ほかの方のサイトを見ていると「時間外や休日にメールを送るのは避けましょう」というようなことが掛かれている場合がありますが、正直言っていつでも大丈夫です。 個人のメアド宛に送るのであれば、時間も気にする必要はありますが、送るのはあくまで企業のメアドですし、そもそも不在時はメール見ませんので、時間外や休日でも問題ありません。 強いて言うなら、時間外や休日に送ると、他の営業メールに紛れてしまう可能性もありますが、件名に履歴書を送付する旨がしっかりと書かれていれば大丈夫です。