Ein bedeutsamer Einschnitt in der Entwicklung des südlichen Thrakerlandes war die persische Besetzung um 513 v. Chr. Nach ihrem Abzug im Jahre 479 v. Chr. hinterließen die Perser ein politisches Machtvakuum, das von thrakischen Herrschern gefüllt wurde, die eigene Staatsgründungen betrieben und auch eigene Münzen prägten. Das größte thrakische Reich gründeten die Odrysai, die von Südostthrakien aus große Teile des thrakischen Gebiets unterwarfen. Ihre Herrscher unterhielten einerseits gute Beziehungen zu Athen, andererseits auch mit dem Bosporanischen Reich.
Diese Staatsbildungen veränderten die thrakische Stammeswelt, von der man trotz einer Fülle von Namen letztlich nur wenig weiß.
Das Thrakerreich zerfiel, als Thrakien im Jahre 341 v. Chr. eine makedonische Provinz wurde. Auch stand Thrakien im 3. Jahrhundert v. Chr. für kurze Zeit unter der Vorherrschaft der Kelten.