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Por otra parte, y en cierto modode manera sorprendente, el ácido sulfámico hace pasivo elánodo frente a la corrosividad de los anolitos normalmenteasociados con composiciones de electrodeposición catiónicaque se neutralizan con ácidos orgánicos típicos, como sonácido láctico y ácido acético.
In addition and somewhat surprisingly, the sulfamic acid passivates the anode against the corrosivity of anolytes normally associated with cationic electrodeposition compositions which are neutralized with typical organic acids such as lactic acid and acetic acid.
En un artículo de la bibliografía rusa titulado"Codeposición catódica de metales y polímeros" de Deinega ycols, publicado en KOLLOIDNYI ZHURNAL, 37, Nº4, julio - agostode 1975, páginas 691 - 695, se describe la preparaciónelectroquímica de recubrimientos de metal - polímero.
A Russian literature article entitled "Cathodic Codeposition of Metals and Polymers" by Deinega et al appearing in KOLLOIDNYI ZHURNAL, 37, No. 4, July-August 1975, pages 691-695, discloses electrochemical preparation of metal-polymer coatings.
Lascomposiciones de recubrimiento por sí mismas se puedenformular a partir de resinas de melamina - formaldehido,anilina - formaldehido y urea - formaldehído catiónicas.
The coating compositions themselves can be formulated from cationic melamine-formaldehyde, aniline-formaldehyde and urea-formaldehyde resins.
En laTabla 2 de la página 692 y en la descripción de la Fig. 3 semenciona que se puede utilizar sulfamato de plomo junto conlas resinas de anilina - formaldehido catiónicas para formarbaños de electrodeposición.
It is mentioned in Table 2 on page 692 and in the description of Fig. 3 that lead sulfamate can be used along with cationic aniline-formaldehyde resins to form electrodeposition baths.
Sin embargo, el contenido deplomo es excesivamente alto, es decir, del orden de 70.000 - 120.000 partes por millón (ppm) para los bañoscorrespondientes a la Tabla 2, y 10.000 - 150.000 ppm para losbaños correspondientes a la Fig. 3.
However, the lead contents are exceedingly high, that is, on the order of 70,000-120,000 parts per million (ppm) for the baths associated with Table 2, and 10,000-150,000 ppm for the baths associated with Fig. 3.
Asimismo, los pH dedichos baños son demasiado bajos, del orden de 1 - 2.
Also, the pH's of such baths are very low, on the order of 1-2.
Las composiciones de la presente invención tienen uncontenido en plomo mucho más bajo, típicamente menos de 2.000ppm, y valores de pH más altos, normalmente 5 - 8.
The compositions of the present invention have much lower lead contents, typically less than 2,000 ppm, and higher pH values, usually 5-8.
Lascomposiciones de la presente invención proporcionanprincipalmente revestimientos orgánicos que pueden contenercantidades pequeñas de plomo de los pigmentos o de otrasfuentes, mientras que las composiciones del trabajoreferenciado ruso proporcionan revestimientos organo - metálicos con un alto porcentaje en plomo.
The compositions of the present invention provide principally organic coatings which may contain small amounts of lead from pigments or other sources, whereas the compositions of the Russian reference provide organo-metallic coatings with a high percentage of lead.
La patente EE.UU. 4.724.244 describe resinas deelectrodeposición catiónica que contienen grupos sulfonato ynitrógeno básico.
U.S. Patent 4,724,244 discloses cationic electrodeposition resins which contain basic nitrogen and sulfonate groups.
Estas resinas se pueden preparar haciendoreaccionar una resina que contiene grupos amino primarios ysecundarios con un ácido amidosulfónico, como, por ejemplo,ácido sulfámico.
Such resins can be prepared by reacting a resin containing primary and secondary amino groups with an amidosulfonic acid such as sulfamic acid.
La reacción tiene lugar a través de unareacción de aminolisis es decir,
Reaction occurs through an aminolysis reaction that is, Therefore, the amidosulfonic acid is not used as a neutralizing agent as it is in the present invention.
HResina - NH2 + HN - SO3H HPor lo tanto, el ácido amidosulfónico no se utiliza comoagente neutralizante, como se hace en la presente invención.De hecho, la patente EE.UU. 4.724.244 describe ácidostípicamente orgánicos, tales como ácido láctico y ácidoacético como agentes neutralizantes.De acuerdo con la presente invención, se proporciona unacomposición electrodepositable catiónica que contiene unafase resinosa dispersada en un medio acuoso.
