title: Jean Bock

text: L'enfance de Jean BOCK a été fortement affectée par la perte de sa Maman, le jour de ses 14 ans, à la fin de la seconde guerre mondiale.


title: Jean Bock

text: Jean BOCK obtint son diplôme d'instituteur à l’École normale de l’État, en 1950, à Verviers, où, en parallèle, inscrit au Conservatoire, section Art oratoire, il fut le complice de Georges AUBREY, et d'André DEBAAR, futurs Sociétaires du Théâtre national.


title: Jean Bock

text: Il effectua son service militaire entre 1951 et 1952, en tant que COR (candidat officier de réserve) ; il termina sa période sous les armes par l'obtention du Brevet de commando, en octobre 1952, à Marche-les-Dames, avec le grade de sous-lieutenant. Très positivement marqué par son passage à l'armée, il effectua divers « rappels » sous les drapeaux, pour terminer avec le grade de Capitaine-Commandant de réserve.


title: Jean Bock

text: Il enseigna ensuite, notamment, à l’École communale de Limerlé, avant de s'embarquer pour le Congo belge entre 1955 et 1960.


title: Jean Bock

text: Basé dans la Province du Kasaï, à Luluabourg (aujourd'hui Kananga), il fut chargé de la construction d'écoles officielles auprès des chefferies indigènes.


title: Jean Bock

text: Sa future épouse, Andrée LEONARD (décédée en 2019) l'y rejoignit, et de leur union le 20 octobre 1955 à Luluabourg, naîtront un fils, au Congo, en 1956, et une fille, en Belgique, en 1962.


title: Jean Bock

text: Au retour du Congo, à la rentrée scolaire de 1960, il reprit ses fonctions d'instituteur, dans une école des Forces belges en Allemagne, les FBA, à Düren, en Rhénanie-du-Nord-Westphalie.


title: Jean Bock

text: Il fut candidat aux élections (provinciales) de 1961, pour le . Dernier de la liste, il obtint le meilleur score. Cependant sa liste ne compta aucun élu. Il fallut attendre 1965 pour sa première élection, au Conseil provincial du Luxembourg. Dans la foulée, il rejoignit en tant qu'Attaché les Cabinets des Ministres du Budget, Willy De Clercq et de la Justice, Pierre Wigny.


title: Jean Bock

text: C'est à partir de cette période qu'il sublima ses compétences pédagogiques et oratoires et ses capacités de mener les hommes, avec une exceptionnelle intelligence interpersonnelle et relationnelle, et qu'il s'éloigna définitivement de la carrière d'enseignant, en s'engageant pleinement dans la gestion de la Chose Publique.


title: Jean Bock

text: Jean BOCK a été élu au suffrage universel, sans interruption, entre 1965 et 2006, soit pendant 41 ans au total, en exerçant plusieurs fonctions :Dans le cadre de l'exercice de ses mandats politiques, Jean BOCK fut notamment administrateur (1973) et vice-président (1976-1981) du Conseil d'administration de la RTB devenue RTBF, délégué et président du Conseil interparlementaire consultatif du Benelux, délégué et vice-président de la délégation belge à l'Assemblée de l'Atlantique nord, l'OTAN, administrateur des autoroutes E9 et E40, administrateur de la Société de développement régional de Wallonie, la SDRW, administrateur de l'Intercommunale de développement économique du Luxembourg, IDELUX, président de la Fédération touristique du Luxembourg belge, la FTLB, président d'INTERLUX…


title: Cabinet Luther II

text: Le second gouvernement Luther, du nom du chancelier allemand Hans Luther, est en fonction du au .


title: Cabinet Müller II

text: Le cabinet Müller II, du nom du chancelier allemand Hermann Müller, est le gouvernement de la république de Weimar en fonction du au . Il est composé d'une coalition regroupant le SPD, le Zentrum, le DDP, le BVP et le DVP, qui détient une majorité parlementaire de 301 sièges sur 491 (61,3 %). Le chancelier présente la démission de son gouvernement en 1930 à la suite de l'échec de la réforme de l'assurance chômage.


title: Cabinet Müller II

text: Ce gouvernement a été le plus long de la république.


Mobile Suit Gundam SEED: Federation vs. Z.A.F.T. II est un jeu vidéo de tir au pistolet développé par Capcom et édité par Namco Bandai Games en 2006 sur System 246, puis porté sur PlayStation 2. C'est l'adaptation en jeu vidéo de la série en arcade basée sur l'anime "Mobile Suit Gundam" ; il est plus précisément basé sur la série de 2004 intitulée "Mobile Suit Gundam SEED Destiny" et c'est la suite de .


title: Mobile Suit Gundam SEED: Federation vs. Z.A.F.T. II

text: : "Mobile Suit Gundam Seed Destiny : Union vs. Z.A.F.T. II Plus"


title: Cabinet Brüning I

text: Le premier cabinet Brüning, du nom du chancelier allemand Heinrich Brüning, est en fonction du au .


title: Anton Klementiev

text: Anton Sergueïevitch Klementiev - en russe : et en anglais : "" - (né le à Togliatti en République socialiste fédérative soviétique de Russie) est un joueur professionnel russe de hockey sur glace. Il évolue au poste de défenseur.


title: Anton Klementiev

text: En 2006, il débute en senior avec l'équipe réserve du Lokomotiv Iaroslavl dans la Pervaïa liga, le troisième échelon russe. Il joue un match avec l'équipe première dans la KHL au cours de la saison 2008-2009. Lors du repêchage d'entrée dans la LNH 2009, il est choisi au cinquième tour, à la au total par les Islanders de New York. Il est sélectionné en première ronde en cinquante-cinquième position par les Knights de London au cours de la sélection européenne de la Ligue canadienne de hockey. Il part en Amérique du Nord. Il n'évolue pas dans la Ligue de hockey de l'Ontario puisqu'il est assigné dans la Ligue américaine de hockey dans le club-école des Islanders, les Sound Tigers de Bridgeport. Le , il joue son premier match dans la LNH face aux Blue Jackets de Columbus.


title: Anton Klementiev

text: Il représente la Russie en sélections jeunes.


title: Complete neglect of differential overlap

text: La méthode ("omission totale du recouvrement différentiel") désignée couramment par son acronyme CNDO, est une des premières méthodes quantiques semi-empiriques, bien que basée sur la chimie quantique.


text: Cette méthode, introduite par John Pople et collaborateurs, s'appuie sur deux approximations : La version principale de cette approximation est CNDO/2.


text: Une autre méthode, la méthode de Hückel étendue, ignore également les termes de répulsion électron-électron et précède la CNDO. Elle était utilisée pour calculer l'énergie électronique et les orbitales moléculaires. Les méthodes CNDO/1 et CNDO/2 furent développées à partir de cette méthode en incluant explicitement les termes de répulsion électron-électron tout en négligeant de nombreux d'entre eux, en approximant d'autres et en ajustant d'autres sur des données expérimentales issues de la spectroscopie.


text: La mécanique quantique fournit les équations basées sur la méthode de Hartree-Fock et les équations de Roothaan que la CNDO utilise pour modéliser les atomes et leurs emplacements. Ces équations sont résolues de manière itérative jusqu'à ce que les résultats ne varient plus de manière significative entre deux itérations. Il est important de noter que la CNDO n'implique aucune connaissance préalable des liaisons chimiques mais s'appuie sur la connaissance des fonctions d'onde quantiques.


text: CNDO peut être utilisée pour les composés à couches fermées, dans lesquels les électrons sont tous appariés dans les orbitales moléculaires, ou les composés à couches ouvertes, radicaux à électrons non appariés.


text: Cette méthode est considérée comme donnant de bons résultats sur les charges atomiques partielles et les moments dipolaires. L'énergie totale et l'énergie de liaison sont calculées. Les valeurs propres pour le calcul des orbitales frontières sont issues d'une approche à couche complète.


title: Juan Castañeda Cortes

text: Juan Castañeda Cortes, né le , est un escrimeur espagnol ayant pour arme l'épée. Il est droitier.


title: Juan Castañeda Cortes

text: Il remporte lors des Championnats du monde d'escrime 2006 la médaille d'argent par équipes, en compagnie d'Ignacio Canto, José Luis Abajo et Eduardo Sepulveda Puerto.


title: Cabinet Brüning II

text: Le second cabinet Brüning, du nom du chancelier allemand Heinrich Brüning, est en fonction du au .


title: Championnat de France féminin de football 2000-2001

text: Le National 1A 2000-2001 est la du championnat de France féminin de football. Le premier niveau national du championnat féminin oppose douze clubs français en une série de vingt-deux rencontres jouées durant la saison de football. En fin de saison, les quatre meilleures équipes s'affrontent lors d'un tournoi final, où chaque équipe affronte à une seule reprise les trois autres. La compétition débute le et s'achève le .


text: La première place du tournoi final est qualificative pour la première édition de la Coupe féminine de l'UEFA alors que les trois dernières places du championnat sont synonymes de relégation en Nationale 1B.


text: Lors de l'exercice précédent, le SC Schiltigheim, l'ES Cormelles-le-Royal et le Celtic de Marseille ont gagné le droit d'évoluer dans cette compétition après avoir fini aux premières places du tournoi final de National 1B.


text: À l'issue de la saison, le Toulouse OAC décroche le troisième titre de champion de France de son histoire en ayant pourtant terminé deuxième de la phase régulière derrière le FCF Juvisy. Dans le bas du classement, le Stade quimperois, l'ES Cormelles-le-Royal et le Celtic de Marseille sont relégués après respectivement deux et une seule saison au plus haut niveau.


text: Le championnat de France a été dominé cette saison par deux clubs, le Toulouse OAC et le FCF Juvisy. La double confrontation en phase régulière entre les deux meilleures équipes du championnat tourne à l'avantage du Toulouse OAC qui fait match nul 1-1 sur le terrain du FCF Juvisy, avant de remporter le match retour à domicile sur le score de trois buts à zéro. Le match opposant les deux équipes lors de la du tournoi final, est remporté également par le Toulouse OAC sur la plus petite des marges.


text: Après avoir terminée la phase régulière à la deuxième place derrière le FCF Juvisy, le Toulouse OAC remporte le tournoi final et par conséquent le championnat de France aux dépens de son homologue juvisien qui a sombré lors de cette deuxième partie de saison. Désigné comme meilleure défense et deuxième meilleure attaque du championnat, le Toulouse OAC remporte son troisième championnat de France consécutif. Les juvisiennes quant à elles, championnes d'automne, premières depuis la et premières au classement final de la saison régulière, terminent le tournoi final à la troisième place malgré les 72 buts inscrits lors de la première partie de saison, qui lui valent d'ailleurs la distinction de meilleure attaque du championnat.


text: En fond de classement, l'ES Cormelles-le-Royal, le Stade Quimpérois et le Celtic de Marseille, en position de relégable pratiquement toute la saison, terminent le championnat aux trois dernières places et descendent en National 1B pour la saison suivante.


text: Ce tableau présente les douze équipes qualifiées pour disputer le championnat 2000-2001. On y trouve le nom des clubs, la date de création du club, l'année de la dernière montée au sein de l'élite, leur classement de la saison précédente, le nom des stades ainsi que la capacité de ces derniers.


text: Le classement est calculé avec le barème de points suivant : une victoire vaut quatre points, le match nul deux et la défaite un.


text: Critères de départage en cas d'égalité au classement : |width=50% valign=top|


text: "Nota :"


text: Le tournoi final du championnat oppose les quatre meilleures équipes du championnat lors d'un mini-tournoi à quatre. Les équipes affrontent à une seule reprise leurs trois adversaires selon un calendrier tiré aléatoirement.


text: Le classement est calculé avec le barème de points suivant : une victoire vaut quatre points, le match nul deux et la défaite un. Un bonus de points a été attribué de manière dégressive (2 points ; 1 point) aux deux équipes ayant terminé première lors du championnat.


text: Critères de départage en cas d'égalité au classement :Ce graphique représente le nombre de buts marqués lors de chaque journée. Il est également indiqué la moyenne totale sur la saison qui est de 26,81 buts/journée.


title: L'Accusé (roman)

text: L'Accusé est un livre de John Grisham, publié aux États-Unis en octobre 2006 sous le titre original "The Innocent Man: Murder and Injustice in a Small Town" par la maison d'éditions Doubleday. Traduit en français par Patrick Berthon, il est paru l'année suivante chez Robert Laffont.


