title: Georges Rouault

text: Il arrête de peindre en 1957. Il meurt le en son atelier-domicile, au , rue Émile-Gilbert dans le . Le gouvernement français lui fait des obsèques nationales à l'église Saint-Germain-des-Prés de Paris et il est inhumé au cimetière Saint-Louis de Versailles.


title: Georges Rouault

text: Son prestige en tant que coloriste et graveur n’a cessé de s’étendre, notamment au Japon et en Corée. Il est considéré comme l'un des peintres religieux les plus importants du .


title: Georges Rouault

text: Sa famille a fait une donation d'un ensemble de ses œuvres à l'État en 1963.


title: Georges Rouault

text: Son dernier atelier, installé dans un appartement près de la gare de Lyon, au 2, rue Émile-Gilbert à Paris, est conservé par sa famille dans l'état où il l'a quitté et sert de siège social à la Fondation Georges-Rouault. Volume, orientation (sud) et aménagement en font un atelier inhabituel.


title: Saint-Coulomb

text: Saint-Coulomb est une commune française située dans le département d'Ille-et-Vilaine en région Bretagne, peuplée de .


title: Saint-Coulomb

text: Malgré ses de côtes et quatre belles plages (les "Chevrets", les "Dunes du Port", "Roz-Ven" et l'anse du "Guesclin"), la commune a un rôle touristique assez mineur en comparaison des grands centres touristiques que sont les villes limitrophes de Saint-Malo et de Cancale. Il faut cependant signaler le camping de la "Guimorais", implanté en bordure de la plage des Chevrets.


title: Saint-Coulomb

text: Saint-Coulomb est un bourg de Bretagne, entre Saint-Malo et Cancale. Située le long des côtes de la Manche, cette commune est principalement tournée vers l'agriculture.


title: Saint-Coulomb

text: La superficie de la commune est de 1804 hectares. Son altitude varie entre 0 mètre au niveau de la mer et 52 mètres dans le sud-est de la commune (Le Préau). Les falaises de la pointe du Meinga et celles de la pointe du Nid culminent à 40 mètres. Le sémaphore de l'ile Besnard est à 44 mètres.


title: Saint-Coulomb

text: Du point de vue de la richesse de la flore, Saint-Coulomb est à la première place des communes du département possédant dans leurs différents biotopes le plus de taxons, soit 670 pour une moyenne communale de et un total départemental de (). On compte notamment à forte valeur patrimoniale (total de 207) ; protégés et 59 appartenant à la liste rouge du Massif armoricain (total départemental de 237).Les activités étant essentiellement agricoles, il y avait peu de marins sur la commune et tous partaient à la grande pêche à Terre-Neuve. Cependant une tradition de pêche au bas de l'eau amateur perdure sur l'estrans, sur les cailloux à la côte ou sur ceux proches en mer. Un membre de l'association des pêcheurs-plaisanciers des Courtils a collecté les noms des différents lieux-dits de la côte colombanaise associés à cette activité de pêche, en voici la liste et leur localisation sur la carte marine de ce coin de la Côte d'Émeraude. Le climat qui caractérise la commune est qualifié, en 2010, de « climat océanique franc », selon la typologie des climats de la France qui compte alors huit grands types de climats en métropole. En 2020, la commune ressort du type « climat océanique » dans la classification établie par Météo-France, qui ne compte désormais, en première approche, que cinq grands types de climats en métropole. Ce type de climat se traduit par des températures douces et une pluviométrie relativement abondante (en liaison avec les perturbations venant de l'Atlantique), répartie tout au long de l'année avec un léger maximum d'octobre à février.


title: Saint-Coulomb

text: Les paramètres climatiques qui ont permis d’établir la typologie de 2010 comportent six variables pour les températures et huit pour les précipitations, dont les valeurs correspondent à la normale 1971-2000. Les sept principales variables caractérisant la commune sont présentées dans l'encadré ci-après.


title: Saint-Coulomb

text: Avec le changement climatique, ces variables ont évolué. Une étude réalisée en 2014 par la Direction générale de l'Énergie et du Climat complétée par des études régionales prévoit en effet que la température moyenne devrait croître et la pluviométrie moyenne baisser, avec toutefois de fortes variations régionales. Ces changements peuvent être constatés sur la station météorologique de Météo-France la plus proche, « Saint-Méloir », sur la commune de Saint-Méloir-des-Ondes, mise en service en 1989 et qui se trouve à à vol d'oiseau, où la température moyenne annuelle est de et la hauteur de précipitations de pour la période 1981-2010. Sur la station météorologique historique la plus proche, « Dinard », sur la commune de Pleurtuit, mise en service en 1950 et à , la température moyenne annuelle évolue de pour la période 1971-2000, à pour 1981-2010, puis à pour 1991-2020.


title: Saint-Coulomb

text: Saint-Coulomb est une commune rurale, car elle fait partie des communes peu ou très peu denses, au sens de la grille communale de densité de l'Insee.


title: Saint-Coulomb

text: Par ailleurs la commune fait partie de l'aire d'attraction de Saint-Malo, dont elle est une commune de la couronne. Cette aire, qui regroupe , est catégorisée dans les aires de à moins de .


title: Saint-Coulomb

text: La commune, bordée par la Manche, est également une commune littorale au sens de la loi du , dite loi littoral. Des dispositions spécifiques d’urbanisme s’y appliquent dès lors afin de préserver les espaces naturels, les sites, les paysages et l’équilibre écologique du littoral, comme par exemple le principe d'inconstructibilité, en dehors des espaces urbanisés, sur la bande littorale des , ou plus si le plan local d’urbanisme le prévoit.