In accordance with the present invention, a cationic electrodepositable composition containing a resinous phase dispersed in an aqueous medium is provided.
La composicióntiene un pH de al menos 5, normalmente 5 a 8, y contienemenos de 2.000 partes por millón (ppm) de plomo.
The composition has a pH of at least 5, usually 5 to 8, and contains less than 2,000 parts per million (ppm) lead.
La faseresinosa tiene grupos de nitrógeno básicos que están al menosparcialmente neutralizados con un ácido de la fórmula: R H - N - SO3H
The resinous phase has basic nitrogen groups which are at least partially neutralized with an acid of the formula: where R is H or C₁ to C₄ alkyl.
Los ácidos que se utilizan para preparar la composiciónde capa galvánica de la invención son ácido sulfámico yderivados del mismo, es decir, los ácidos con la estructura:
The acids which are used in preparing the electrocoating composition of the invention are sulfamic acid and derivatives thereof, that is, those acids of the structure: where R is H or C₁ to C₄ alkyl.
Preferiblemente, el ácidoes el propio ácido sulfámico.
Preferably, the acid is sulfamic acid itself.
En adelante, al nombrar "ácidosulfámico" no sólo se hará referencia al propio ácidosulfámico, sino también a sus derivados, tal como se indicacon la estructura anterior.
Hereafter, when "sulfamic acid" is used, not only sulfamic acid itself but also its derivatives as depicted by the above structure is intended.
La reacción de neutralización sepuede llevar a cabo añadiendo el ácido sulfámico conagitación a la resina y dispersando la resina neutralizada enmedio acuoso, o se puede añadir la resina lentamente al ácidosulfámico con agitación en medio acuoso para formar ladispersión.
The sulfamic acid is used to at least partially neutralize a resin containing basic groups such as basic nitrogen groups, that is, The neutralization reaction takes place under relatively mild conditions, typically, at about 20 to 100°C. The neutralization reaction can be conducted by adding the sulfamic acid with agitation to the resin and dispersing the neutralized resin in aqueous medium or the resin can be added slowly to the sulfamic acid with agitation in aqueous medium to form the dispersion.
Se prefiere el segundo método de dispersión, yaque tiene como resultado un tamaño de partícula más pequeño yuniforme.
The latter method of dispersion is preferred because it results in a smaller, more uniform particle size.
En adelante, el término "neutralización" incluyetambién "neutralización parcial".El grado de neutralización depende de la resina que seutilice en particular.
Hereafter, the term "neutralization" also includes "partial neutralization".
En general, se utiliza el ácidosulfámico en cantidades tales que la composiciónelectrodepositable tenga un pH comprendido típicamente entre5 y 8, preferiblemente entre 6 y 7, y la fase resinosa sedesplazará y se electrodepositará en el cátodo a un voltajeimpuesto durante el proceso de electrodeposición.Típicamente, el grado de neutralización es al menos un 30 porciento del equivalente de neutralización teórico total.Además del ácido sulfámico, se pueden utilizar mezclasde ácido sulfámico con otros ácidos, tales como ácidoacético, láctico y dimetilpropiónico.
In general, the sulfamic acid is used in amounts such that the electrodepositable composition has a pH of typically from 5 to 8, preferably 6 to 7, and the resinous phase will migrate to and electrodeposit on the cathode under the voltage imposed during the electrodeposition process.
Si se utilizan mezclas,el ácido sulfámico constituye típicamente al menos un 30 porciento en peso del total de ácido neutralizante.La resina que se neutraliza con el ácido sulfámico es laprincipal resina que forma película de la composiciónelectrodepositable.
If mixtures are used, the sulfamic acid typically constitutes at least 30 percent by weight of the total neutralizing acid.
Entre los ejemplos de dichas resinas queforman película se encuentran los productos de reacción deresinas que contienen grupo epóxido y aminas primarias ysecudarias, tales como los que se describen en las patentesEE.UU. N1 3.663.389; 3.984.299; 3.947.338 y 3.947.339.Normalmente, la resina que contiene grupo epóxido tiene unaequivalentecia 1,2 - epoxi superior a 1 y, preferiblemente, esun éter poliglicidílico de un fenol polihidroxílico, como,por ejemplo, 4,4' - bis (hidroxifenil) propano.
Usually, the epoxide group-containing resin has a 1,2-epoxy equivalency greater than 1 and preferably is a polyglycidyl ether of a polyhydric phenol such as 4,4'-bis(hydroxyphenyl)propane.