title: L'Accusé (roman)

text: Grisham est célèbre par ses best-sellers, en général du genre thriller ou politico-juridique mettant en scène le système juridique américain. Dans ce livre, l'auteur s'appuie sur des faits réels et réalise une enquête minutieuse sur l'histoire de Ron Williamson accusé de viol et de meurtre, condamné à mort, puis réhabilité une dizaine d'années plus tard.


title: L'Accusé (roman)

text: Le , à Ada, petite ville de l'Oklahoma, le corps sans vie de Debbie Carter, 21 ans, est retrouvé dans son appartement. Elle a été battue, violée et étouffée. Après cinq ans d'enquête, Ron Williamson et Dennis Fritz sont condamnés pour ces faits, le premier à la peine de mort, le second à la prison à vie.


title: L'Accusé (roman)

text: Grisham, qui a pris connaissance des pièces du dossier et a rencontré la plupart des protagonistes de cette affaire, dénonce les insuffisances de l'enquête de police, les erreurs d'expertises, l'arrogance du procureur, les lacunes de la défense et le manque d'impartialité du juge, tous éléments qui ont conduit à une erreur judiciaire. Après 11 années passées dans le couloir de la mort, de nouvelles expertises basées sur les tests ADN disculpent entièrement les deux coaccusés. Ils sont remis en liberté le . D'autres tests ADN permettront de découvrir le vrai coupable qui n'avait jusqu'alors pas été inquiété.


title: L'Accusé (roman)

text: Résumé sur le site Canoe


title: Ignacio Canto

text: Ignacio Canto, né le , est un escrimeur espagnol ayant pour arme l'épée. Il est droitier.


title: Ignacio Canto

text: Il remporte lors des Championnats du monde d'escrime 2006 la médaille d'argent par équipes, en compagnie de Juan Castañeda Cortes, José Luis Abajo et Eduardo Sepulveda Puerto.


title: Cabinet Papen

text: Le cabinet Papen, du nom du chancelier allemand Franz von Papen, dit « cabinet des barons », réputé favorable aux intérêts des grands industriels est en fonction du au .


title: Cabinet Papen

text: Dans la nuit du au , à Potempa (hameau aujourd'hui rattaché à la commune de Krupski Młyn en Pologne) a lieu le meurtre de Potempa, où cinq personnes en uniforme de la SA font irruption au domicile de l'ouvrier syndicaliste Konrad Pietrzuch (Pietzuch, Piecuch, Pietczuch) et le battent à mort, devant sa mère. Cet événement aura de fortes répercussions et signe la fin de l'État de droit au sein de la république de Weimar.


title: Sergio Lira

text: Sergio Lira Gallardo (né le à Tamiahua) est un joueur de football mexicain.


title: Château de la Tournette

text: Le château de la Tournette est situé à Nivelles en Belgique.


title: Eduardo Sepulveda Puerto

text: Eduardo Sepulveda Puerto, né le , est un escrimeur espagnol ayant pour arme l'épée.


title: Eduardo Sepulveda Puerto

text: Il remporte lors des Championnats du monde d'escrime 2006 la médaille d'argent par équipes, en compagnie de Juan Castañeda Cortes, José Luis Abajo et Ignacio Canto.


title: Cabinet Schleicher

text: Le cabinet Schleicher, du nom du chancelier allemand Kurt von Schleicher, est en fonction du au .


title: Moho de Kauai

text: Le Moho de Kauai ("Moho braccatus"), aussi appelé O’o de Kauai ou Ōʻōʻāʻā, est une espèce supposée éteinte d'oiseaux de la famille des Mohoidae. Il était endémique de Hawaï. Il n’a pas été observé depuis 1987.


title: Guillaume Abgrall

text: Guillaume Jean Marie Abgrall, né le à Landivisiau (Finistère), mort en déportation à Mauthausen le fut un militaire puis paysan français, qui s'engagea dans la résistance en 1943 en mettant à disposition du SOE sa ferme du Roncey à Bazemont pour des parachutages clandestins d'agents et d'armes.


title: Guillaume Abgrall

text: Guillaume Abgrall, passionné de chevaux, en fait l'étude et se lance dans des recherches sur l'élevage.


title: Guillaume Abgrall

text: En 1920, il est incorporé dans l'armée. En 1921, il est nommé brigadier. Promu maréchal des logis le , il est affecté au Groupe d'artillerie de campagne d'Afrique. Il passe trois ans au Maroc, puis il est admis dans le cadre des sous-officiers de carrière. Nommé adjudant-chef alors qu'il se trouve en Chine en 1933, où il séjourne avec sa famille de 1934 à 1937.


title: Guillaume Abgrall

text: À la déclaration de guerre, il est au d'artillerie coloniale de Tunisie. En 1940, le gouvernement du maréchal Pétain lui confie la tâche de trier les prisonniers pour l'Allemagne. Devant son refus, il est admis à faire valoir ses droits à la retraite. Il entre dans la Résistance, d'abord à Maurepas, puis à Bazemont, où il devient paysan à la ferme du Roncey. Il est chargé d'alimenter des résistants cachés dans l'usine d'aviation des Mureaux et dans les chantiers navals de Meulan. Il est recruté par un groupe rattaché au réseau Prosper-PHYSICIAN du SOE et en , il reçoit trois parachutages sur le domaine du Roncey :Dans le cadre de l'effondrement du réseau, Guillaume Abgrall est arrêté par les Allemands le premier juillet. Sa femme et ses enfants le voient partir menottes derrière le dos. Abgrall est emmené à Fresnes. Le , il est transféré au camp de Royallieu, à Compiègne. Déporté à Buchenwald. En , il est transféré au camp de Mauthausen, où son matricule est et où il meurt le , quelques jours avant la libération du camp par les Américains.Le nom de Guillaume Abgrall est honoré sur le monument aux morts 39/45 du village de Bazemont.


title: Cabinet Scheidemann

text: Le cabinet Scheidemann () est le gouvernement du Reich allemand entre le et le , sous l'Assemblée nationale constituante.


title: Cabinet Scheidemann

text: Dirigé par le nouveau ministre-président social-démocrate Philipp Scheidemann, il est constitué et soutenu par la entre le Parti social-démocrate d'Allemagne (SPD), le Parti du centre allemand (DZP) et le Parti démocrate allemand (DDP). Ensemble, ils disposent de sur 423, soit 77,8 % des sièges de l'Assemblée nationale constituante.


title: Cabinet Scheidemann

text: Il est formé à la suite des élections constituantes du.


title: Cabinet Scheidemann

text: Il succède donc au Conseil des commissaires du peuple, formé le , à la suite de l'abdication de et la proclamation de la république par Scheidemann au balcon du palais du Reichstag.


title: Cabinet Scheidemann

text: Au cours du scrutin, le SPD s'impose avec plus de 37 % des voix. Le DZP arrive deuxième avec 19,7 % des suffrages, devant le DDP et ses 18,6 %. Forts de plus des 3/4 des sièges au sein de l'Assemblée, les trois partis s'associent, portant Friedrich Ebert à la présidence de l'État fédéral et Scheidemann aux fonctions de ministre-président.


title: Cabinet Scheidemann

text: Le chef du gouvernement et ses ministres remettent leur démission le , à la veille de l'ultimatum fixé par les Alliés pour la réponse à la proposition de traité de paix qui deviendra le . Philipp Scheidemann déclare à cette occasion : .


title: Cabinet Scheidemann

text: Nommé à sa succession, le ministre du Travail Gustav Bauer forme son cabinet et assume la ratification du traité de Versailles.


title: Norberto Outes

text: Norberto Daniel Outes (né le à Buenos Aires en Argentine) est un joueur de football argentin.


title: Trellech

text: Trellech ("Tryleg" en gallois), parfois orthographié "Trelech", "Treleck" ou "Trelleck", est un village du Monmouthshire, au pays de Galles. Il est situé à environ au sud de la ville de Monmouth, sur un plateau séparant les vallées de l'Usk à l'ouest et de la Wye à l'est. Il constitue le cœur de la communauté de Trellech United, qui comptait au moment du recensement de 2011.


title: Trellech

text: Au Moyen Âge, Trellech appartenait à la famille de Clare et était l'une des principales villes du pays de Galles, mais elle commença à décliner à partir de la fin du . Elle fut frappée par deux épidémies de peste noire, en 1340 et 1350, qui contribuèrent à ce déclin. Son nom, qui signifie « la ville des pierres » en gallois, provient d'une série de trois menhirs érigés non loin de là durant l'âge du bronze, les « pierres de Harold » "".


title: Trellech

text: L'église du village, dédiée à saint Nicolas, remonte en grande partie aux . C'est un monument classé de grade I.


title: Georges de Morsier

text: Georges Gustave Louis de Morsier, né le à Paris 16 et mort le à Genève est un neurologue et psychiatre suisse, ayant effectué l'essentiel de sa carrière à Genève.


title: Georges de Morsier

text: Il est le fils d'Auguste de Morsier (1864-1923) et de Blanche Claparède (1865-1929), une sœur aînée d'Édouard Claparède (1873-1940). Il passe son enfance à Paris et fait ses études à Genève où il obtient un diplôme de sciences naturelles en 1923. Il étudie également la médecine et obtient son diplôme fédéral en 1920 et son doctorat en 1922 avec une thèse consacrée aux« "trémulations fibrillaires et la contracture rigide du cœur" ». De Morsier complète sa formation et commence sa carrière médicale à Paris où il est assistant de Gaétan de Clérambault (1872-1934), un éminent psychiatre dont l'influence le marquera durablement. En 1928 il inaugure sa carrière académique à l'université de Genève en obtenant son habilitation de Privat-docent de neurologie. À partir de 1933 c'est lui qui assurera l'enseignement de cette spécialité, après 4 années de désaffection. En 1941, il est nommé professeur extraordinaire.


title: Georges de Morsier

text: Ce n'est qu'en 1953 qu'est créé à l'hôpital cantonal de Genève un service de neurologie séparé de la clinique de médecine interne. En 1960, de Morsier est nommé professeur ordinaire et en 1961 directeur de la clinique universitaire de neurologie. Il prend sa retraite en 1964.


title: Georges de Morsier

text: Georges de Morsier a consacré de nombreux travaux à tous les domaines de la neurologie, avec une prédilection particulière pour les malformations du névraxe. Dans le domaine de la neuropsychologie, il collabore avec son oncle Édouard Claparède et fonde avec lui le laboratoire de psychologie clinique.


title: Georges de Morsier

text: Selon Thédore Ott qui rédigea sa notice nécrologique, .


title: Georges de Morsier

text: Georges de Morsier a laissé son nom à plusieurs :


title: Doug Manchak

text: Doug Manchak (né le à Radway, dans la province de l'Alberta au Canada) est un joueur professionnel de hockey sur glace.


title: Cihat Arslan

text: Cihat Arslan est un footballeur turc né le 9 février 1970 a Balıkesir, il est devenu entraîneur.


title: Horacio López Salgado

text: Horacio López Salgado, né le à Taxco, est un joueur de football international mexicain.


title: Horacio López Salgado

text: Au niveau de sa carrière de club, il évolue en professionnel dans le championnat mexicain entre 1967 et 1983, tout d'abord dans le club de Club América de 1967 à 1971, puis au Cruz Azul entre 1971 et 1982, et enfin au Club Necaxa où il finit sa carrière jusqu'en 1983.


title: Horacio López Salgado

text: Au niveau international, il joue en tout 50 parties avec l'équipe du Mexique entre 1968 et 1980 et inscrit 13 réalisations. Il fait partie de la sélection mexicaine qui participe à la coupe du monde de football 1970 et qui atteint les quarts-de-finale.


title: Karim Bennani

text: Karim Bennani né le à Marseille, est un animateur radio et journaliste sportif français.


title: Karim Bennani

text: Né à Marseille, Karim Bennani passe par l'école de radio Studec à Paris, pour arriver à réaliser son rêve de radio. Le , il fait ses débuts en tant qu'animateur du "Kop RMC", le tchat des auditeurs de l"'After Foot", puis arrive finalement, par ces passages dans l'émission, à devenir un des animateurs de cette émission sous le pseudo Karim. Parallèlement, il collabore pour Eurosport.


title: Karim Bennani

text: Le , Karim Bennani est l'animateur de "Luis Attaque" avec Luis Fernandez du lundi au jeudi entre 16h et 18h. Il suppléait Florian Genton, interdit d'antenne.


title: Karim Bennani

text: Pendant l'été 2008, il commente quelques matchs sur NT1 avec Didier Roustan.


