the method for preparing (E,Z)-7,9-dodecadienyl-1-acetate is characterized in that solvent S2 is chosen from the group consisting of THF, MeTHF, MeCy, diethyl ether, methyl tert-butyl ether (MTBE), 1,2-dimethoxyethane and mixtures thereof.
De préférence, S2 est un mélange d'éthers ou d'alcanes et de manière encore plus préférentielle, S2 est choisi dans le groupe constitué par le THF, le MeCy, le MTBE et le MeTHF.
Preferably, S2 is a mixture of ethers or alkanes and still more preferentially, S2 is chosen from the group consisting of THF, MeCy, MTBE and MeTHF.
Dans un mode préférentiel de réalisation, le procédé de préparation du 7,9-dodécandiènyl-1 - acétate selon la présente invention est caractérisé en ce que la température T3 est comprise entre 0°C et 60°C, particulièrement entre 0°C et 30°C. Le procédé de préparation du (E,Z)-7,9-dodécandiènyl-1 -acétate selon la présente invention est caractérisé par le fait que le système catalytique Cat est choisi dans le groupe constitué par les trihalogénures de fer, le triacétate de fer, le triacétylacétonate de fer, le nitrate de fer (III), le phosphate de fer (III) éventuellement en présence de ligands choisis parmi les ligands phosphorés ou azotés.
In one preferential embodiment, the preparation method for 7,9-dodecandienyl-1-acetate according to the present invention is characterized in that temperature T3 is comprised between 0° C. and 60° C., particularly between 0° C. and 30° C. The method for preparing (E,Z)-7,9-dodecadienyl-1-acetate according to the present invention is characterized in that the catalytic system Cat is chosen from the group consisting of iron trihalides, iron triacetate, iron tris-acetylacetonate, iron (III) nitrate, iron (III) phosphate optionally in the presence of ligands chosen from phosphorus or nitrogen-containing ligands.
Dans un mode de réalisation particulier du procédé selon la présente invention, l'agent d'acétylation est choisi dans le groupe constitué par les halogénures d'acétoyl, l'anhydride acétique et l'acétate d'alkyle.
In one particular embodiment of the method according to the present invention, the acetylation agent is chosen from among the group made up of acetoyl halides, acetic anhydride and alkyl acetate.
Le procédé de préparation du (E,Z)-7,9-dodécandiènyl-1 -acétate selon la présente invention, à savoir l'étape B telle qu'indiquée ci-avant, est plus précisément détaillé ci-après. a) La solution du composé 1 dans S2 est mise en présence de 0.5%mol à 2%mol d'un système catalytique Cat qui contient un atome de Fer de degré d'oxydation III.
The preparation method for (E,Z)-7,9-dodecandienyl-1-acetate according to the present invention, i.e., step B such as indicated above, is more precisely detailed below.a) The solution of compound 1 in S2 is put in the presence of 0.5 mol % to 2 mol % of a catalytic system Cat that contains an iron atom of oxidation degree III.
Le mélange est maintenu sous agitation, à une température T3 comprise entre -20° et 60°C, particulièrement entre -5°C et 25°C. On ajoute ensuite une solution de solvant S3 contenant le composé de formule générale X'Mg-(CH2)6-OMgX " où X' et X", identiques ou différents désignent un atome d'halogène, particulièrement un atome de Chlore Cl ou de Brome Br, raison de 0.95 à 1.5 équivalent par rapport à l'hexénal.
The mixture is kept stirred, at a temperature T3 comprised between −20° and 60° C., particularly between −5° C. and 25° C. Then a solution of solvent S3 containing the compound of general formula X′Mg—(CH2)6—OMgX″ is added, where X′ and X″, identical or different, designate a halogen atom, particularly a chlorine Cl or bromine Br atom, in an amount of 0.95 to 1.5 equivalents relative to hexenal.