Otros ejemplos,incluyen éteres poliglicidílicos de condensados fenol - formaldehído del tipo novolak y copolímeros de acrilato ometacrilato de glicidilo.Normalmente, se utilizan estas resinas en combinacióncon agentes de curado de poliisocianato bloqueado.
Other examples include polyglycidyl ethers of phenol-formaldehyde condensates of the novolak type and copolymers of glycidyl acrylate or methacrylate.
Elpoliisocianato se puede bloquear completamente, tal como sedescribe en la patente EE.UU. ya mencionada Nº 3.984.299, ose puede bloquear parcialmente el isocianato y hacerreaccionar con el esqueleto de la resina, tal como sedescribe en la patente EE.UU. ya mencionada Nº 3.947.338.Además de los agentes de curado de poliisocianato bloqueado,se pueden utilizar agentes de curado de transesterificación,como los que se describen en la solicitud de patente europeaNº 12.463.
The polyisocyanate can be fully blocked as described in the aforementioned U.S. Patent No. 3,984,299, or the isocyanate can be partially blocked and reacted with the resin backbone such as described in the aforementioned U.S. Patent No. 3,947,338.
Asimismo, se pueden utilizar las composiciones deelectrodeposición catiónica preparadas a partir de bases deMannich, como las que se describen en la patente EE.UU. Nº4.134.932.
Also, cationic electrodeposition compositions prepared from Mannich bases such as described in U.S. Patent No. 4,134,932 can be used.
También se pueden utilizar las composiciones de uncomponente, tales como las descritas en la patente EE.UU. Nº4.134.866 y DE - OS Nº 2.707.405 como resina que formapelícula.
One-component compositions as described in U.S. Patent No. 4,134,866 and DE-OS No 2,707,405 can also be used as the film-forming resin.
Además de los productos de reacción epoxi - amina, sepueden seleccionar resinas que forman película entrecopolímeros acrílicos que contienen grupo amino, tales comolos descritos en las patentes EE.UU. Nº 3.455.806 y3.928.157.Las resinas preferidas son aquellas que contienen gruposamino primarios y/o secundarios.
Besides the epoxy-amine reaction products, film-forming resins can be selected from amino group-containing acrylic copolymers such as those described in U.S. Patent Nos. 3,455,806 and 3,928,157.
Cuando se neutraliza el producto dereacción con el ácido sulfámico y se dispersa en agua, segeneran grupos de amina primaria libres.
The preferred resins are those which contain primary and/or secondary amino groups.
Estos productos sedescriben en las patentes EE.UU. Nº 3.663.389 y 4.116.900.Las composiciones catiónicas acuosas de la presenteinvención se encuentran en forma de una dispersión acuosa.
Such resins are described in U.S. Patent Nos. 3,663,389; 3,947,339 and 4,116,900.
Las dispersiones de lapresente invención tienen un tamaño de partícularelativamente pequeño en comparación con dispersionessimilares preparadas con ácidos orgánicos típicos, tales comoácido láctico y acético.
In U.S. Patent No. 3,947,339, a polyketimine derivative of a polyamine such as diethylenetriamine or triethylenetetraamine is reacted with an epoxide group-containing resin.
Cuando las composiciones de la presente invenciónestán en forma de baños de electrodeposición, el contenido desólidos de resina del baño de electrodeposición estácomprendido normalmente entre aproximadamente 5 y 25 porciento en peso, basado en el peso total de la dispersiónacuosa.Además de agua, el medio acuoso puede contener undisolvente de coalescencia.
When the reaction product is neutralized with the sulfamic acid and dispersed in water, free primary amine groups are generated.
Esta invención se refiere a un dispositivo para la dispensación de pastillas de detergente o de otro tipo de tratamiento de la colada en la solución de lavado en el interior de un tambor de una lavadora automática.
This invention relates to a device for dispensing detergent or other laundry treatment tablets into the wash liquor within the drum of a washing automatic machine.
Existen muchas propuestas anteriores para el tratamiento de la colada en una lavadora automática en las que el detergente u otra composición con la cual se va a tratar la colada se coloca en un dispositivo de dispensación y el dispositivo se coloca en la lavadora junto con la colada antes de iniciarse la operación de lavado.
There have been a number of previous proposals for the treatment of laundry in a washing machine in which a detergent or other composition with which the laundry is to be treated is placed in a dispensing device and the device placed in the machine together with the laundry before the operation of the machine is begun.