title: Karim Bennani

text: Le , Karim Bennani devient l'animateur des "Paris RMC", chaque samedi matin de 10h à 12h entouré de Vincent Moscato, Rolland Courbis et Luis Fernandez.


title: Karim Bennani

text: À la coupe du monde de football 2010 en Afrique du Sud, Karim Bennani est un des envoyés spéciaux de l'agence RMC Sport.


title: Karim Bennani

text: Le , il n'anime plus "Luis Attaque". Il présente le journal des sports sur BFM TV chaque soir du vendredi au dimanche.


title: Karim Bennani

text: En octobre 2011, il est nommé responsable adjoint du pôle TV de l'agence RMC Sport.


title: Karim Bennani

text: En avril 2012, après six ans au sein de NextRadioTV, Karim Bennani rejoint beIN Sport.


title: Karim Bennani

text: Il quitte en juillet 2013, beIN Sport pour rejoindre Canal+ afin d'animer "Jour de foot" avec Éric Besnard et Reynald Pedros, "Formula One, le magazine de la F1", et "Les spécialistes" occasionnellement en remplacement d'Hervé Mathoux. En 2014, il abandonne la présentation de "Formula one, le magazine de la F1" pour se consacrer à Jour de foot. En 2015, il quitte "Jour de foot" pour prendre la présentation de "L'Équipe du dimanche".


title: Karim Bennani

text: En , il fait partie du dispositif de Canal+ pour les Jeux olympiques de Rio en assurant les transitions entre les épreuves olympiques sur les chaînes Canal+ Sport et Canal+ Décalé, renommée "Canal+ Rio" pour l'occasion.


title: Karim Bennani

text: En 2016, son émission "L'Équipe du dimanche" est arrêtée, il reprend alors la présentation de "Jour de foot" jusqu'à l'arrêt de l'émission en 2020. En 2017-2018, il présente aussi "19H30 Sport" chaque lundi à 19 h 30 sur Canal+ Sport.


title: Karim Bennani

text: Du au , il anime avec Marie Portolano "L'info du Sport". L'émission, diffusée quotidiennement à 20 h sur Canal+, revient sur l'actualité de la coupe du monde féminine de football pendant une heure, mais également sur l'ensemble des autres actualités sportives.


title: Karim Bennani

text: En 2019-2020, il est le joker de Mouloud Achour à la présentation de l'émission "Clique", diffusée du lundi au vendredi de à sur Canal+. En , il présente l'édition de la nuit sur CNews à la suite de la crise du Covid-19 et l'arrêt des championnats de football.


title: Karim Bennani

text: En 2020, après l'arrêt de "Jour de foot", il rejoint l'équipe du "Canal Football Club", désormais diffusé le samedi et le dimanche. En 2021, Karim Bennani présente le multiplex le dimanche à en compagnie de Grégory Sertic sur Canal+ Sport.


title: Karim Bennani

text: En juillet 2021 Karim Bennani est recruté par Amazon pour présenter le multiplex de Ligue 1 dominical ainsi que pour intervenir en bord de terrain les jours de matchs. À partir d'août, il rejoint aussi la nouvelle émission de la chaîne L'Équipe, "L'Équipe de Greg", diffusée quotidiennement à .


title: Jovinien (moine)

text: Jovinien (mort autour de 405) était un opposant de l’ascétisme chrétien au et a été condamné comme hérétique dans un synode tenu à Rome sous le pape Sirice et à Milan par saint Ambroise en 393. Nos informations sur lui proviennent principalement du travail de saint Jérôme dans deux de ses livres, "Contre Jovinien" (""). Jérôme le surnommait l’« Épicure du Christianisme ». Il est né à Gordyène.


title: Jovinien (moine)

text: Jovinien était un moine à un moment de sa vie, mais il s'est tourné contre l'ascétisme monastique. Il était apparemment beaucoup lu. Il est devenu le chef d'un groupe de disciples. Ses écrits prêchant l'excellence du mariage, qui furent publiés à Rome, ont aussi été condamnés dans les synodes le condamnant.


title: Jovinien (moine)

text: Rien n'est connu sur la carrière tardive de Jovinien, mis à part une remarque de saint Jérôme dans "Contre Vigilance", rédigé en 409, de laquelle il est déduit qu'il était mort, et sans trop souffrir pour ses points de vue.


title: Jovinien (moine)

text: Les écrits de Jovinien ont été envoyés à Jérôme par son ami Pammaque. Jérôme de Stridon a répondu dans un long traité de deux livres, écrit en 393. De ce traité il apparait que Jovinien soutenait des opinions hétérodoxes sur la virginité et le péché. il soutenait par exemple que les vierges, les veuves et les femmes mariées (et même remariées) sont d'un mérite égal dans la communauté chrétienne, que l'abstinence ne vaut pas plus que le partage de la nourriture dans de bonnes dispositions, qu'une personne baptisée avec l'Esprit aussi bien qu'avec l'eau ne peut pécher, que tous les péchés sont égaux, et que dans l'autre monde, il n'y avait qu'une punition et qu'une récompense.


title: Jovinien (moine)

text: D'une lettre du synode de Milan au pape Sirice et du livre d'Augustin "Contre Julien", il est clair que Jovinien a aussi nié la virginité perpétuelle de Marie.


title: Jovinien (moine)

text: La réponse de Jérôme prend un livre entier à prêcher la virginité et à dénigrer le mariage, en se basant sur la première épître aux Corinthiens de Paul, au .


title: Jovinien (moine)

text: Jovinien fut condamné et excommunié par le clergé romain en 389. Saint Ambroise comme Augustin d'Hippone parleront d'hérésie à propos de la doctrine de Jovinien.


title: Flakstadøya

text: Flakstadøya (en norvégien : « l'île de Flakstad ») est une île de l'archipel des Lofoten, en Norvège.


title: Flakstadøya

text: Flakstadøya est située entre les îles de Vestvåg, à l'est, et de Moskenes, à l'ouest.


title: Flakstadøya

text: Avec une superficie de , Flakstadøya est la grande île des Lofoten, après Austvågøya (toutefois située à cheval sur les Vesterålen), Vestvågøya et Moskenesøya. Elle culmine à d'altitude au sommet du Stjerntinden.


title: Flakstadøya

text: Administrativement, Flakstadøya fait partie de la "kommune" de Flakstad. Le centre administratif de Flakstad est Ramberg ; les autres villages incluent Nusfjord, Sund, Vikten, Napp, et, sur l'ile de Moskenes, Fredvang et Krystad.


title: Flakstadøya

text: Flakstadøya est reliée à Moskenesøya par le pont Kåkern, au sud-ouest, et à Vestvågøya par le tunnel sous le Nappstraum, au nord-est.


title: Spectroscopie RMN

text: La spectroscopie RMN est une technique qui exploite les propriétés magnétiques de certains noyaux atomiques. Elle est basée sur le phénomène de résonance magnétique nucléaire (RMN), utilisé également en imagerie médicale sous le nom d’IRM.


title: Spectroscopie RMN

text: Les applications les plus importantes pour la chimie organique sont la RMN du proton et du carbone 13 effectuée sur des solutions liquides. Mais la RMN est aussi applicable à tout noyau possédant un spin non nul, que ce soit dans les solutions liquides ou dans les solides. Certains gaz comme le xénon peuvent aussi être mesurés lorsqu'ils sont absorbés dans des matériaux poreux par exemple.


title: Spectroscopie RMN

text: Contrairement à la spectroscopie RMN des solutions qui est utilisée de manière routinière dans les laboratoires académiques ou industriels, la RMN des solides reste légèrement moins abordable sans une connaissance plus approfondie du phénomène RMN.


title: Spectroscopie RMN

text: La spectroscopie RMN naît en 1946 lorsque Felix Bloch et Edward Mills Purcell, de manière indépendante, réalisent les premières mesures du magnétisme nucléaire par induction magnétique. Ils reçoivent pour cette invention le prix Nobel de physique en 1952. Les développements sont ensuite conséquents : en 1950, Erwin L. Hahn découvre les échos de spin à la base des nombreuses techniques multi-impulsionnelles utilisées de nos jours. La même année, W. Proctor et W. Dickinson découvrent indépendamment le phénomène de déplacement chimique, découverte fondamentale pour l'essor des applications de la RMN en chimie organique. En 1959, E.R. Andrew démontre que la rotation d'un échantillon autour d'un axe particulier, l'angle magique, permet l'obtention de spectres résolus en RMN des solides (RMN MAS). Enfin, une étape majeure dans le développement de la mesure du phénomène RMN est la conception de la spectroscopie RMN par transformée de Fourier par Richard R. Ernst en 1966. Il reçoit le prix Nobel de chimie en 1991 pour cette découverte et les développements de la RMN multidimensionnelle que cette technique a permis.


title: Spectroscopie RMN

text: La spectroscopie RMN repose sur la détection du phénomène RMN, qui se produit lorsque des noyaux atomiques de spin non nuls sont placés dans un champ magnétique externe généralement uniforme et qu'ils sont excités par un rayonnement radiofréquence accordé sur les différences d'énergie entre les différents états possibles du spin nucléaire.


title: Spectroscopie RMN

text: La fréquence de résonance formula_1 (appelée fréquence de Larmor) est en première approximation directement proportionnelle au champ appliqué formula_2 : où formula_4 est le rapport gyromagnétique.


title: Spectroscopie RMN

text: Le fait que chaque isotope possède un rapport gyromagnétique unique permet à la technique RMN de pouvoir être réglée sur un élément particulier. Il suffit d'ajuster la fréquence d'excitation et d'observation sur le noyau ciblé.


title: Spectroscopie RMN

text: La fréquence de résonance des noyaux dépend aussi de leur environnement, les spins étant en interaction avec celui-ci. Ces interactions sont appelées interactions internes par opposition aux interactions externes des spins avec le champ magnétique externe et le rayonnement radiofréquence. Ces interactions intra- ou intermoléculaires peuvent être magnétiques comme c'est le cas pour le déplacement chimique et les couplages dipolaires, ou électriques, ce qui est le cas de l'interaction quadripolaire. L'interprétation et la mesure de ces interactions permettent d'avoir des informations précieuses sur :


title: Spectroscopie RMN

text: Quand une molécule est placée dans le champ magnétique externe formula_2, des champs magnétiques locaux sont créés par la circulation des électrons induite dans les diverses orbitales moléculaires sous l'action du champ. En effet une particule chargée se déplaçant dans un champ magnétique crée autour d'elle un champ magnétique local qui s"'oppose", le plus souvent, au champ magnétique global ("B"). Le champ réellement « ressenti » localement par les noyaux n'est donc plus exactement le champ appliqué, mais la somme de "B" et du champ magnétique créé par les électrons.


title: Spectroscopie RMN

text: D'autres effets peuvent intervenir qui sont également susceptibles de modifier le champ local, comme le paramagnétisme électronique, lorsqu’il y a des électrons délocalisés (noyaux aromatiques, liaisons chimiques fortement polarisées, électrons non appariés…) ou non appariés qui vont au contraire augmenter le champ ressenti par les noyaux. C'est alors un effet paramagnétique.


title: Spectroscopie RMN

text: La façon dont la fréquence de résonance de chaque noyau est affectée par ces champs locaux est caractérisée par une constante d'écran, formula_6, qui contient les contributions dia- et paramagnétiques :


title: Spectroscopie RMN

text: La différence de fréquence δ induite par les différents environnements électroniques est généralement appelée déplacement chimique.


title: Spectroscopie RMN

text: Les utilisateurs de la RMN parlent souvent de "blindage" et de "déblindage" (en anglais, ' et ' ; "" signifiant « bouclier ») par référence à l’amplitude de la constante d’écran formula_6. Plus un noyau est entouré d'électrons, moins il ressent le champ magnétique global "B" et donc plus il est blindé et se retrouve sur la droite du spectre RMN (δ faible). À l'opposé, si un noyau est statistiquement appauvri en électrons par la présence d'un atome plus électronégatif ou d'un groupe mésomériquement attracteur, il est alors déblindé et se déplace vers la gauche du spectre (δ plus élevé). Ce concept est cependant peu recommandé car il néglige les effets paramagnétiques.


title: Spectroscopie RMN

text: Il a toujours été primordial d'exprimer les "déplacements chimiques" indépendamment de l'intensité du champ magnétique utilisé surtout que les premiers spectromètres à « onde continue » utilisaient une fréquence d'observation constante (30, 60, ) et un champ magnétique externe variable (aujourd'hui, avec les méthodes impulsionnelles, le champ magnétique est généralement fixe).


