はい、「most of all」は「above all」とまったく同じ意味です。また、「most importantly」という意味にもなります。
例: Most of all, safety is our top priority.（私たちは何よりも安全性を最優先しています。）
例: Out of all of her hobbies, she enjoys reading most of all.（彼女はあらゆる趣味の中で読書が一番好きだ。）