El uso de tales dispositivos de dispensación puede ser útil en el lavado de la colada con detergente líquido y detergente sólido como en forma de polvo, granular, de copos o en forma particulada, en particular cuando las composiciones son difíciles de dispensar por medio de los sistemas de dosificación automáticos incorporados en la lavadora o, incluso si éstos pueden dispensarse automáticamente por dicho sistema de dosificación, los sistemas de dosificación y el diseño de la lavadora automática son tales que una proporción de la composición detergente fluye hacia zonas muertas de la máquina y no es arrastrado totalmente a la solución de lavado en contacto con la colada.
The use of such dispensing devices can be useful in the washing of laundry with both liquid detergent and solid detergent such as in powdered, granular, flake or particulate form particularly when the compositions are difficult to dispense by means of automatic dosing systems incorporated into the washing machine or, even if they can be automatically dispensed by such automatic dosing systems, the dosing systems and the design of the washing machine are such that a proportion of the detergent composition flows to dead areas of the machine and is not fully drawn into the wash liquor in contact with the laundry.
Por supuesto, es necesario que la composición detergente se dispense desde dicho dispositivo de dispensación al comienzo, o poco después de comenzar el ciclo de lavado de la máquina, a fin de maximizar la exposición de la colada a la solución de lavado que contiene la composición detergente.
It is of course necessary for the detergent composition to be dispensed from such a dispensing device at the commencement, or shortly after the commencement, of the washing cycle of the machine in order to maximise the exposure of the laundry to wash liquor containing the detergent composition.
Esto es particularmente importante cuando el tiempo del ciclo de lavado de la máquina es relativamente corto.
This is particularly important when the wash cycle time of the machine is relatively short.
Ejemplos de dispositivos de dispensación para usar en el lavado de la colada en lavadoras automáticas con un detergente particular se proponen en los documentos EP 340069 A (Procter & Gamble) y EP 343070 A (Procter & Gamble).
Examples of dispensing devices for use in the washing of laundry in washing machines with a particulate detergent are proposed in EP 340 069 A (Procter & Gamble) and EP 343 070 A (Procter & Gamble).
El documento EP 343069 A describe un receptáculo reutilizable para la dispensación de detergente en forma de polvo o de pastilla.
EP 343 069 A discloses a reusable receptacle for dispensing a detergent in powder or tablet form.
El receptáculo es un cuerpo flexible similar a una bolsa con una abertura que puede abrirse.
The receptacle is a flexible bag-like body with a closable opening.
En uso, el receptáculo se rellena con el polvo detergente, se cierra a continuación el receptáculo y se coloca en la lavadora con la colada, y se sigue un programa normal de lavado.
In use the receptacle is filled with detergent powder, the receptacle is then closed and placed in the washing machine with the laundry, and a normal wash programme is followed.
El documento EP 343070 A describe un manga esencialmente flexible con forma de bolsa dotada de una boca unida a un miembro rígido anular que mantiene la boca de la bolsa abierta durante el lavado.
EP 343 070 A discloses an essentially flexible bag-shaped sleeve having a mouth attached to a rigid ring member which maintains the mouth of the bag open during the wash.
En determinadas realizaciones descritas en el documento EP 343070 A, la bolsa está realizada en un material que permite penetrar a la solución de lavado acuosa a su través, pero que puede retener el producto particulado mientras está en estado sólido.
In certain embodiments disclosed in EP 343 070 A, the bag is made from material which allows the aqueous washing solution to penetrate through the bag but which is capable of retaining the particulate product while it is still solid.
Una desventaja es que el anillo que rodea la parte externa de la boca de la bolsa presenta un borde que en uso puede dañar la ropa delicada, particularmente cuando se usa en una lavadora automática de carga frontal, es decir, las que tienen un tambor que gira alrededor de un eje horizontal.
A disadvantage is that the ring around the outside of the mouth of the bag presents an edge which in use can damage delicate laundry, particularly when used in a front-loading washing machine i.e. one having a drum rotatable about a horizontal axis.
En el documento EP 474532 A (Viking Industries Ltd.) se describe un dispositivo de dispensación diseñado específicamente para detergentes en forma de pastilla.
A dispensing device designed specifically for detergents in tablet form is disclosed in EP 473 532 A (Viking Industries Ltd).