title: Spectroscopie RMN

text: On a donc rapidement décidé de créer une échelle sans unité selon la formule suivante :


title: Spectroscopie RMN

text: c'est-à-dire :


title: Spectroscopie RMN

text: Comme la différence entre la "fréquence de résonance" et la "fréquence de résonance de la référence" est de l'ordre du hertz alors que la "fréquence du spectromètre" est de l'ordre du mégahertz (un million de hertz), la valeur obtenue est donc exprimée en partie par million (ppm). Néanmoins cela suppose que l'on ait une substance de référence pour chaque noyau.


title: Spectroscopie RMN

text: Pendant les années suivant l'apparition de la RMN en onde continue, il n'était pas réellement envisageable de faire autre chose que de la RMN du proton, grâce à sa sensibilité et son abondance naturelle. Dans la mesure où très peu de signaux dépassaient (voir ci-dessous), on a utilisé l'échelle τ (Tau) pendant 15- avec la relation : . La référence pour le proton était, et est toujours, le tétramétylsilane (SiMe) en interne (donc mélangé avec la substance).


title: Spectroscopie RMN

text: À l'heure actuelle, on utilise exclusivement l'échelle δ.


title: Spectroscopie RMN

text: La référence choisie dépend de l'isotope étudié.


title: Spectroscopie RMN

text: Par exemple pour le H, C et Si, le tétraméthylsilane (ou TMS) est choisi en général. Les références (relativement) inertes chimiquement peuvent être utilisées de façon "interne", c'est-à-dire mélangées dans le solvant. C'est le cas du TMS qui est inerte, et facile à éliminer puisqu'il bout à , à raison d'environ 0,03 %. Sinon, la référence est dite "externe". Dans ce cas, on effectue un premier spectre avec le composé à étudier puis un second en insérant un capillaire rempli de la « référence externe ». Le second spectre permet de calibrer correctement le premier spectre. C'est notamment le cas pour la RMN du phosphore 31 dont la référence est l'acide phosphorique (HPO à 85 %).


title: Spectroscopie RMN

text: On peut également utiliser une référence secondaire, c'est-à-dire un composé dont le déplacement chimique est connu. Le plus souvent, il s'agit des protons résiduels du solvant deutéré pour le proton ou du signal du solvant s'il contient le noyau étudié. Cependant, cette méthode est moins fiable car le déplacement chimique des références secondaires internes varie avec la concentration et surtout le pH de la solution.


title: Spectroscopie RMN

text: Le tableau suivant présente les références utilisées pour d'autres noyaux.


title: Spectroscopie RMN

text: Les interactions dipolaires magnétiques entre deux spins couplés donnent lieu à une variation d'énergie de leurs états quantiques respectifs, et par conséquent modifient leurs résonances.


title: Spectroscopie RMN

text: Cette interaction peut exister soit directement à travers l'espace (couplage dipolaire direct), soit par l'intermédiaire des électrons situés dans les orbitales moléculaires de liaison (appelé couplage dipolaire indirect, scalaire ou encore couplage J).


title: Spectroscopie RMN

text: Le couplage dipolaire direct dépend de la distance formula_11 entre deux noyaux formula_12 et formula_13 en interaction et de leurs rapports gyromagnétiques, formula_14 et formula_15.


title: Spectroscopie RMN

text: L'intensité du couplage (souvent appelée constante dipolaire) peut être définie (en Hz) par : où formula_17 est la perméabilité magnétique du vide.


title: Spectroscopie RMN

text: Par exemple, deux protons séparés de 2Å présentent une constante dipolaire de -.


title: Spectroscopie RMN

text: Le déplacement des niveaux d'énergie produit un éclatement dipolaire, c'est-à-dire l'apparition d'un doublet à la place d'une résonance unique pour chacun des spins. La valeur de l'éclatement est donnée par : où formula_19 est l'orientation du vecteur internucléaire formula_20, c'est-à-dire reliant les deux noyaux, par rapport au champ appliqué formula_2.


title: Spectroscopie RMN

text: formula_22 vaut 3/2 si les deux noyaux sont identiques, par exemple deux protons (couplage homo-nucléaire). Il vaut 1 dans le cas de deux noyaux différents (couplage hétéro-nucléaire).


title: Spectroscopie RMN

text: Si les réorientations moléculaires sont très rapides comme dans les liquides, l'éclatement disparait, car la moyenne formula_23 s'annule.


title: Spectroscopie RMN

text: Dans les solides, la mesure de l'interaction dipolaire est un moyen puissant d'obtenir les distances interatomiques.


title: Spectroscopie RMN

text: Les couplages dipolaires directs (à travers l'espace) sont annulés dans les liquides, mais lorsqu'une liaison chimique existe les spins sont tout de même couplés via les électrons. Ce couplage indirect qui résiste aux réorientations moléculaires est donc souvent appelé couplage scalaire (c'est-à-dire indépendant de l'orientation). Il se nomme aussi couplage « J » en spectroscopie RMN en référence à la constante formula_24 qui en définit l'intensité ("n" indique le nombre de liaisons séparant les deux spins "i" et "j").


title: Spectroscopie RMN

text: Lorsque la différence de déplacement chimique en hertz (Δν) est supérieur à 5-10 fois la constante de couplage "J" (en valeur absolue), le couplage est dit du "premier ordre". En dessous de cette limite, le couplage est dit du "second ordre" et cela peut compliquer notablement l'interprétation.


title: Spectroscopie RMN

text: Le couplage dipolaire scalaire est un excellent indicateur de la présence de liaison chimique et une aide précieuse dans la détermination des structures de molécules organiques.


title: Spectroscopie RMN

text: L'interaction quadripolaire ne concerne que les isotopes atomiques de spin égal ou supérieur à 1. Ceux-ci représentent environ les 3/4 des isotopes observables en RMN, parmi lesquels des atomes très importants en chimie comme l'oxygène (O), l'azote (N) et le chlore (Cl, Cl).


title: Spectroscopie RMN

text: La principale caractéristique qui les distingue des noyaux de spin 1/2 comme l'hydrogène (H) ou le carbone (C) est la présence d'un moment quadripolaire électrique en plus du moment magnétique nucléaire. Ce moment est dû à une distribution anisotrope des charges dans le noyau. Ce moment quadripolaire électrique est susceptible d'interagir avec tout gradient de champ électrique non nul au niveau du noyau. Cette interaction quadripolaire est susceptible de modifier très fortement l'énergie des états quantiques et donc influence la fréquence de résonance et la relaxation.


title: Spectroscopie RMN

text: Les effets sur la fréquence de résonance disparaissent dans les liquides à cause des réorientations rapides des molécules. L'interaction quadripolaire devient nulle également si le noyau dans un solide est localisé dans un environnement très symétrique (symétrie sphérique du gradient de champ électrique).


title: Spectroscopie RMN

text: Dans la majeure partie des cas, les électrons n'ont pas une distribution sphérique autour du noyau. Cette distribution dépend beaucoup de la géométrie de la molécule, il en résulte que les interactions internes sont en général anisotropes.


title: Spectroscopie RMN

text: Dans les solutions liquides, ce n'est pas important, car on n'observe qu'une valeur moyenne à cause des rapides réorientations moléculaires (mouvement brownien). Dans les solides par contre, la position des raies de résonance est alors fortement modifiée suivant l'orientation de la molécule, du cristal ou plus généralement de la cristallite.


title: Spectroscopie RMN

text: Dans le cas du déplacement chimique par exemple, la constante d'écran ne sera plus représentée par un simple scalaire formula_6, mais par un tenseur du second ordre, formula_26 qui définit les composantes de la constante d'écran selon les différentes directions de l'espace. Il existe toujours trois directions particulières orthogonales, c'est-à-dire un système d'axes principaux, qui peuvent être choisies comme référentiel pour décrire l'interaction de telle sorte que le tenseur soit diagonal dans ce système d'axes. Ainsi :


title: Spectroscopie RMN

text: Les trois scalaires formula_28, formula_29 et formula_30, correspondent à la valeur de la constante d'écran selon les trois directions principales. Ce tenseur peut se représenter sous forme d'un ellipsoïde dont la forme dépend de la symétrie de l'interaction. Notamment, si l'interaction est de symétrie axiale (formula_31), l'ellipsoïde est un ellipsoïde de révolution. Si les trois valeurs sont égales, le système est isotrope et peut alors être décrit par une seule constante d'écran formula_32.


title: Spectroscopie RMN

text: La fréquence de résonance de chaque noyau dépendra directement du tenseur d'écran et pourra s'écrire :


title: Spectroscopie RMN

text: où les angles formula_34 et formula_35 sont les coordonnées angulaires sphériques donnant l'orientation de l'axe principal formula_36 par rapport au champ magnétique formula_2, et formula_1 est la fréquence de Larmor, formula_39


title: Spectroscopie RMN

text: Les échantillons solides sont souvent analysés sous forme de poudre, c'est-à-dire qu'ils contiennent un ensemble de cristallite dont les orientations sont aléatoires. Le spectre de résonance observé correspondra alors à la superposition des résonances de toutes les cristallites présentes. Un tel spectre est appelé spectre de poudre et présente des formes caractéristiques de la symétrie du tenseur d'écran.


title: Spectroscopie RMN

text: L'anisotropie de déplacement chimique est en général désignée par l'acronyme anglais CSA (pour "").


title: Spectroscopie RMN

text: L'interaction dipolaire est aussi anisotrope dans les solides, mais a la particularité d'être de symétrie axiale.


title: Spectroscopie RMN

text: Bien que la RMN soit généralement appliquée sur des substances diamagnétiques, il n’est pas impossible de l’utiliser pour des substances paramagnétiques. Dans ce cas, il y a des effets particuliers dont il faut tenir compte car ils peuvent déplacer les résonances ou les élargir si fortement qu’il devient souvent difficile de les détecter.


title: Spectroscopie RMN

text: Le déplacement de Knight K caractérise la fréquence RMN de noyaux atomiques dans un métal (par exemple le sodium) comparée à celle des mêmes noyaux dans un environnement non-métallique (par exemple, le sodium dans NaCl). Le déplacement observé reflète les champs magnétiques locaux produits sur les noyaux par l’aimantation des électrons de conduction. Ce déplacement généralement anisotropique peut être de l’ordre de milliers de ppm. Les déplacements chimiques des substances non-métalliques sont négligeables par comparaison.


title: Spectroscopie RMN

text: Le spin des électrons non-appariés influence les résonances RMN de deux façons, par déplacement de contact ("contact shift") ou de pseudo contact ("pseudo-contact shifts"). Les deux effets sont simultanés mais l’un d’eux peut être parfois prédominant. Le déplacement de contact résulte de la polarisation des spins électroniques transmise au travers des orbitales moléculaires. Le déplacement de pseudocontact résulte des champs magnétiques locaux produits par les centres paramagnétiques (c’est un couplage dipolaire électrons-noyaux qui varient donc en 1/"r").


title: Spectroscopie RMN

text: Comme exemple, la résonance des protons dans le nickelocène est à environ -255 ppm, alors que dans le composé analogue diamagnétique, le ferrocène, elle se situe vers .


title: Spectroscopie RMN

text: Même si le présent article porte principalement sur la théorie de la RMN, il est important de comprendre comment la théorie est mise en pratique au niveau du spectromètre.


title: Spectroscopie RMN

text: Pour chaque échantillon, il faut :


title: Spectroscopie RMN

text: Le premier cas est appelé le "lock" en anglais (« verrouillage » en français mais ce terme est très rarement utilisé). Il s'agit de trouver une fréquence par rapport à laquelle on peut déterminer que le champ magnétique varie. Ce dernier varie inévitablement parce que l'aimant supraconducteur se décharge mais cela est un processus très lent. En revanche, n'importe quel objet ou personne en mouvement dans le champ magnétique va créer des variations brutales qui doivent être compensées rapidement.


title: Spectroscopie RMN

text: En cas de variation, la fréquence d'excitation des différents noyaux est ajustée. Le moyen le plus simple de trouver une fréquence de référence est d'utiliser le signal du deutérium du solvant ; on utilise un solvant deutéré pour dissoudre les composés et la présence de deutérium en grande quantité est une aubaine. Le spectromètre effectue un balayage de fréquences pour observer le déplacement du signal du deutérium et répercute cette différence vers tous les noyaux.