title: Saint-Coulomb

text: L'occupation des sols de la commune, telle qu'elle ressort de la base de données européenne d’occupation biophysique des sols Corine Land Cover (CLC), est marquée par l'importance des territoires agricoles (85,9 % en 2018), néanmoins en diminution par rapport à 1990 (89,7 %). La répartition détaillée en 2018 est la suivante :  terres arables (54,3 %), zones agricoles hétérogènes (26,2 %), zones urbanisées (8,6 %), prairies (5,4 %), milieux à végétation arbustive et/ou herbacée (2,6 %), espaces verts artificialisés, non agricoles (1,7 %), forêts (0,6 %), zones humides côtières (0,5 %), eaux maritimes (0,2 %).


title: Saint-Coulomb

text: L'IGN met par ailleurs à disposition un outil en ligne permettant de comparer l’évolution dans le temps de l’occupation des sols de la commune (ou de territoires à des échelles différentes). Plusieurs époques sont accessibles sous forme de cartes ou photos aériennes : la carte de Cassini (), la carte d'état-major (1820-1866) et la période actuelle (1950 à aujourd'hui).


title: Saint-Coulomb

text: Le nom de la localité est attesté sous les formes "Sancti Columbani" au , "Saint-Coulomp" en 1418, "Saint-Coulumb" en 1474, "Saint-Coullomb" et "Sainct-Coulon" en 1513, "Saint-Coulon" au .


title: Saint-Coulomb

text: Le toponyme dérive du nom du patron de la paroisse, Colomban de Luxeuil, qui aurait débarqué sur ses rives dans les années 580-590.


title: Saint-Coulomb

text: Durant la Révolution, la commune porte le nom de "Coulomb-Rocher".


title: Saint-Coulomb

text: Le gentilé est "Colombanais".


title: Saint-Coulomb

text: La paroisse de Saint-Coulomb, enclavée dans l'évêché de Saint-Malo, faisait partie du doyenné de Bobital relevant de l'évêché de Dol et avait pour vocable "Saint-Colomban". Accompagné de plusieurs moines, Colomban de Luxeuil traverse la Manche et accoste soit sur la grève du Guesclin, soit quelques centaines de mètres plus à l’ouest, à l’anse Margot. Une croix est érigée à sa mémoire.


title: Saint-Coulomb

text: Le plus ancien moulin à marée breton connu est celui du Lupin, situé au fond du havre de Rothéneuf, cité en 1181 (mais il a disparu).


title: Saint-Coulomb

text: . Il s'y trouvait le prieuré Saint-Colomban de la Mare, appartenant aux religieux de l'abbaye Notre-Dame du Tronchet. Ces religieux possédaient également sur la paroisse le prieuré Saint-Nicolas du Vieux-Chastel.


title: Saint-Coulomb

text: Saint-Coulomb contient dix monuments historiques et inventoriés.


title: Saint-Coulomb

text: La Motte-Jean est construite sous une terrasse haute de deux mètres à l’ouest, qui correspond à l’emplacement d’une forteresse de Du Guesclin. Dans cette forteresse étaient cantonnées les troupes qui surveillaient la côte de la baie du mont Saint-Michel au Fort-la-Latte.


title: Saint-Coulomb

text: Le château est un exemple de la recherche des creux de terrains par les corsaires et les armateurs de Saint-Malo pour y installer leurs maisons de campagne à l’abri des vents de noroît. Ainsi, seuls les toits émergent des champs depuis la disparition des allées plantées aux quatre points cardinaux, les rabines.


title: Saint-Coulomb

text: La Motte-Jean a servi de modèle à la Giclais construite cinquante ans plus tard à Saint-Servan.


title: Saint-Coulomb

text: À l’intérieur subsistent un escalier Renaissance avec une très belle rampe en bois sculpté, des boiseries, une vaste cuisine à four monumental, de grandes pièces avec poutres et solives sculptées gothiques et de belles cheminées en granit.


title: Saint-Coulomb

text: Pendant la Révolution, un hôpital militaire est installé à la Motte-Jean, ce qui permet aux dames Grout de Beauvais, qui n’ont pas suivi leur mari et père en émigration à Jersey, d’accueillir les agents royaux arrivant et partant pour l’Angleterre depuis l’anse du Guesclin.


title: Saint-Coulomb

text: L’ancienne forteresse peut aujourd’hui être visitée lors des Journées du patrimoine.


title: Saint-Coulomb

text: Quatre plages occupent le littoral de la commune. D'ouest en est, il s'agit de :


title: Saint-Coulomb

text: Entre les Chevrets et la plage du Port, la pointe du Meinga s'enfonce dans la mer sur deux kilomètres. Elle permet d'offrir un panorama pittoresque sur l'ensemble de la Côte d'Émeraude, depuis le cap Fréhel jusqu'au Cotentin. C'est, avec la pointe du Grouin située à Cancale, l'un des rares sites de la côte permettant de voir à la fois trois départements : les Côtes-d'Armor, l'Ille-et-Vilaine et la Manche.Le Plessis-Bertrand est un ancien château fort du . Il est situé sur la route entre Saint-Coulomb et Saint-Méloir-des-Ondes. Il a été construit en 1259 par l'arrière-arrière-grand-père de Bertrand du Guesclin pour remplacer l'ancien château du Guesclin. Trois tours portaient autrefois les noms de tours de l'Aigle, du Capitaine et du Guesclin. Il possédait un colombier et une chapelle privée. Ce château est pris en 1387 par les partisans d'Olivier de Clisson dans sa lutte contre le duc Jean, et en 1589 par le duc de Mercœur. Le maréchal de Brissac l'attaque pour le roi en 1597 et en 1598 : le château capitule et il est démantelé par ordre d'Henri. Le Plessis-Bertrand avait jadis un droit de haute justice. La Tremblaye est tué le par une balle de mousquet tirée du château lors du siège du Plessis-Bertrand.Chapelles aujourd'hui disparues :


title: Sercq

text: Sercq ([], en sercquiais : "Sèr", en ) est une petite île Anglo-Normande, de , située dans la Manche, très proche de Guernesey.