El dispositivo tiene un cuerpo flexible similar a una bolsa, y en el interior del cuerpo similar a una bolsa existe un miembro que puede moverse libremente que ayuda a disgregar la pastilla durante el ciclo de lavado.
The device has a flexible bag-like body, and within the bag-like body is a freely movable member which aids disintegration of the tablet during the wash cycle.
La disgregación se ve ayudada durante el ciclo de lavado por la carga de lavado que comprime el cuerpo flexible de la bolsa, presionando así las pastillas frente al miembro libremente móvil y provocando así la disgregación de las pastillas.
Disintegration is aided during the wash cycle by the wash load compressing the flexible body of the bag thus pressing the tablets against the freely movable member and so causing the tablets to disintegrate.
Una desventaja de las pastillas es que éstas poseen la tendencia, durante el ciclo de lavado, a situarse incorrectamente entre la puerta y el tambor de las lavadoras automáticas de carga frontal.
A disadvantage of tablets is that they have a tendency, during the wash cycle, to lodge between the door and the drum of front loading washing machines.
Este problema se incrementa por el diseño de la puerta de cierto tipo de lavadoras automáticas.
This problem is exacerbated by the door design in some makes of washing machine.
La colocación de las pastillas en una bolsa flexible no soluciona el problema de su colocación incorrecta ya que la pastilla puede quedar atrapada en la puerta de la lavadora dentro de la bolsa.
Placing the tablets in a flexible bag does not mitigate the problem of lodging as the tablet can still become trapped in the door of the machine within the bag.
Por consiguiente, un objeto de la presente invención es un dispositivo de dispensación para pastillas que consigue de forma satisfactoria la dispensación y la disgregación de pastillas y también soluciona el problema de colocación incorrecta.
Accordingly an object of the present invention is a dispensing device for tablets which achieves satisfactory dispensing and tablet disintegration and also overcomes the problem of lodging.
La presente invención proporciona un procedimiento de tratamiento de tejidos en una lavadora automática que comprende, colocar las pastillas de tratamiento de la colada de tejidos en un dispositivo de dispensación que comprende una manga de material elástico que se puede estirar y se adapta fuertemente a la(s) pastilla(s), y que, en estado estirado posee orificios que son suficientemente grandes para permitir que el agua fluya a su través.
The present invention provides a method of treating fabrics in an automatic washing machine which comprises placing in with the fabrics laundry treatment tablets enclosed in a dispensing device comprising a sleeve of elastic material which is stretched against its elasticity and conforms tightly to the tablet(s), and which in the stretched state has holes which are sufficiently large to allow water flow therethrough.
El dispositivo puede servir para inhibir la colocación incorrecta de las pastillas en posiciones no deseadas como la puerta de una lavadora automática de carga frontal.
The device can serve to inhibit the lodging of tablets in undesired locations such as at the door of a front loading automatic washing machine.
La invención proporciona además el uso de una manga de material elástico como dispositivo para la dispensación de una o más pastilla(s) de tratamiento de la colada en una lavadora, siendo capaz el manguito, cuando está estirado, de adaptarse fuertemente a la(s) pastilla(s) y estando provisto de orificios que, en estado estirado de la manga, son suficientemente grandes para permitir el flujo de agua a su través.
The invention also provides the use of a sleeve of elastic material as a device for dispensing one or more laundry treatment tablets in a washing machine, the sleeve when stretched being capable of conforming tightly to the tablet(s) and having holes which in the stretched state of the sleeve are sufficiently large to allow water flow therethrough.
El dispositivo utilizado en esta invención es para dispensar al menos una pastilla detergente o de tratamiento de la colada.
The device utilised in this invention is for dispensing at least one detergent or laundry treatment tablet.
Como característica esencial, el dispositivo comprende una manga con propiedades elásticas de forma que puede adaptarse fuertemente a la pastilla y permitir el flujo de agua a su través cuando esté adaptada de esta forma a la pastilla.
As an essential feature the device comprises a sleeve having elastic properties so that it is capable of conforming tightly to the tablet and it must when thus conformed to the tablet allow water to pass thereto.
De forma ventajosa, el dispositivo puede tener un grado de rigidez suficiente para impedir que el dispositivo se deposite en la puerta cuando solo está presente una pastilla.
Advantageously the device can have a degree of rigidity sufficient to stop the device lodging in the door when only one tablet is present.
La rigidez también impide la deposición de las pastillas cuando están presentes dos o más pastillas.
The rigidity also hinders the tablets from lodging when two or more tablets are present.