title: Spectroscopie RMN

text: En anglais, le terme « shim » désigne une sorte de cale. À l'origine de la RMN, il fallait en effet placer des cales à certains endroits pour homogénéiser le champ magnétique. Aujourd'hui, on a ajouté des électro-aimants capables de générer des champs magnétiques de différentes formes pour compenser les inhomogénéités de l'aimant supraconducteur, mais le terme est resté.


title: Spectroscopie RMN

text: Le verbe anglicisé « shimmer » est donc devenu courant en RMN et, par extension, dans les domaines utilisant la RMN. On peut donc dire d'un spectre qu'il est bien/mal « "shimmé" ». Lorsque le spectre est "mal shimmé", les signaux observés ne sont pas symétriques. Des trainées à droite ou à gauche du signal sont alors observables.


title: Spectroscopie RMN

text: Le réglage du "shim" peut se faire :


title: Spectroscopie RMN

text: La technique de base pour obtenir un spectre RMN consiste en l'application d'une impulsion de champ radiofréquence selon l'axe x ou y. Cette impulsion a une durée (déterminée expérimentalement) permettant d'obtenir le signal maximum dans la bobine de détection, c'est-à-dire en faisant basculer le vecteur d'aimantation dans le plan xy perpendiculairement à l'axe z (qui correspond à la direction du champ magnétique "B"). Pour cette raison, on appelle ce genre d'impulsion une "impulsion à/de 90°". À la suite de cette impulsion, l'aimantation transverse dans le plan xy est mesurée et convertie en données numériques grâce à un convertisseur analogique-numérique tandis qu'elle diminue du fait de la relaxation. Trois types de relaxation peuvent être différenciées :


title: Spectroscopie RMN

text: Le signal mesuré (une "acquisition", un "scan" en anglais) est normalement appelé le "signal de précession libre", mais plus souvent appelé la FID (d'après l'anglais "") et se présente comme une somme de sinusoïdes apparemment indéchiffrable. En fait, il ne s'agit pas d'une seule mesure mais d'une moyenne d'acquisitions effectuées l'une après l'autre. Ceci permet d'augmenter l'intensité des vrais signaux par rapport au bruit de fond (aléatoire) qui se moyenne autour de zéro, c'est-à-dire que l'on augmente le rapport signal/bruit ; pour "n" acquisitions, on augmente le rapport signal/bruit de la racine carré de "n". La conséquence pratique est que pour augmenter le rapport signal/bruit d'un facteur 4, il va en fait falloir multiplier le nombre d'acquisitions (et donc le temps) par 16, soit 4. La décroissance apparente de la FID est due à la relaxation T et T*, mais aussi à des effets expérimentaux liés par exemple à l'effet de molécules paramagnétiques dans l'échantillon, comme l'oxygène gazeux.


title: Spectroscopie RMN

text: Afin de connaître le signe des fréquences de résonance, il est nécessaire de faire une détection synchrone en quadrature, c'est-à-dire la mesure de deux signaux décalés temporellement d'un quart de période de Larmor (traits plein et pointillé sur la figure ci-dessous). Chaque point de la FID est donc en fait un nombre complexe.


title: Spectroscopie RMN

text: Après un éventuel traitement mathématique du signal, une transformée de Fourier est appliquée pour extraire la fréquence de chaque sinusoïde de la FID et produire un spectre RMN. Le signal en ligne continue est appelé le "signal en absorption" alors que celui en pointillé est appelé le "signal en dispersion" (il y a une différence de phase de 90° entre les deux).


title: Spectroscopie RMN

text: La séquence d'impulsion la plus simple est représentée ci-dessous : après un délai "d"1, le spectromètre génère une impulsion forte à 90° ("p"1, "p" pour "pulse" en anglais) puis effectue l'acquisition du signal (aq). La raison pour laquelle on ajoute le délai "d"1 est que cette séquence est répétée un certain nombre de fois et qu'il nécessaire, entre deux impulsion-acquisition, que le système se remette à l'équilibre.


title: Spectroscopie RMN

text: Si la séquence d'impulsion la plus simple se résume à une seule impulsion suivie de la mesure de la FID résultante, le développement d'impulsions plus sophistiquées est un des enjeux méthodologique de la spectroscopie RMN moderne. Des enchainements d'impulsions sur plusieurs noyaux permettent une manipulation à volonté des spins nucléaires; une extension importante de ces séquences d'impulsion est la spectroscopie 2D (à deux dimensions) et même "n"D (multidimensionnelle) qui permettent en particulier d'établir des corrélations entre différentes résonances.


title: Spectroscopie RMN

text: Afin de supprimer les défauts dus à l'électronique, à des radiofréquences parasites ou pour supprimer certains artéfacts, on alterne les impulsions et la détection selon les axes x, -x, y et -y. Ceci s'appelle le "cycle de phase". L'addition ou la soustraction des différentes FID selon leur phase (positive ou négative) permet de supprimer les artéfacts qui, eux, conservent le même signe.


title: Spectroscopie RMN

text: Pour un simple spectre du proton, on utilise en général un cycle de phase en huit étapes : donc le premier "scan" s'effectue avec une impulsion selon l'axe x et la détection selon x. Le deuxième "scan" est identique. Le troisième s'effectue avec une impulsion en -x et une détection en -x également, etc.


title: Spectroscopie RMN

text: La principale conséquence de ce cycle de phase est que le nombre d'acquisitions effectuées devrait toujours être un multiple du nombre d'étapes dans le cycle de phase.


title: Spectroscopie RMN

text: Le temps d'acquisition (AQ) ne peut pas être modifié directement. Il dépend de deux paramètres importants :


title: Spectroscopie RMN

text: Un temps d'acquisition trop long ne représente pas de problème, mis à part une perte de temps. En revanche, un temps d'acquisition trop court va tronquer la FID avant que celle-ci ne soit revenue à zéro. Ceci provoque une perte du signal, l'apparition d'artéfacts après la transformée de Fourier et, éventuellement, la perte des petites constantes de couplage (qui mettent plus de temps à se développer). Voir le schéma ci-contre.


title: Spectroscopie RMN

text: Le délai de relaxation, à ne pas confondre avec le "temps" de relaxation, correspond à la période de temps nécessaire pour que tous les spins soient revenus à leur état fondamental. Il correspond à 5 * "T", où "T" est le temps de relaxation spin-réseau le plus long de la molécule.


title: Spectroscopie RMN

text: Si la transformée de Fourier, déjà citée ci-dessus, est la base de traitement du signal en RMN, il y a beaucoup d'autres traitements mathématiques importants. Ces traitements sont décrits ci-dessous dans l'ordre habituellement utilisé.


title: Spectroscopie RMN

text: Les nombres correspondant à un nombre de points sont généralement exprimés en « kilo » dans le sens informatique du terme, c'est-à-dire que car il s'agit de la puissance de 2 la plus proche de (2).


title: Spectroscopie RMN

text: Comme indiqué ci-dessus dans "Temps d'acquisition", il faut indiquer la gamme spectrale (en Hz) à numériser ainsi que le nombre de points.


title: Spectroscopie RMN

text: Selon le spectromètre, le nombre de points peut en fait correspondre au nombre de valeurs réelles et imaginaires, ce qui signifie que le nombre de valeurs complexes est en fait la moitié du "nombre de points" : une FID de va donc être un fichier de de valeurs réelles et de valeurs imaginaires. Au total, cela représente valeurs complexes.


title: Spectroscopie RMN

text: La résolution sera donc la gamme spectrale divisée par le nombre de points réels : par exemple, en proton à représentent (20×10×400×10). Si l'on choisit un nombre de points de , cela représente une résolution de /point (20×400/2). Cela est très correct en proton.


title: Spectroscopie RMN

text: Afin d'améliorer la résolution, on applique souvent un " (le terme anglais), c'est-à-dire que l'on rajoute à la FID un certain nombre de points d'une valeur nulle ; en général, on double le nombre total de points. On utilise ensuite une multiplication exponentielle (voir "Convolutions / fenêtrage" ci-dessous) pour être sûr de ne pas avoir de troncature du signal. Ceci permet d'améliorer la résolution du signal en la divisant par deux. Cependant, il ne faut pas espérer révéler des couplages qui n'ont pas été détectés pendant l'acquisition.


title: Spectroscopie RMN

text: La FID est une somme de sinusoïdes qui devraient être centrées sur zéro selon l'axe y. Un décalage vertical est possible et il peut être compensé par le logiciel de traitement RMN.


title: Spectroscopie RMN

text: Un certain nombre de fonctions mathématiques appliquées à la FID (apodisation ou fenêtrage) vont avoir des effets très importants sur le spectre obtenu. Parmi tant d'autres :


title: Spectroscopie RMN

text: La vraie transformée de Fourier n'est pas applicable en RMN car elle requiert une intégration de -∞ à +∞. On utilise donc ce que l'on appelle une transformée de Fourier discrète et, plus encore, une transformée de Fourier rapide qui est un algorithme très rapide, notamment si le nombre de valeurs est une puissance de 2. Ceci explique l'utilisation du « kilo » dans le sens informatique du terme : une puissance de 2 (formula_41).


title: Spectroscopie RMN

text: Dans un spectre RMN simple, un signal est dit « phasé » lorsque son profil est positif et symétrique à gauche et à droite. Notamment, le signal doit s'élargir de la même façon à gauche et à droite pour se fondre avec la ligne de base.


title: Spectroscopie RMN

text: Plusieurs phénomènes font que les signaux détectés sont déphasés par rapport au cas idéal : et


title: Spectroscopie RMN

text: Cette étape est assurée par le logiciel de traitement RMN de façon interactive avec l'utilisateur.


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text: L'étalonnage s'effectue :


title: Spectroscopie RMN

text: Si cela n'est pas possible, un étalonnage par défaut est réalisé par le logiciel d'acquisition.


title: Spectroscopie RMN

text: Une fois la phase correctement ajustée pour tous les pics, le logiciel de traitement RMN peut détecter les pics (positifs ou négatifs) par leur extremum. On utilise souvent le terme anglais " pour cette étape.


title: Spectroscopie RMN

text: Dans le cas idéal, toutes les expériences de RMN devraient aboutir à une ligne de base plane et centrée sur l'axe δ mais l'on n'est presque jamais dans ce cas. Les différentes méthodes de correction sont :


title: Spectroscopie RMN

text: L'intégration est une simple addition des intensités des signaux entre deux valeurs de δ. Pour qu'elle soit bien faite, une intégration doit être effectuée entre -5 et +5 fois la largeur à mi-hauteur du pic considéré. Le résultat doit être une courbe qui commence et se termine par une ligne horizontale.


title: Spectroscopie RMN

text: Dans la mesure où la chimie organique est la chimie du carbone ET de l'hydrogène, la spectroscopie RMN est un des outils d'analyse les plus utilisés en chimie organique.


title: Spectroscopie RMN

text: Les noyaux les plus souvent étudiés sont l'H, le C, le P, le N et le F de spin nucléaire égal à 1/2. Sont étudiés également l'O de spin 5/2 et le N de spin 1.


title: Spectroscopie RMN

text: L'échantillon à analyser est généralement mis en solution dans un solvant, souvent du chloroforme deutéré, (CDCl) contenant éventuellement un petit pourcentage de tétraméthylsilane. Ce solvant est largement enrichi en deutérium (D, un isotope de l'hydrogène) afin qu'il soit invisible en RMN du proton de sorte que l'on n'observe en RMN que la petite fraction (env 0,2 %) de CHCl restante.


title: Spectroscopie RMN

text: La réalisation d'un spectre RMN du H est généralement rapide (quelques minutes d'acquisition). Grâce à l'analyse des déplacements chimiques de chaque résonance et de leur structure fine (multiplet) due aux couplages scalaires, il est possible de déterminer la structure de beaucoup de molécules organiques. Cette détermination est facilitée en utilisant aussi en parallèle la spectroscopie RMN du C. L'acquisition d'un spectre du C est cependant plus longue compte tenu de l'abondance naturelle très faible de cet isotope du carbone (~ 1,1 %).


title: Spectroscopie RMN

text: Les techniques de spectroscopie RMN multidimensionnelle sont utilisées pour faciliter l'interprétation de spectres complexes.