title: Sercq

text: Sercq est l'une des seigneuries normandes du bailliage de Guernesey, État dépendant de la Couronne britannique.


title: Sercq

text: Sercq est une petite île d'une superficie de cinq kilomètres carrés dans l'archipel des îles Anglo-Normandes. Elle est située à environ à l'est de Guernesey, à l'ouest des côtes du Cotentin français, et au nord-nord-ouest de Jersey. C'est un plateau rocheux culminant à d'altitude (au Moulin). La côte se compose de falaises rocheuses et trois ou quatre petites plages accessibles par des escaliers escarpés. L'île se compose de deux parties distinctes communément appelées la petite et la grande Sercq. Elles sont reliées par « la Coupée », un isthme qui ne fait que de large dans sa partie supérieure, bordés des deux côtés par un à pic d'une centaine de mètres. Des barrières de sécurité n'y ont été installées qu'en 1900 (auparavant, les enfants traversaient le passage à quatre pattes pour éviter de tomber). La totalité de l'isthme est couvert aujourd'hui par un étroit chemin bétonné, construit en 1945 par des prisonniers de guerre allemands, sous la direction des Royal Engineers, le génie militaire de l'armée britannique.


title: Sercq

text: L'île est desservie uniquement par la mer, pour le fret et pour les passagers, depuis Saint-Pierre-Port. Elle a deux petits ports, situés sur la côte est : Port-Maseline, en eau profonde, utilisé pour les liaisons, et Port-Creux, asséchant à marée basse, utilisé par les pêcheurs locaux, et relié par un tunnel à la route menant au bourg.


title: Sercq

text: Le phare de Sercq s'élève au sommet de la falaise Nord-Est de l'île à la pointe Robert et guide les navires passant par le passage de la Déroute entre Sercq et le Cotentin.


title: Sercq

text: En face de la pointe nord de Sercq se trouve l'îlot rocheux de La Grune. Au sud de la presqu'île de se trouve un autre îlot rocheux, L'Etac de Sark.


title: Sercq

text: La seigneurie de Sercq comprend également une petite île, nommée Brecqhou, située à l'ouest de l'île principale dont elle n'est séparée que par un étroit chenal d'une quarantaine de mètres à marée basse. D'une superficie de , elle forme l’une des de la seigneurie ou tènements : ce sont des fiefs roturiers dépendant du fief noble. Comme Sercq, c'est un paradis fiscal où l'on ne connaît pas les impôts sur le revenu, sur le capital et sur l'héritage.


title: Sercq

text: En 1993, David et Frederick Barclay, deux frères jumeaux milliardaires, rachètent le fief (tènement) de Brecqhou, dont John Michael Beaumont, seigneur de Sercq est le suzerain. Ils ne sont donc pas véritables propriétaires de l'île, mais seulement tenants, en vertu de la foi et de l'hommage qu'ils doivent à leur seigneur. En vertu d'une charte royale octroyée au , ce dernier reçoit un treizième du montant du prix. Cette vente est acceptée par le seigneur parce qu'ils sont « sujets de la reine d’Angleterre et ont un casier judiciaire vierge. ».


title: Sercq

text: Ce rachat provoque depuis des incidences sur la tranquillité et les institutions de Sercq car les Barclay veulent agir « au nom de la démocratie et contre la dictature médiévale ». Selon l'avocat Paul Arditti, ils semblent « entendre établir leur propre État à Sercq » à cause des polémiques créées par leur journal. L'île se mobilise en février 2012 lors d'un « printemps de Sercq » . Par ailleurs les frères Barclay ont commencé à introduire la vitiviniculture sur l'île, ce qui n'est pas du goût de tous les îliens.


title: Sercq

text: La profusion des rhododendrons, azalées, magnolias, genêts, hortensias et camélias fait de Sercq un jardin extraordinaire. Cette richesse botanique, due au climat humide et doux qu'entretient le Gulf Stream (les gelées sont pratiquement inconnues), est pour beaucoup dans le succès que rencontre l'île auprès des Britanniques, d'où l'importance économique du tourisme qui l'a fait connaître.


title: Sercq

text: Le nom de l’île est attesté sous les formes "Silia" au 3- 4 siècle après J.C. ("Itinéraire d'Antonin"), puis "Serc", "Serch", "Sercum", "Sercam" au 11 - 12 siècle.


title: Sercq

text: Il s'agit peut-être de l'île "Silia" mentionnée à l'époque pré-normande, en tout état de cause le nom actuel n'est pas attesté avant le 11 siècle.


title: Sercq

text: René Lepelley suggère une étymologie scandinave qui expliquerait les enregistrements réguliers et tardifs de la racine "Serc-" dans les documents. Selon lui, il pourrait s'agir de "serkr" vocable vieux norois signifiant « chemise, tunique, vêtement sans manche ». Il compare avec le nom donné par les Vikings à une île ou une montagne, lorsqu'ils navigaient de la Norvège au Groenland, à savoir "Hvítserkr". L’île aurait pu servir originellement de repère descriptif pour les marins saxons ou scandinaves.


title: Sercq

text: La forme en vieil anglais est précisément "serċ", "syrċ" > moyen anglais "serk, serke, sark".


title: Sercq

text: D'abord pacifiée par les légions romaines, afin de protéger les routes commerciales, Sercq est utilisée au comme repaire par le pirate français Eustache le Moine, après qu'il a servi le roi Jean d'Angleterre. Cet ancien refuge de naufrageurs abrite alors une petite communauté celte depuis le . Proposée ensuite au seigneur de Saint-Ouen à Jersey, la seigneurie de Sercq est attribuée par la reine Élisabeth I à Hélier de Carteret, sous condition qu’il la colonise car c'est alors une île peu peuplée, qu'il faut protéger contre des bandes de pirates qui s'en servent de base d’opérations. C’est avec une quarantaine de familles venues de la paroisse de Saint-Ouen que Carteret établit cette petite société féodale. Les colons essaient tout d'abord d'établir un bailliage indépendant, mais le bailli de Guernesey se hâte de refuser leurs revendications et d'affirmer l'autorité de la Cour royale de Guernesey sur l'île, ce qui est resté d'actualité.


