Faits : A. A._ a été arrêté le 15 février 2014 et placé en détention. Le lendemain, une instruction pénale pour brigandage, dommages à la propriété de peu de valeur et séjour illégal a été ouverte à son encontre (procédure xxx). Il lui est notamment reproché d'avoir, ce 15 février 2014, saisi une passante au cou après lui avoir demandé une cigarette, de lui avoir arraché des mains une enveloppe contenant 500 fr., ainsi que son parapluie, objet qu'il a détruit. Lors de l'audience du 18 mars 2014, les chefs de prévention ont été étendus aux dommages à la propriété et empêchement d'accomplir un acte officiel. Ce même jour, A._ a formé opposition aux ordonnances pénales rendues à son encontre les 16 (procédure yyy) et 26 janvier 2014 (procédure zzz), le condamnant à trois mois de peine privative de liberté et au paiement d'une amende de 100 fr., respectivement à quatre mois et à une amende de 300 fr. Par ordonnances sur opposition tardives du 25 mars 2014, le Ministère public de la République et canton de Genève en a pris acte et, le 26 suivant, il a joint les deux causes susmentionnées à la procédure xxx. Dans le cadre de l'instruction, la mise en oeuvre d'une expertise psychiatrique a été ordonnée. Les experts ont rendu un rapport intermédiaire le 30 juin 2014; en particulier, ils y ont indiqué qu'au vu de la complexité du cas, ils ne pourraient être en mesure de fournir le rapport définitif que dans un délai supplémentaire de deux mois. B. Le 14 août 2014, le Tribunal des mesures de contrainte (Tmc) a prolongé la détention provisoire du prévenu jusqu'au 14 novembre 2014. Il a retenu l'existence d'indices sérieux de commission par A._ des actes qui lui étaient reprochés, ainsi que de risques de fuite et de récidive. Relevant que le rapport d'expertise devait être rendu au plus tard le 15 septembre 2014 et que l'expert devrait ensuite être entendu sur la mesure préconisée, le Tmc a considéré qu'aucune mesure de substitution n'était en l'état susceptible d'atteindre le but de la détention, notamment pas un placement à l'établissement de Curabilis (ci-après : Curabilis). A._ a interjeté recours contre cette décision; au cours de l'instruction de celui-ci, il a notamment produit une décision du directeur de la prison de B._ indiquant qu'il avait été transféré le 2 août 2014 à Curabilis. Le 4 septembre 2014, la Chambre pénale de recours de la Cour de justice de la République et canton de Genève a rejeté ce recours. C. Par acte du 10 septembre 2014, A._ forme un recours en matière pénale contre ce jugement, concluant à son annulation. Il demande en substance, à titre de mesure de substitution à la détention provisoire, son placement dans l'unité hospitalière de psychiatrie pénitentiaire de Curabilis et sollicite de constater qu'à compter du 24 août 2014, sa détention provisoire était disproportionnée et illicite dès lors que sa prolongation aurait dû être refusée. Le recourant demande aussi l'octroi de l'assistance judiciaire. Invitée à se déterminer, la cour cantonale a renoncé à présenter des observations. Quant au Ministère public, il a conclu au rejet du recours. Le 22 septembre 2014, le recourant a persisté dans ses conclusions.