title: Spectroscopie RMN

text: Les spectres RMN sont d'une complexité qui dépend de la molécule et du noyau étudié. Dans la majorité des cas en chimie organique, on va se baser sur la RMN du proton et la RMN du carbone 13. Si les spectres sont relativement simples, on peut attribuer les signaux aux différents noyaux en utilisant :


title: Spectroscopie RMN

text: Si la structure n'a pas pu être complètement résolue, d'autres expériences simples peuvent être menées :


title: Spectroscopie RMN

text: Voir :


title: Spectroscopie RMN

text: La spectroscopie de corrélation est un type de spectroscopie 2D (bidimensionnelle) ou parfois "n"D (multidimensionnelle). Le tableau suivant donne quelques exemples de ce type de spectroscopie. La spectroscopie homonucléaire concerne un seul type d'isotopes et la spectroscopie hétéronucléaire concernent deux isotopes différents.


title: Spectroscopie RMN

text: Les spectres à multiples dimensions donnent plus informations que les spectres classiques à une dimension et sont particulièrement utiles pour déterminer la structure d'une molécule, particulièrement celles qui sont trop complexes à étudier à l'aide la spectroscopie 1D.


title: Spectroscopie RMN

text: À côté de la radiocristallographie, la RMN est devenue une méthode d'étude des macromolécules biologiques en solution. Elle ne nécessite pas l'obtention de monocristaux et permet d'étudier des protéines, des acides nucléiques à des concentrations millimolaires. Les techniques de RMN multidimensionnelles conduisent à corréler les fréquences de plusieurs spins et de résoudre les ambiguïtés liées aux superpositions spectrales. Des protéines de masse moléculaire de peuvent être analysées ainsi que des oligonucléotides de plusieurs dizaines de paires de bases.


title: Spectroscopie RMN

text: Historiquement, les protéines ont été étudiées par la RMN du proton (isotope H) présent en abondance.


title: Spectroscopie RMN

text: Une première étape consiste à attribuer les résonances, c'est-à-dire à établir une corrélation entre les signaux du spectre et les atomes d'hydrogène de la molécule. Deux expériences clefs sont utilisées, l'expérience de corrélation par les couplages scalaires ("HOHAHA" ou "TOCSY") et l'expérience de corrélation à travers l'espace par effet Overhauser ("NOESY"). Cette attribution est dite séquentielle, car elle opère par positionnement relatif d'un noyau par rapport à ses voisins en utilisant l'information de la séquence peptidique. Ce processus d'attribution (semblable à un puzzle) devient de plus en plus complexe à mesure que la taille de la protéine augmente; de plus, l'effet Overhauser se transmet à travers l'espace et ne permet pas de distinguer des noyaux proches dans la séquence peptidique et ceux proches dans l'espace. Des erreurs sont donc possibles qui ne se détectent qu'à la fin du processus, lorsque certaines pièces du puzzle restent sur le tapis.


title: Spectroscopie RMN

text: Une fois les spectres attribués, les informations sont alors utilisées de manière quantitative : les couplages scalaires renseignent sur les "angles dièdres" et les effets Overhauser sur des "distances interatomiques" (jusqu'à 4-). Ces informations sont introduites dans des programmes de modélisation moléculaire, pour rechercher une ou plusieurs conformations de la molécule compatibles avec les données. La stratégie est comparable à celle du géomètre qui mesure des distances et des angles entre bâtiments et recalcule un plan de ville. Sauf que la portée des distances mesurées en RMN est faible par rapport aux objets évalués; l'accumulation des erreurs expérimentales et/ou le faible nombre de données conduisent à des structures localement mal définies.


title: Spectroscopie RMN

text: Deux difficultés limitent la taille des macromolécules accessibles à la technique : la complexité des spectres et la largeur individuelle de chaque signal. Si la taille de la protéine double, le nombre de résonances du spectre va doubler sans que la dispersion (c'est-à-dire la largeur spectrale) n'augmente. Une solution consiste à recourir à un spectromètre RMN à plus haut champ et donc beaucoup plus coûteux. Si la taille double, la masse moléculaire augmente et la protéine tourne plus lentement sur elle-même par mouvement diffusif. Cela conduit à des signaux plus larges, car la relaxation transversale devient plus performante. L'augmentation du champ magnétique est sans effet et il faut trouver une autre parade au problème (réduction de la viscosité, réduction du nombre de protons voisins…).


title: Spectroscopie RMN

text: Afin de résoudre les superpositions spectrales dans les grosses molécules, il s'avérait nécessaire de passer de la RMN 2D à la RMN 3D. Des essais peu fructueux ont été faits au début des années 1990 pour combiner les séquences HOHAHA et NOESY dans une expérience tridimensionnelle. Si on dispose d'une protéine entièrement enrichie en N et en C, on peut concevoir des expériences de corrélation entre spins, uniquement fondées sur des couplages scalaires et permettant de relier tout le squelette peptidique ainsi que les chaînes latérales. Les isotopes naturellement abondants sont respectivement le N ("noyau quadripolaire") et le C ("noyau invisible en RMN"), mais la plupart des protéines étant obtenues par surexpression bactérienne, il est possible de faire des cultures sur des milieux enrichis isotopiquement.


title: Spectroscopie RMN

text: Cette nouvelle stratégie fait appel à une série d'expériences « 3D triple résonance » : 3D car un spectre tridimensionnel est obtenu, triple résonance car les fréquences de trois noyaux différents sont détectées. Pour des raisons de sensibilité, toutes ces séquences partent du H (noyau au rapport gyromagnétique élevé) et se terminent par la détection du même noyau. Dans l'expérience HNCO, on établit donc une corrélation entre le proton amide (N), son azote (N) et le carbonyle (CO) de l'acide aminé précédent. Les couplages scalaires utilisés pour les transferts de cohérence sont des couplages J (à une liaison) et donc relativement importants (JNH = et JNCO = ). Cela assure donc une grande efficacité de transfert même dans le cas de protéines de masse élevées (largeur de raie). À noter que cette expérience HNCO permet de relier par couplage scalaire des acides aminés, ce que la stratégie homonucléaire ne permettait pas ("absence de couplage scalaire 3J à travers la liaison peptidique").


title: Spectroscopie RMN

text: Dans les liquides, les mouvements browniens entrainent des réorientations très rapides de molécules, de sorte que seule la moyenne des interactions prise sur l'ensemble des orientations est mesurée. Dans les solides, ce n'est pas le cas puisque les mouvements des molécules sont souvent beaucoup plus lents que la mesure du signal RMN. Les spectres de poudres sont parfois très larges si le milieu est très anisotrope ; les spectres se superposent et la séparation d'espèces chimiques différentes en fonction de leur déplacement chimique par exemple n'est donc pas aussi facile que dans les liquides.


title: Spectroscopie RMN

text: Dans les années 1960, Andrew a montré cependant qu'il était possible d'obtenir des spectres correspondant à la moyenne isotrope des interactions en faisant tourner l'échantillon autour d'un axe incliné de  ≈ 54° 44' par rapport au champ magnétique. Cet angle est appelé, l’angle magique, et la technique de rotation à l'angle magique est en général désignée par son acronyme anglais : MAS (pour "")


title: Spectroscopie RMN

text: Une condition essentielle pour que cette technique MAS soit réellement efficace est que la vitesse de rotation soit au moins de l'ordre de grandeur de l'amplitude de l'anisotropie. Ainsi pour moyenner efficacement l'interaction dipolaire entre un atome de C et un proton, la vitesse ou plutôt la fréquence de rotation doit être de l'ordre de (c'est-à-dire par seconde). Ce sont des vitesses très importantes qui ne peuvent être obtenues qu'en plaçant l'échantillon dans de petits conteneurs cylindriques (le rotor) placés en rotation dans une turbine à coussins d'air. Les vitesses actuellement atteintes avec ces systèmes avoisinent les .


title: Landsvirkjun

text: Landsvirkjun est la compagnie nationale d'électricité islandaise. Elle a été fondée par la ville de Reykjavik et l'État d'Islande. Son objectif principal est de produire et distribuer l'électricité pour les industries lourdes et de vendre l'électricité à de plus petits fournisseurs en Islande, dont Orkuveita Reykjavíkur.


title: Landsvirkjun

text: Lansvirkjun fut fondée en 1965 par le gouvernement islandais. L'objectif de l'entreprise était d'augmenter la production électrique du pays et d'attirer les industries étrangères fortement consommatrices en énergie sur le territoire. Lors de sa fondation, l'entreprise se vit céder par l'État islandais et la ville de Reykjavik les centrales hydroélectriques de Sog, ainsi que les droits d'exploitation de la Þjórsá.


title: Landsvirkjun

text: La centrale hydroélectrique de Búrfell fut le premier projet mené par l'entreprise. Près du tiers du capital investi dans cette centrale provenait de la Banque mondiale, ce financement étant considéré comme une aide au développement de l'Islande. La banque mondiale a alors fixé dans les conditions de son prêt la nécessité pour Landsvirkjun d'être indépendante de l'État islandais, ainsi que diverses règles de fonctionnement.


title: Landsvirkjun

text: Après la construction de la centrale, une importante augmentation de la demande électrique, en particulier à cause de la nouvelle usine d'aluminium de Straumsvík, ainsi que de mauvaises conditions climatiques, ont entraîné une pénurie d'électricité. Ceci précipita la construction des centrales de Sigalda et Hrauneyjafoss.


title: Landsvirkjun

text: En 1983, la ville d'Akureyri acquérait 5 % des parts de Landsvirkjun et l'entreprise "Laxá power" fusionna avec Landsvirkjun, qui devint donc l'entreprise nationale d'électricité. Les centrales de Laxá et de Bjarnarflag appartenant à Laxá power devinrent donc propriété de Landsvirkjun. Trois ans plus tard, la centrale géothermique de Krafla fut acheté à l'État.


title: Landsvirkjun

text: La consommation électrique islandaise augmenta par la suite très faiblement, le pays ne parvenant plus à attirer les entreprises étrangères. Mais, en 1995, l'usine de Straumsvík augmenta sa capacité et deux autres usines (Icelandic Alloys et Norðurál) furent construites. Pour répondre à cette demande accrue, l'entreprise augmenta sa production de 60 % en 5 ans, grâce à l'extension des centrales de Blanda, Búrfell et Krafla, ainsi qu'à la construction de celles de Sultartangi et Vatnsfell.


title: Landsvirkjun

text: En 2002, un accord fut signé avec Alcoa pour bâtir une usine d'aluminium à Reyðarfjörður, alimentée par une nouvelle centrale hydroélectrique. La centrale de Kárahnjúka fut ainsi construite en 2008. Cette centrale constitue le plus gros projet jamais entrepris en Islande, et à elle seule, a augmenté de nouveau de 60 % la production électrique islandaise. Le projet a cependant levé une importante protestation en Islande à propos de son impact écologique.


title: Landsvirkjun

text: En 2005, à la suite de la loi islandaise visant à séparer la production et la distribution électrique, la section de distribution de Landsvirkjun devint Landsnet.


title: Landsvirkjun

text: Landsvirkjun possède , dont 14 centrales hydroélectriques, trois géothermiques, un parc éolien et une centrale thermique au gaz naturel.


title: Neutronica

text: Neutronica est le quinzième album studio de Donovan, sorti en 1980.


title: Neutronica

text: L'album est distribué par RCA en Allemagne et par Barclay en France ; il n'est édité ni au Royaume-Uni, ni aux États-Unis. Il contient une chanson coécrite par Donovan avec sa fille Astrella et la chanson traditionnelle "Heights of Alma", datant de l'époque de la guerre de Crimée.


title: Neutronica

text: Toutes les chansons sont de Donovan Leitch, sauf mention contraire.


title: Grand officier

text: Le titre de grand officier est un titre honorifique présent dans plusieurs pays et organisations :


title: Les Trois Petits Hommes de la forêt

text: Les Trois Petits Hommes de la forêt (en allemand "Die drei Männlein im Walde") est un conte populaire allemand qui figure parmi ceux recueillis par les frères Grimm dans le premier volume de "Contes de l'enfance et du foyer" ("Kinder- und Hausmärchen", 1812, n° KHM 13).


title: Les Trois Petits Hommes de la forêt

text: Le conte vient de Hesse, mais il est en fait la combinaison de deux histoires, dont l'une recueillie à Zwehrn.