title: Sercq

text: Les trois siècles qui suivent sont paisibles, en dehors des tensions franco-britanniques, auxquelles l'île est forcément soumise. La paix qui caractérise l'ère victorienne permet la découverte de l'île par les premiers touristes, souvent des personnes de la haute société, dont le voyage passe par Guernesey ou Jersey. Le prince Louis Lucien Bonaparte y vient en 1862 pour étudier le sercquiais, issu du jersiais, dialecte insulaire normand.


title: Sercq

text: Durant la Seconde Guerre mondiale, Sercq est occupée par les Allemands entre 1940 et 1945, comme les autres îles Anglo-Normandes. Elle est attaquée lors de l'opération Basalt par une équipe du SOE Britannique. Contrairement à Aurigny où s'établit un camp de déportés, Sercq ne conserve que peu de traces de cette période. Il est probable que la forte personnalité de la Dame de Sercq, Sybil Hathaway, résidente de La Seigneurie, ainsi que sa maîtrise de la langue allemande, sont pour beaucoup dans le comportement de la garnison ennemie, nettement moins brutal que sur les autres îles.


title: Sercq

text: Après la guerre, l'île est mieux connue par les guides de tourisme. Le seigneur y conserve intacts ses droits seigneuriaux, contrairement aux autres fiefs des bailliages de Jersey et de Guernesey, où ils sont abolis ou transférés au domaine public. En revanche, toutes les seigneuries des deux bailliages ont conservé leur existence juridique : les seigneurs perpétuent la tradition de la foi et de l'hommage au duc de Normandie, dont le titulaire est le souverain britannique. Ils paient un cens au montant resté inchangé depuis le Moyen Âge.


title: Sercq

text: En 1990, André Gardes, un physicien nucléaire français sans emploi, tente une invasion de Sercq, armé d'un fusil semi-automatique. Il est arrêté par l'officier de police (lequel était à l'époque un fermier de la petite Sercq, Philip Perrée Junior) alors qu'il était assis sur un banc, en train de changer le chargeur.


title: Sercq

text: Sercq fait juridiquement partie du bailliage de Guernesey. Elle n'a donc pas le rang d'État indépendant, mais c'est la seule seigneurie des iles anglo-normandes.


title: Sercq

text: Actuellement, elle est peuplée d'environ (les Sercquiais).


title: Sercq

text: Comme pour les autres îles Anglo-normandes, on parle majoritairement l'anglais sur Sercq.


title: Sercq

text: Le sercquiais, langue normande de Sercq, est linguistiquement proche du jersiais, dont le dialecte fut apporté sur l'île par les premières familles jersiaises au mais influencé par le guernesiais. Ces langues sont des formes insulaires du normand. Le sercquiais, actuellement minoritaire, est en voie de disparition. D'une façon générale, le normand de Sercq est une langue non écrite encore connue par quelques dizaines de locuteurs sur les 600 insulaires.


title: Sercq

text: L'île, qui a gardé un charme inchangé depuis l'époque où Victor Hugo s'y promenait, est devenue une destination de tourisme recherchée. C'est le principal secteur d'activité. Les véhicules automobiles y sont interdits, à l'exception des tracteurs, ce qui fait de la bicyclette et des carrioles tirées par des chevaux des moyens de transport privilégiés.


title: Sercq

text: Par ailleurs, la situation du bailliage de Guernesey comme État non ressortissant de l'Union européenne, a permis le développement d'un nombre très important de sociétés "off-shore" qui y sont domiciliées. Sercq compte ainsi quelques-unes de ces sociétés, mais l'incidence sur l'économie locale n'est pas connue.


title: Sercq

text: Ces dernières années la Société Delaney & C° développe le tourisme et la viticulture sur l'île au nom des frères Barclay (voir ci-dessous le chapitre sur la transition démocratique) propriétaires de l'île de Brecquhou


title: Sercq

text: Sercq, parfois qualifié de « dernier État féodal d'Europe », constitue une seigneurie depuis 1604. Le changement institutionnel le plus important a eu lieu en 2008 avec l'introduction du suffrage universel pour l'élection du Parlement local. Voir l'article Histoire récente, ci-dessous.


title: Sercq

text: Comme les autres fiefs des îles Anglo-Normandes, celui de Sercq est tenu par le seigneur des mains du souverain britannique qui agit en qualité de duc de Normandie (survivance de la partie insulaire du duché normand).


title: Sercq

text: L'île avait été partagée en ("quarantaine tènements") par le premier seigneur de l'île, Hélier de Carteret, en 1565. Ces tènements ont été transmis à leurs successeurs par droit d'aînesse, mais seuls pouvaient siéger aux Chefs plaids que préside le sénéchal, nommé par le seigneur. Ce droit a été supprimé en avril 2008, quand la loi électorale a été substantiellement réformée et le privilège des tenants d'avoir automatiquement un vote au parlement aboli. La conséquence politique de cette institution ne modifie en rien la concession du fief de Sercq à son titulaire actuel, au même titre que les autres seigneuries de Guernesey et de Jersey, lequel conserve ses droits féodaux et son siège aux Chefs plaids. La question d'une remise en cause des droits seigneuriaux ne semble apparemment pas se poser.


title: Sercq

text: Des milliardaires jumeaux écossais ayant acheté dans les années 1990 l’îlot de Brecqhou qu’un détroit de quelques dizaines de mètres sépare de l’ouest de Serq ont mené une action en justice. Après y avoir fait construire un gigantesque château néo-gothique, ils ont refusé de se plier à la règle de l’héritage dite de primogéniture alors toujours en vigueur et qui stipulait que les filles étaient exclues de toute succession. La bataille juridique qui en a découlé a amené Sercq devant les plus hautes instances juridiques britanniques et européennes. Les décisions consécutives à ce conflit sont allées dans le sens d’une démocratisation, non sans que quelques attributs féodaux symboliques, pérennité du titre de Seigneur ou Dame et autres privilèges anecdotiques, aient été conservés.


