基本的に、世帯主の決め方に決まりはなく、夫婦のどちらが世帯主になっても構いません。
夫婦一方の勤務先の福利厚生で、住宅手当の支給等があるような場合には、支給対象者が「世帯主」となるケースが多いので、住宅手当を受けたい人が世帯主になる傾向があります。
世帯主を夫婦どちらにするかについては、夫婦双方の勤務先での福利厚生を考慮して考えることをお勧めします。