title: Les Trois Petits Hommes de la forêt

text: Un homme dont la femme est morte et une femme dont le mari est mort ont l'un et l'autre une petite fille. Un jour, la femme dit à la fille de l'homme d'avertir son père qu'elle souhaite l'épouser. Elle précise à la fillette qu'en cas de consentement, elle aura chaque matin du lait pour se laver et du vin pour boire, tandis que sa propre fille n'aura que de l'eau pour se laver et pour boire. Le père est hésitant, car le mariage est à la fois joie et supplice. Pour se décider, il donne sa botte, dont la semelle a un trou, à sa fille, et lui demande d'aller au grenier l'accrocher à un clou, puis de la remplir d'eau : si le liquide ne s'échappe pas par le trou, alors seulement il se remariera. Aucune goutte ne s'échappe et, dès lors, les noces sont célébrées.


title: Les Trois Petits Hommes de la forêt

text: Le lendemain des noces, la fille de l'homme a du lait pour se laver et du vin pour boire, et la fille de la femme rien que de l'eau. Le jour suivant, les fillettes ont de l'eau toutes les deux. Le jour d'après, la fille de la femme a du lait et de l'eau, et la fille de l'homme seulement de l'eau... et cela reste ainsi chaque jour qui suit. La belle-mère commence à prendre en grippe la fille de l'homme, car celle-ci est belle et aimable, tandis que sa propre fille est laide et détestable. Alors que c'est l'hiver, elle taille une robe de papier pour sa belle fille et l'envoie chercher des fraises dans la forêt, avec pour seule nourriture un quignon de pain. Obéissante, la fillette enfile sa robe et sort dans la neige. Arrivée dans la forêt, elle aperçoit une maisonnette et, par la petite fenêtre de celle-ci, elle voit trois petits hommes qui la regardent approcher. De loin, elle les salue poliment, avant de venir frapper à la porte. Les petits hommes lui ouvrent et lui permettent de se réchauffer. Au moment où elle se prépare à manger son quignon de pain, ses hôtes lui demandent s'ils peuvent en avoir un peu, et la fillette, généreusement, casse son croûton en deux et leur en offre la moitié. Ils l'interrogent sur ce qu'elle fait par ce froid vêtue si légèrement, et elle leur explique qu'elle doit remplir sa corbeille de fraises. Ils lui donnent ensuite un balai et lui demandent de déblayer la neige devant la porte, ce qu'elle fait aussitôt. Une fois qu'elle est sortie, les petits hommes discutent sur la façon dont ils pourraient la récompenser de sa bonne conduite. Le premier lui accorde le don d'embellir de jour en jour, le second offre qu'une pièce d'or lui sorte de la bouche à chaque parole qu'elle prononcera et, pour le troisième, un roi viendra, qui fera d'elle son épouse. Pendant ce temps, la fillette, tandis qu'elle balaye la neige derrière la maisonnette, trouve quantité de fraises, qu'elle ramasse pour en remplir sa corbeille. Après avoir remercié les petits hommes, elle s'en retourne chez elle.


title: Les Trois Petits Hommes de la forêt

text: À la maison, dès qu'elle dit « bonsoir » à sa belle-mère, une pièce d'or lui tombe de la bouche. Elle raconte ce qui lui est arrivé et, à chaque parole qu'elle prononce, des pièces d'or lui sortent de la bouche. Sa demi-sœur est jalouse et veut elle aussi partir dans la forêt. Sa mère, cependant, craint qu'elle ne meure de froid. Comme sa fille insiste, elle lui confectionne une chaude pelisse et lui donne des tartines beurrées et des gâteaux pour la route. Dans la forêt, la fillette arrive à la petite maison, mais ne salue pas les petits hommes. Elle entre sans s'annoncer et, sans un regard pour les trois nains, va directement s'asseoir près du poêle, où elle se met à manger son pain et ses gâteaux. Les petits hommes lui demandent de partager, mais la fillette refuse, disant qu'elle n'en a pas assez pour elle. Ils lui tendent le balai, mais elle leur dit qu'elle n'est pas leur domestique. Elle se rend compte qu'elle n'a aucun don à attendre d'eux et quitte la maison. Les petits hommes se demandent alors comment la punir : le premier lui donne d'enlaidir de jour en jour, un crapaud lui tombera de la bouche à chaque parole qu'elle prononcera pour le deuxième, et du dernier, elle recevra une mort affreuse. Pendant ce temps, la fillette, au-dehors, cherche des fraises et, comme elle n'en trouve pas, elle revient chez elle.


title: Les Trois Petits Hommes de la forêt

text: Au moment où elle veut raconter à sa mère ce qui lui est arrivé, à chaque parole qu'elle dit, un crapaud lui tombe hors de la bouche. La marâtre, dès lors, en veut de plus en plus à la fille de son mari qui, elle, est de plus en plus belle. Elle charge la pauvre de fil, qu'elle a pris soin de cuire dans un chaudron, et d'une hache, et elle l'envoie à la rivière gelée pour y faire un trou et y mettre le fil à rouir. La fille obéit. Alors qu'elle est occupée à frapper la glace, un roi, qui par hasard passe par là dans un carrosse magnifique, s'arrête et lui demande ce qu'elle fait. Le roi s'émeut de ses explications, décide de l'emmener et, sitôt qu'ils sont arrivés au château, il l'épouse.


title: Les Trois Petits Hommes de la forêt

text: Un an passe, et la reine donne naissance à un fils. La marâtre l'apprend, et se rend au château. Un jour que le roi s'est absenté, elle et sa fille se saisissent de la reine, et la précipitent par la fenêtre dans le fleuve coulant en contrebas. La fille laide va alors se coucher dans le lit et, quand le roi revient, la marâtre, disant que la reine ne se sent pas bien, l'empêche de s'approcher du lit. Quand le roi revient le lendemain et converse avec celle qu'il croit être sa femme, il aperçoit des crapauds qui lui sautent de la bouche à chaque parole qu'elle dit. La même nuit, un marmiton voit, remonter par l'endroit où les eaux s'écoulent, une cane, qui demande si le roi est en train de dormir ou s'il est éveillé. Elle demande aussi ce que font les visiteuses, puis si son enfant dort. Le marmiton la rassure, et la cane reprend alors son apparence humaine, et va allaiter l'enfant. Elle reprend ensuite la forme d'une cane, et repart par où elle était venue. La même scène a lieu trois nuits de suite, puis la cane dit au marmiton d'aller dire au roi de prendre son épée et de la faire tourner par trois fois sur le seuil au-dessus d'elle. Le roi suit ces instructions et, sous ses yeux, à sa grande joie, la cane redevient sa femme, vive, fraîche et saine, telle qu'elle était auparavant.


title: Les Trois Petits Hommes de la forêt

text: Le roi cache la reine dans une pièce secrète jusqu'au dimanche, jour où l'enfant doit être baptisé. Après le baptême, le roi demande à la marâtre ce que mérite celui qui sort quelqu'un de son lit pour le jeter à l'eau, ce à quoi la vieille répond que pareil scélérat mérite d'être mis dans un tonneau hérissé de clous, puis qu'on laisse celui-ci rouler du haut de la montagne jusque dans l'eau. Le roi lui dit que c'est là sa propre condamnation qu'elle a prononcée. Alors, il fait apporter un tonneau, y enferme la vieille ainsi que sa fille, puis, après avoir recloué le couvercle, le fait dévaler la montagne jusque dans l'eau, tout en bas.


title: Les Trois Petits Hommes de la forêt

text: Dans la classification des contes-types d'Aarne et Thompson, "Les Trois Petits Hommes de la forêt" est rangé dans les contes de type AT 403B, « La Fiancée blanche et la Fiancée noire », et AT 480, « Les Fileuses près de la fontaine ».


title: Vestvågøya

text: Vestvågøya (en norvégien : « l'île de Vestvåg ») est une île de l'archipel des Lofoten, en Norvège.


title: Vestvågøya

text: Vestvågøya est située entre les îles de Flakstad, à l'est, et de Gims, à l'ouest.


title: Vestvågøya

text: Avec une superficie de , Vestvågøya est la grande île des Lofoten, après l'ile d'Austvåg (toutefois située à cheval sur les Vesterålen), et la plus grande intégralement contenue dans l'archipel. Elle culmine à d'altitude au sommet du Himmeltind.


title: Vestvågøya

text: Administrativement, Vestvågøya fait partie de la "kommune" de Vestvågøy, dont elle assure la majeure partie de la superficie. Vestvågøya est reliée à Gimsøya par un pont et à Flakstadøya par le tunnel sous le Nappstraum.


title: Roberto Brunamonti

text: Roberto Brunamonti (né le à Spolète dans la province de Pérouse) est un joueur italien de basket-ball, évoluant au poste de meneur.


title: Roberto Brunamonti

text: Roberto Brunamonti commence sa carrière en 1975 à Rieti. Il y demeure sept années avant de rejoindre la Virtus Bologne. Il jouera à Bologne jusqu'à la fin de sa carrière en 1996. Il gagne avec Bologne quatre titres de champion d'Italie en 1984, 1993, 1994 et 1995, une coupe d'Italie en 1984 et une supercoupe d'Italie en 1995. Il remporte également une Coupe Korać avec Rieti en 1980 et une coupe des coupes en 1990 avec Bologne. Brunamonti est membre de la sélection italienne de 1979 à 1991, avec qui il gagne la médaille d'argent aux Jeux olympiques 1980, un titre de champion d'Europe en 1983 en France, une médaille de bronze en 1985 et une médaille d'argent en 1991.


title: Love Is Only Feeling

text: Toutes les chansons sont de Donovan Leitch.


title: Gimsøya

text: Gimsøya (en norvégien : « l'île de Gims ») est une île de l'archipel des Lofoten, en Norvège.


title: Gimsøya

text: Gimsøya est située entre les îles d'Austvåg, à l'est, et de Vestvåg, à l'ouest.


title: Gimsøya

text: Avec une superficie de , Gimsøya est la plus petite des îles principales des Lofoten. Elle culmine à d'altitude au sommet du Svarttinden.


title: Gimsøya

text: Administrativement, Gimsøya fait partie de la "kommune" de Vågan.


title: Gimsøya

text: Gimsøya est reliée à Vestvågøya et à Austvågøya par des ponts.


title: Austvågøya

text: Austvågøya (en norvégien : « l'île d'Austvåg ») est une île de l'archipel des Lofoten, en Norvège.


title: Austvågøya

text: Austvågøya est située entre les îles d'Hinn, à l'est, et de Gims, à l'ouest. Il s'agit de l'une la plus orientale des Lofoten, l'archipel des Vesterålen étant située plus à l'est.


title: Austvågøya

text: Avec une superficie de , Austvågøya est la plus grande des îles Lofoten. Elle culmine à d'altitude au sommet du Higravstind, le point culminant de l'archipel.


title: Austvågøya

text: Administrativement, Austvågøya fait partie des "kommuner" de Vågan et Hadsel. La principale ville de l'île est Svolvær.


title: Austvågøya

text: On y trouve la réserve naturelle des Laukvikøyene.


title: Austvågøya

text: Austvågøya est reliée à Hinnøya et à Gimsøya par des ponts.


title: Osvaldo Castro

text: Osvaldo Castro Pelayo, né le à Copiapó, est un joueur de football international chilien. Il est le meilleur buteur de l'histoire du football chilien avec 351 buts en 592 matchs officiels.


title: Osvaldo Castro

text: Castro commence sa carrière au Chili à l'Unión La Calera en 1965. Il part ensuite pour le Deportes Concepción en 1969 où il devient meilleur buteur du championnat en 1970 avec 36 buts. Il inscrit 136 buts lors de ses cinq premières saisons au Chili. En 1971, il part au Mexique au Club América. Lors de la saison 1973-1974, « "Pata Bendita" » devient meilleur buteur de la "Primera División de Mexico". En 1975, Castro est vendu aux "Jalisco de Guadalajara". Il termine sa carrière en 1984 avec les Pumas de la UNAM. Il joue avec l'équipe du Chili de football à quatre occasions lors des qualifications pour la coupe du monde 1978.


title: Championnat de France de rugby à XV de 1re division fédérale 2010-2011

text: Le Championnat de France de fédérale 2010-2011 voit s'affronter 49 équipes parmi lesquelles deux seront promues en Pro D2 et treize seront reléguées en Fédérale 2.


text: Ce championnat débute par une phase préliminaire regroupant 49 équipes dans 4 poules. Les quatre premiers de chaque poule sont qualifiés pour la phase finale tandis que les trois derniers sont relégués en Fédérale 2 (quatre derniers pour le poule 4).


text: À l'origine, seulement 48 équipes étaient prévues dans ce championnat mais le club de Lille MRC, qui a été rétrogradé en Fédérale 2 par la DNACG, a été repêché par décision du Tribunal Administratif. Le Lille MRC a été placé dans la poule 4.