title: Sercq

text: Le seigneur ou la dame de Sercq est à la tête du gouvernement de l'île. Depuis 2016, Christopher Beaumont est le vingt-troisième seigneur de Sercq, titre dont il a hérité par son père, John Michael Beaumont. Beaucoup des lois de l'île, en particulier celles qui traitent du rôle du seigneur et de la manière dont il hérite, sont restées inchangées depuis leur entrée en vigueur en 1565, sous la reine Élisabeth I.


title: Sercq

text: Les "Chefs plaids" (en anglais : "Chief Plais", en sercquiais : "Cheurs Pliaids") est le nom donné au parlement de l'île, constitué à l'origine de (les propriétaires de terres dont la subdivision remonte aux d'origine) et du peuple" élus pour un mandat de trois ans. Le "sénéchal" est le président des "Chefs plaids", aux séances desquels le seigneur (ou son délégué) doit assister.


title: Sercq

text: Originellement, les "Chefs plaids" désignaient des séances particulières du tribunal de l'île où les jurés élus « avec le conseil du peuple » gouvernaient l'île depuis 1572. "« Avec le conseil du peuple »" – originellement, cela signifiait que le chef de chaque famille avait une voix dans ces séances. Mais en 1604, ce droit fut réduit aux qui possédaient les plus vieilles parcelles. Ces familles avaient un statut élevé car leurs chefs étaient requis pour le service du seigneur, qui devait avoir armés sur l'île. Maintenant, ces familles sont une minorité. Les du peuple, la seule représentation de la majorité, ont été introduits en 1922.


title: Sercq

text: Après le changement institutionnel, adopté par les "Chefs plaids" puis accepté par le Conseil privé, les "Chefs plaids" sont élus au suffrage universel depuis 2008. L'assemblée comprend 28 membres, élus pour un mandat de quatre ans, renouvelables par moitié tous les deux ans.


title: Sercq

text: En 2006, Sercq entame des réformes démocratiques pour se mettre en conformité avec la Convention européenne des droits de l'homme. Ces réformes font suite aux pressions exercées par les frères Sir David et Sir Frederick Barclay, propriétaires du "Daily Telegraph", richissimes nouveaux tenants (propriétaire terrien féodal) gênés par certaines lois de Sercq. En l'occurrence, les frères Barclay, qui avaient acheté l'îlot de Brecqhou pour de livres en 1993, semblaient souhaiter en disposer sans égard pour la législation locale qui, notamment, interdit les hélicoptères.


title: Sercq

text: Le , sous la pression, apparemment, de la Couronne britannique, les membres du parlement de l'île (les Chefs plaids) votent le remplacement du régime féodal par un système de représentation à un niveau, avec une majorité de vingt-trois voix pour, une voix contre et quatorze abstentions. Vingt-huit « conseillers » doivent remplacer désormais les quarante tenants et les douze députés du peuple. Les nouveaux conseillers reçoivent le titre honorifique de "Sieur" ou "Madame" autrefois réservé aux tenants. Sercq est donc, à ce jour, en conformité avec les recommandations du Conseil de l'Europe.


title: Sercq

text: Le , la petite île tourne la page de plus de de féodalité de type ancien, en organisant les premières élections entièrement démocratiques de son histoire. Toutefois celles-ci ne mettent pas à bas le statut féodal et seigneurial de l'île, mais le font évoluer. Les habitants peuvent élire, pour la première fois, l'intégralité des membres de leur parlement local, les "Chefs plaids". Le scrutin se tient dans la salle de billard du siège du gouvernement de l'île. Les , représentant près de 10 % de la population de l'île, se disputent les à pourvoir.


title: Sercq

text: La majorité des électeurs se prononce en faveur des partisans du « féodalisme » et au détriment de ceux des « réformes » prévues par les frères Barclay, notamment l'abolition du caractère héréditaire du poste de seigneur et le cumul par le sénéchal, nommé par le seigneur pour trois ans, du pouvoir judiciaire et exécutif. En fin de compte, seuls cinq partisans des Barclay sont élus. Par mesure de rétorsion, les frères Barclay commencent à mettre en œuvre la fermeture de toutes leurs entreprises (hôtel, commerces, entreprises de construction, agences immobilières) sur l'île et licencient leurs 140 employés, c'est-à-dire un habitant sur quatre, sachant qu'il n'existe pas de système de sécurité sociale à Sercq, donc pas d'allocations de chômage. Kevin Delaney, directeur du Sark Estate Management qui regroupe les intérêts des Barclay sur l'île, annonce qu'ils ferment leurs entreprises, mais qu'ils n'ont pas l'intention de les vendre


title: Sercq

text: À Jersey, les États (parlement), réunis en session le , envoient un message de soutien à l'île-sœur, et le Premier ministre britannique annonce le lundi suivant envisager une aide financière à Sercq, en espérant « ne pas devoir la prélever sur l'aide à l'outremer


title: Sercq

text: Le mouvement d'humeur des frères Barclay est cependant de courte durée et ceux-ci rouvrent très vite leurs commerces et établissements sur l'île dès la réunion du nouveau parlement en .


title: Sercq

text: Le nouveau parlement se réunit tous les trois mois et fonctionne par le biais de comités spécifiques (l'équivalent des commissions dans les conseils municipaux français), auxquels peuvent toutefois être adjoints des membres non élus. Ces comités rédigent des rapports et des propositions qui sont discutés en séance plénière des "Chefs plaids". Dans les discussions, on note que le tracteur, seul véhicule motorisé autorisé à Sercq, pourrait se voir concurrencé dans certains cas par quelques véhicules électriques.


