Die Österreichische Nationalbibliothek beherbergt insgesamt über 200.000 historische Bücher im Prunksaal, die zwischen 1501 und 1850 veröffentlicht wurden. Darüber hinaus enthält die umfassende Sammlung auch etwa 15.000 Bände der Bibliothek von Prinz Eugen von Savoyen sowie eine große Sammlung von Reformationsschriften Martin Luthers. Diese Bücher sind aufgrund ihrer Fragilität und ihres Wertes allerdings nicht zur Lektüre zugänglich, sondern dienen primär als Ausstellungsstücke​.