text: Les seize qualifiés pour la phase finale s'affrontent en huitièmes de finale en matchs aller-retour. Les quarts et demi-finales se jouent également sur deux matchs et la finale se dispute sur un seul match. Les deux finalistes sont promus en Pro D2.Le tableau final est organisé de la manière suivante   Poule 4 - Poule 1


text: Les huitièmes, quarts et demi-finales se disputent en matchs aller-retour avec match retour chez la meilleure équipe. La finale se déroule sur un match et sur terrain neutre. Pour départager les équipes, les règles suivantes sont utilisées :


text: En italique, les équipes recevant au retour.


text: Entre parenthèses, le nombre de points terrain de chaque match.


title: Circonscription de Greenway

text: La circonscription de Greenway est une circonscription électorale australienne en Nouvelle-Galles du Sud. Elle a été créée en 1984 et porte le nom de Francis Greenway, un ancien bagnard qui devint un architecte célèbre à Sydney.


title: Circonscription de Greenway

text: La circonscription était traditionnellement centrée sur le district de Blacktown, mais après redécoupage, elle a été principalement située dans la région de Sydney nord-ouest/Hawkesbury et comprenait les banlieues telles que Stanhope Gardens, Quakers Hill, Windsor et Riverstone.


title: Circonscription de Greenway

text: Pendant la plus grande partie de son histoire, Greenway était un siège sûr pour le parti travailliste australien. Toutefois, les changements démographiques dans les régions au nord de Blacktown ont abouti à un abandon du parti travailliste à l'élection de 2001. À l'élection de 2004 cette tendance s'est poursuivie et le siège a été remporté par le parti libéral à la suite du retrait du député sortant et d'une vaste campagne libérale. Louise Markus, une pentecôtiste travailleuse sociale et membre de l'Église Hillsong, a battu Ed Husic, un ancien conseiller politique et musulman non-pratiquant, remportant le siège avec une faible avance (0,6 %). Le , la Commission électorale australienne a annoncé que le siège serait redistribué ce qui a favorisé l'existence d'une majorité libérale en 2007.


title: Circonscription de Greenway

text: Un nouveau redécoupage en 2009 fait que la circonscription de Greenway a changé de façon spectaculaire. Elle a perdu une grande partie de la région de Hawkesbury, notamment les villes de Richmond et de Windsor, qui vote libéral. En retour, Greenway a gagné la banlieue travailliste de Toongabie, Seven Hills et Pendle Hill. À la suite de la redistribution, le siège est désormais théoriquement acquis aux travaillistes.


title: Charles Berthot

text: Charles Berthot est un calligraphe et un libraire parisien actif à la charnière des .


title: Charles Berthot

text: On sait seulement qu’entre 1788 et 1802, il habitait rue du faubourg Saint-Jacques à Paris.


title: Charles Berthot

text: Il semble s’être spécialisé dans l’écriture des livres liturgiques. On connaît de lui :


title: Røstlandet

text: Røstlandet est une île de l'archipel des Lofoten, en Norvège.


title: Røstlandet

text: Røstlandet est située au large et au sud-ouest de l'île de Værøy.


title: Røstlandet

text: Avec une superficie de , Røstlandet est l'une des plus petites îles des Lofoten ; il s'agit toutefois de la plus grande île de l'archipel de Røst, ainsi que l'une des plus orientales. Par contraste avec le reste de l'archipel des Lofoten, l'île est essentiellement plate : elle culmine à seulement d'altitude ; sa côte est fortement découpée.


title: Røstlandet

text: Administrativement, Røstlandet fait partie de la "kommune" insulaire de Røst, dont elle assure la majeure partie de la superficie.


title: Røstlandet

text: Røstlandet est reliée à Værøy et Bodø par ferry.


title: Røstlandet

text: L'aéroport de Røst est situé sur le nord de l'île.


title: Révolution de Zanzibar

text: La révolution de Zanzibar met fin en 1964 à de domination d'une élite arabophone. Le sultan Jamshid ben Abdallah est renversé par une couche plus modeste de la population, linguistiquement davantage proche de Bantous et l'événement aboutit à la fondation de la Tanzanie par fusion du Zanzibar et du Tanganyika voisin.


title: Révolution de Zanzibar

text: Zanzibar est un archipel multi-ethnique situé au large de la côte orientale du Tanganyika. Bien que le Royaume-Uni lui accorde son indépendance en 1963, une série d'élections parlementaires aboutissent à la conservation de la mainmise de la minorité arabophone sur le pouvoir qu'elle détient depuis l'époque où le pays dépendait du sultanat de Mascate et Oman. Frustré par sa sous-représentation au parlement en dépit des 54 % de voix remportées aux élections de , le "Parti Afro-Shirazi" (ASP), essentiellement africain, s'allie au parti de gauche, l'.


title: Révolution de Zanzibar

text: Tôt le matin du , John Okello, membre de l', mobilise environ 600 à de la révolution sur l'île principale d'Unguja. Après avoir débordé les forces de police et s'être approprié leurs armes, les insurgés se rendent à Zanzibar où ils renversent le sultan et son gouvernement constitué en majorité de citoyens d'origine arabe. Des représailles sont exercées contre des civils arabes et asiatiques, ces derniers étant essentiellement d'origine persane (comme le jeune Farrokh Bulsara, alias Freddie Mercury et sa famille, contraints de fuir) et sud-asiatique. Le nombre de victimes qui en résulte est contesté, avec des estimations allant de quelques centaines à . Le chef du Parti Afro-Shirazi, le cheik Abeid Karume, devient le président du Gouvernement révolutionnaire de Zanzibar, junte d'inspiration marxiste-léniniste.


title: Révolution de Zanzibar

text: La proximité apparente du nouveau gouvernement avec les communistes inquiète les pays occidentaux. Les puissances communistes (République populaire de Chine, Allemagne de l'Est et Union soviétique) établissent rapidement des relations amicales avec le nouveau gouvernement, reconnaissant celui-ci et lui envoyant des conseillers. Zanzibar se situant dans la sphère d'influence britannique, le gouvernement de Londres élabore un certain nombre de plans d'intervention. Karume négocie toutefois rapidement une fusion de Zanzibar avec le Tanganyika, formant le une nouvelle nation, la Tanzanie, avec à sa tête Julius Nyerere comme président et Abeid Amani Karume comme vice-président. Mais l'accord stipule néanmoins qu'Abeid Amani Karume reste à la tête du Gouvernement révolutionnaire de Zanzibar qui est chargé de gérer l'autonomie politique de Zanzibar.


title: Révolution de Zanzibar

text: L'anniversaire de la révolution est célébré sur l'île par un jour férié le de chaque année.


title: Révolution de Zanzibar

text: Zanzibar, aujourd'hui partie intégrante de la République-Unie de Tanzanie en Afrique de l'Est, est un groupe d'îles situées dans l'océan Indien au large des côtes du Tanganyika. Il comprend Pemba au nord, Mafia au sud et l'île principale d'Unguja, improprement appelée Zanzibar, au centre, ces trois grandes îles étant entourées de nombreuses petites îles. Les entités politiques s'étant successivement appelées « Zanzibar » depuis la séparation d'avec le sultanat de Mascate et Oman en 1861 se sont cependant limitées géographiquement aux îles de Pemba et Unguja et leurs îlots proches, Mafia restant politiquement liée à la Tanzanie continentale.


title: Révolution de Zanzibar

text: Avec une longue histoire sous domination arabe à partir de 1698, Zanzibar est une possession de Mascate et Oman jusqu'à l'obtention de son indépendance en 1858 sous son propre Sultanat. En 1890, lors de la prise de pouvoir d'Ali bin Said, Zanzibar passe sous protectorat britannique. Bien que jamais officiellement sous sa domination directe, le pays est considéré comme faisant partie de l'Empire britannique.


title: Révolution de Zanzibar

text: En 1963, le pays devient une monarchie constitutionnelle dirigée par le sultan Jamshid ben Abdallah. Zanzibar a alors une population d'environ , dont certains revendiquent une ascendance perse et connus localement sous le nom de « Shirazi ». Dans le pays se trouvent également plusieurs minorités importantes telles que les Arabes, au nombre de , et les Sud-Asiatiques, au nombre de , qui occupent une place importante dans les affaires et le commerce, notamment dans l'import-export grâce à leurs relations avec l'Asie du Sud et les populations asiatiques d'Europe et d'Afrique de l'Est. Les différents groupes ethniques sont devenus de plus en plus mixtes et les distinctions entre eux se sont brouillées. Selon l'historien Shillington, une raison importante expliquant le soutien général au sultan Jamshid a été la diversité ethnique de sa famille. Cependant, les habitants arabes de l'île, tels que les grands propriétaires terriens, étaient généralement plus riches que les Africains grâce au commerce des épices, notamment du clou de girofle. De plus, les partis politiques majeurs ont été organisés en grande partie en fonction de l'appartenance ethnique, les Arabes dominant le Parti nationaliste de Zanzibar (', abrégé ZNP) et les Africains le Parti Afro-Shirazi (', abrégé ASP).


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text: En , dans le cadre du processus de décolonisation, les autorités britanniques de l'île définissent les circonscriptions électorales et tiennent des élections démocratiques. L' et le ZNP gagnent chacun 11 sièges sur les 22 du parlement de Zanzibar. De nouvelles élections ont donc lieu en juin, avec cette fois 23 sièges disponibles. Le entre en coalition avec le " (ZPPP) et obtient cette fois 13 sièges, tandis que l', bien qu'il ait obtenu plus de votes, récupère seulement 10 sièges. Une fraude électorale est suspectée par l' et des émeutes éclatent, causant la mort de . Pour garder le contrôle, la coalition gouvernementale interdit les partis d'opposition les plus radicaux, nomme elle-même ses hommes dans l'administration et politise la police.


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text: En 1963, avec un nombre de 31 sièges au parlement, une voit une répétition des votes de 1961. Grâce à la disposition des circonscriptions, l', dirigé par Abeid Amani Karume, remporte 54 % des voix mais seulement 13 sièges, tandis que le / gagne le reste et renforce son emprise sur le pouvoir. L", formé la même année par des radicaux socialistes arabes de la mécontents, est interdit et tous les policiers d'origine africaine sont licenciés. Une grande partie de la seule force de sécurité de l'île est alors supprimée. En colère, les anciens policiers s'organisent en groupe paramilitaire bien formé et connaissant les bâtiments, l'équipement et les procédures des forces de sécurité.


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text: L'indépendance totale de la domination britannique est accordée le , avec la coalition / au Conseil d'administration. Le gouvernement souhaite alors un accord de défense avec le Royaume-Uni et demande un bataillon de troupes britanniques sur l'île pour effectuer des tâches de sécurité intérieure mais cela est refusé car il est jugé inapproprié pour les troupes britanniques d'être impliquées dans le maintien de l'ordre si peu de temps après l'indépendance. Des rapports du service de renseignement britannique prédisent des troubles civils imminents, accompagnés d'une activité communiste croissante, et jugent que l'arrivée de troupes britanniques détériorerait encore la situation. De nombreux ressortissants étrangers restent cependant sur l'île, dont 130 Britanniques employés directement par le gouvernement de Zanzibar. Le mouvement indépendantiste zanzibarite est structuré autour de deux principaux partis : l' (ASP) et le .


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text: L' s'appuie sur la population africaine et shirazie de Zanzibar. Les idées raciales attribuant aux seuls Noirs la légitimité de diriger l'archipel sont à la base de son idéologie. Les populations non noires (Arabes et Asiatiques) sont ainsi considérées comme des étrangers par le parti. Il est fondé en 1957 par la réunion de deux groupes politiques représentant les intérêts de la communauté africaine de Zanzibar : l' et l'.


title: Révolution de Zanzibar

text: Le se présente comme un parti multi-racial et islamique. Sa direction reste néanmoins principalement sous le contrôle de membres de la communauté arabe. La communauté africaine est parfois considérée comme majoritairement par le parti. Des Shirazi y adhèrent néanmoins. Il est fondé en 1953 par des membres de l' touchés par les idées pan-arabistes.


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text: En 1959, le (ZPPP) se sépare de l' sous l'impulsion de Muhammad Shamte Hamadi. Il est principalement soutenu par la population africaine de Pemba.


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text: En , l' se sépare du . Sous la direction d', il prend une orientation socialiste et se rapproche de l'.