title: Sercq

text: À Sercq, comme sur les autres îles Anglo-normandes, est toujours en vigueur le droit coutumier normand dont l'une des procédures les plus exotiques reste la Clameur de haro.


title: Sercq

text: Perdure aussi la coutume du retrait lignager, qui donne la possibilité à un enfant de contester la vente d'un bien réalisée par ses parents. Cette coutume s'applique encore à Sercq, mais a été abolie à Jersey au , ainsi qu'à Guernesey, en 2012.


title: Sercq

text: L'îlot anglo-normand de Sercq est un paradis pour l'observation astronomique à l'œil nu. En 2011, Sercq est devenu la première île au monde et le premier territoire en Europe à se voir attribuer le label « communauté internationale de ciel étoilé » par l'Association internationale Dark Sky (IDA), une organisation mondiale basée aux États-Unis qui lutte contre la pollution lumineuse. Sercq rejoint ainsi une douzaine de points du globe reconnus par cet organisme pour leur engagement en faveur du ciel étoilé et gagne son surnom de "Dark Sky Island". Un petit observatoire astronomique est aussi ouvert sur place depuis 2015.


title: Sercq

text: Une partie de l'action du roman de Nicolas d'Estienne d'Orves "Les fidélités successives", paru en , se situe sur l'île imaginaire de Malderney, qui reprend de nombreux traits de Sercq (notamment la Seigneurie et la Coupée).


title: Sercq

text: "L'Île aux trente cercueils", roman de Maurice Leblanc dans lequel apparaît, en deuxième partie, le célèbre personnage d'Arsène Lupin, a pour cadre une île fictive nommée « Sarek », qui, outre son nom, présente de nombreuses similitudes avec Sercq :


title: Sercq

text: On trouve également l'île de Sercq dans le roman de Karim Ressounni-Demigneux : « La Cité ». Elle apparait alors comme le lieu de vie d'un des héros de l'histoire.


title: Sercq

text: Victor Hugo y a séjourné pendant son exil et il y a écrit plusieurs poèmes.


title: Sercq

text: On peut y ajouter le roman "L'Ile au ciel noir" de Lara Dearman paru aux éditions Robert Laffont en 2018.


title: Sercq

text: L'île est mentionnée dans le roman "Nymphéas noirs" de Michel Bussi, ainsi que dans Dagon publié par Expédition Mystère.


title: Sercq

text: L'album "Dark Sky Island" de la chanteuse, auteur-compositeur et musicienne Enya, sorti en 2015, doit son nom à l'île de Sercq.îles Anglo-normandes : héritages géohistoriques, opportunités et enjeux frontaliers


title: Assonance

text: L'assonance (substantif féminin), de l'espagnol "asonancia", "asonar" (verbe) vient du latin "adsonare" (« répondre à un son par un autre son ») est une figure de style qui consiste en la répétition d'un même son vocalique (phonème) dans plusieurs mots proches. Comme l'allitération, elle repose sur une homophonie de la dernière voyelle non caduque du vers en versification. Plus globalement on parle en général d'assonance dans le cas d'une répétition d'une ou de plusieurs voyelles dans un vers ou une phrase. L'effet recherché est, comme avec l'allitération, la mise en relief d'une sonorité et par là d'un sentiment ou d'une qualité du propos. Elle vise l'harmonie imitative et en ce sens elle est très proche de l'onomatopée. Néanmoins il faut distinguer deux cas d'assonances : l’"assonance métrique" (se confondant souvent avec la rime) et l’"assonance harmonique" (hors cadre poétique et de versification).Répétition de voyelle, orales ou nasales, à l'intérieur d'un vers ou d'un poème.


title: Assonance

text: L'assonance opère une transformation phonique et vocalique (voyelles) exclusivement, à l'identique. On ne tient compte que des sons ou phonèmes, contrairement à l'allitération : (Jean Racine), il s'agit ici d'une assonance en /è/ et non la répétition du morphème. Cette caractéristique pose des problèmes d'identification dans les textes.


title: Assonance

text: On confond parfois assonance et rime; beaucoup de rimes féminines en effet (finissant par une voyelle) sont des formes d'assonance sur le plan de l'effet. Historiquement, la rime est une assonance émancipée. Néanmoins :


title: Assonance

text: En somme il y a souvent confusion entre les deux termes dans le cas des assonances finales de vers. Alors que l'assonance ne concerne que la répétition vocalique, la rime elle est une répétition d'un groupe phonique (consonantique et vocalique).


title: Assonance

text: L'effet recherché est, comme dans le cas de l'allitération, la répétition expressive ou harmonique. Néanmoins, ses possibilités sont plus étendues que pour l'allitération; en effet, l'assonance ne vise que le phonème, le nombre de cas concernés (tous ceux de la langue excepté le "e" muet) permet un panel florissant de renvois harmoniques. En somme, selon Mazaleyrat et Molinié (cf. bibliographie), l'assonance fonctionne sur deux plans : celui des "structures métriques" (versification, proximité d'avec la rime) et celui des "structures harmoniques" (plan de l'harmonie imitative). Contrairement à l'allitération, l'assonance a une fonction marquée de contrainte métrique. L'assonance, tout comme l'allitération, contribue pour l'auteur à former une "harmonie imitative". Proche de l'onomatopée du point de vue de la finalité (imiter des sons réels), elle permet de frapper davantage le lecteur en renforçant la suggestion de certaines impressions visuelles, auditives, ou tactiles, les autres sens étant exclus. Elle est à ce titre très employée par Charles Baudelaire dans le cadre de ses "Correspondances" (ou synesthésie) : .


title: Assonance

text: La publicité en utilise les ressources pour véhiculer une qualité ou pour faciliter la mémorisation dans l'esprit de l'interlocuteur.


