これは文字通りの意味になります！何かに行列している人々を想像してください。その先頭にいる人が「line」の「first」です。これは比喩的な意味で使うこともあります。
例: She's first in line to buy the new iPhone.（彼女は新しいiPhoneを買う行列の先頭にいた。）
例: He's first in line for a promotion. He's been working hard all year.（彼は真っ先に昇進するだろう。一年を通して頑張って働いていたのだから。）