title: Assonance

text: Dans son acceptation métrique, en contiguïté avec la rime, l'assonance ne se retrouve qu'en poésie, et principalement dans ses formes classiques, voire médiévales. Dans son acceptation harmonique, on peut la trouver dans n'importe quel genre, à l'instar de l'allitération.


title: Assonance

text: En musique, l'assonance a été expérimentée par les compositeurs modernes comme Michael Jarrell en 1990 avec "Assonance IV", suivant les préceptes avant-gardistes de Schoenberg et de son "Traité d'harmonie".


title: Assonance

text: L'assonance est un procédé très employé dans la poésie médiévale (dans "La Chanson de Roland" par exemple) qui n'avait pas de rime mais que des assonances. Ce n'est cependant qu'à partir du que le terme issu de l’espagnol, et qui désignait une pratique propre à la versification castillane, apparaît en France sous l'expression d"'asonancia". En Espagne du Siècle d'or en effet, comme chez Calderon avec "La vida es sueño" ("La vie est un songe" - 1636), le mètre dominant, le "romance", joue non sur des rimes (comme d’autres mètres), mais sur des assonances variées (/a/, /e/ ou /o/).


title: Assonance

text: Le sens spécifique dans ce cas, désigne les homophonies de voyelles en fin de vers, suivies d'une hétérophonie de consonne (ex : monde / ombre). Les voyelles formant l'assonance peuvent occuper n'importe quelle place syntaxique dans le vers ou la phrase (cas de la prose) : au début, au milieu ou à la fin d’un mot. Cependant, il est fréquent de les rencontrer en position accentuée (accent tonique français), c’est-à-dire en finale du mot dans la langue française. Cette position est celle privilégiée par la tradition poétique (Boileau, François de Malherbe, Victor Hugo…). Ces voyelles phoniques peuvent ne pas avoir la même orthographe; le son est avant tout l'effet recherché ici. À ce titre il ne faut pas la confondre avec un autre effet stylistique caractéristique de la poésie : la rime également en fin de vers qui est elle la répétition d'un ensemble phonique (voyelles et consonnes) et qui supplante l'assonance dès le . Dès lors, l'assonance est utilisée pour renforcer l'expressivité des alexandrins (chez Jean Racine notamment).


title: Assonance

text: Enfin, les surréalistes et après eux l'Oulipo dans leurs projets de restructurer le langage poétique, ont également exploité l'effet. Enfin, l'assonance n'est pas un effet réservé au genre de la poésie : on peut la retrouver dans la prose et dans les genres à la limite de la poésie et du narratif (vers libre, "écriture blanche"…)


title: Assonance

text: La figure corollaire, portant sur les consonnes est l'allitération, souvent utilisée aux côtés de l'assonance. La contre-assonance est la figure inverse. De même il faut la distinguer d'une autre figure de style très proche qui consiste à créer un effet par la répétition de la terminaison d'un mot : l'homéotéleute.


title: Assonance

text: Comme pour l'allitération, la figure mère hiérarchiquement supérieure est l'onomatopée, ce qui pose débat.


title: Assonance

text: Comme pour l'allitération, on peut considérer l'assonance comme appartenant au type des onomatopées. La polémique porte également sur l'emploi du mot "assonance" : une évolution souhaitable serait d'utiliser allitération par extension à toute récurrence de phonèmes, vocaliques ou consonantiques, et de réserver "assonance" à son emploi comme rime.


title: Assonance

text: La polémique sur son maintien dans la langue face à la rime a donné lieu, au travers de l'histoire littéraire, à bon nombre de prises de position des auteurs et poètes: Gérard de Nerval défend ainsi l’assonance :  Pareillement, Charles Baudelaire et Verlaine, non seulement la pratiquent mais la prônent : (Verlaine). En 1894, Verlaine écrit un poème consacré à la défense de cette figure, "Vers en assonances", où il prouve la force harmonique de celle-ci.


title: Saint-Colomban

text: Saint-Colomban (avec un tiret ; ne pas confondre avec l’homme, saint Colomban), peut désigner différents lieux et édifices, nommés d'après ce saint ou d'autres . Le toponyme "Colomban", se référant au passage de Colomban de Luxeuil, est fréquent en France :Dans l'Est de la France :


title: Saint-Colomban

text: En Bretagne, au moins deux lieux sont liés à son passage : Saint-Coulomb, près de Saint-Malo, garde le souvenir de son débarquement ; Saint-Colomban, près de Nantes, celui de la tentative d'expulsion par le roi Thierry II et la reine Brunehilde.


title: Saint-Colomban

text: En d'autres lieux de Bretagne, les populations se seraient simplement mises sous la protection du saint :


title: Convention théâtrale

text: On appelle convention théâtrale tout élément dramatique parfaitement irréaliste ou invraisemblable (que ce soit dans les décors, l'interprétation, les dialogues, la distribution, etc.) mais cependant considéré par le public comme tout à fait normal (par exemple : une simple table désigne la salle à manger) et sans quoi toute communication ou même toute sensibilité esthétique ne pourrait être transmise.


title: Convention théâtrale

text: Cette convention est l'ensemble des présupposés idéologiques et esthétiques, explicites ou non, qui permettent au public de recevoir correctement la pièce. C'est une entente établie entre les spectateurs et les artistes selon laquelle le spectacle s'inscrit dans des normes connues et acceptées. La convention la plus élémentaire au théâtre, du moins sur une scène traditionnelle, est l’absence de quatrième mur. L’emploi des apartés ou de décors peints en a longtemps constitué une autre.


title: Convention théâtrale

text: Le théâtre où, par définition, tout est faux hormis la présence d’acteurs et de spectateurs dans un lieu réel (l’« ici et maintenant »), est spécifiquement un art de la convention. Sinon Roméo et Juliette ne se relèveraient pas à la fin pour venir saluer…


title: Convention théâtrale

text: Jacques Copeau disait : "J'appelle convention au théâtre l'usage et la combinaison infinie de signes et de moyens très limités, qui donnent à l'esprit une liberté sans limite et laissent à l'imagination du poète toute sa fluidité."


title: Atlas (mythologie)

text: Atlas (, « le porteur », en grec ancien) est un des Titans hésiodiques du mythe fondateur de la mythologie grecque et de la Grèce antique, père des Pléiades, des Hyades, des Hespérides et de Calypso. À la suite de sa défaite dans la guerre des Titans contre les dieux de l'Olympe et Zeus pour régner sur le monde, ce dernier le condamne à porter le monde pour l'éternité sur ses épaules (décrit comme un des piliers du ciel dans l"Odyssée" d'Homère). Il est pétrifié par Persée avec la tête de Méduse et métamorphosé en chaîne de montagnes Atlas (massif) d'Afrique du Nord.


title: Atlas (mythologie)

text: Atlas est un des Titans de la « deuxième génération » des divinités grecques primordiales issues du Chaos (mythologie) à l’origine du monde. Il apparaît dans plusieurs mythes et légendes de la mythologie grecque et de la littérature grecque antique (mythe fondateur de la Grèce antique et de la religion grecque antique) dont Hésiode et Homère au


title: Atlas (mythologie)

text: Il est bienveillant envers les hommes et les initie aux mystères de la terre et du ciel (astronomie).


title: Atlas (mythologie)

text: Les descendants des divinités grecques primordiales Gaïa (la terre) et Ouranos (le ciel) sont divisés en deux clans rivaux : les dieux de l'Olympe de Zeus, et les Titans de Cronos, père de Zeus. Après la guerre des Titans (Titanomachie) Atlas, vaincu, est exilé par punition de Zeus, vainqueur, aux confins occidentaux des limites du monde grec d'alors, soit (suivant les versions) au pays des Hespérides, soit aux bords du grand océan circulaire, ou parfois « chez les Hyperboréens ». Zeus le condamne à porter pour l'éternité sur ses épaules la sphère céleste, dont les Colonnes d'Atlas (ou colonnes d'Hercule) qui la supportent se trouvent dans l'actuel détroit de Gibraltar, à l'ouest de Gaïa (la terre), aux portes de la mer Méditerranée et de l'Océan Atlantique.


title: Atlas (mythologie)

text: Atlas est mêlé à deux cycles héroïques de la littérature grecque antique, celui des travaux d'Héraclès, et celui de la légende de Persée :


title: Atlas (mythologie)

text: Le onzième des douze Travaux d'Héraclès consiste à rapporter des pommes d'or d'un pommier (cadeau de Zeus à sa sœur et épouse Héra) du jardin fabuleux d'Atlas et de ses trois filles (les Hespérides) des pentes de l'Atlas (massif), dans la région de Lixus (ville antique), protégé par le dragon à cent têtes Ladon. Héraclès demande a Atlas de cueillir ces fruits pour lui. Atlas accepte à condition qu'Héraclès porte le ciel à sa place pendant ce temps, mais à son retour il refuse de reprendre son fardeau. Par ruse, Héraclès fait semblant d'y consentir et prétend avoir besoin de construire un coussin en peau de lion et demande au géant de soulèver pour quelques secondes le poids de ses épaules ; à peine libéré, Héraclès saisit les trois pommes d'or et s'enfuit.


title: Atlas (mythologie)

text: Une autre tradition raconte qu'Héraclès vient au secours d'Atlas attaqué par le dragon à cent têtes Ladon qui garde le jardin en tuant celui-ci, puis soulage le Titan en construisant des Colonnes d'Atlas (ou colonnes d'Héraclès) qui allègent son fardeau.


title: Atlas (mythologie)

text: Persée, à qui Atlas refuse l'hospitalité parce qu’il est fils de Zeus, le pétrifie sur place en lui montrant la tête tranchée de Méduse, qu'il a tuée peu de temps avant. Atlas est alors métamorphosé en la chaîne de montagnes Atlas (massif), une montagne si haute qu'elle touche le ciel, au bord occidental du monde grec d'alors (terre Gaïa, qui s'étend à travers le Maroc, l'Algérie, et la Tunisie en Afrique du Nord, et dont Hérodote est le premier à parler comme d'une montagne d'Afrique du Nord).


title: Atlas (mythologie)

text: Atlas est présenté selon les sources comme le fils de Japet (et soit de Thémis selon la "Théogonie" d'Hésiode, soit de Clymène, soit d'Asia suivant Apollodore) et le frère de Prométhée, Épiméthée, Albion, et Ménétios. Dans la "Bibliothèque historique" de Diodore de Sicile, le père d'Atlas est cependant le dieu Ouranos, et Hygin le range également, avec Océanos, Hypérion, et Cronos, parmi les Titans de la « première génération ».


title: Atlas (mythologie)

text: Atlas engendre notamment avec


title: Atlas (mythologie)

text: Suivant différentes traditions, les enfants d'Atlas sont également transformés respectivement en constellations des Pléiades (astronomie), des Hyades (astronomie) et pour Hyas (qui se confond parfois avec Hylas, amant d'Héraclès) en constellation du Verseau.


title: Atlas (mythologie)

text: Un autre Atlas est, selon un passage du "Critias" ou "Sur l’Atlantide" de Platon, le fils aîné de Poséidon (dieu grec de la mer et des océans, frère de Zeus) et de Clitô (une mortelle). Il est le premier roi mythique de l'Atlantide et de son Âge d'or, île gigantesque de l'océan Atlantique qui donne son nom à l'océan et engloutie lors d'un cataclysme provoqué par Zeus, face aux Colonnes d'Hercule du détroit de Gibraltar.


title: Atlas (mythologie)

text: Son nom est donné :


title: Atlas (mythologie)

text: Atlas est généralement représenté comme un colosse géant titanesque nu, qui supporte la sphère céleste tantôt avec aisance, tantôt ployant sous l'effort.


title: Les Misérables (films, 1934)

text: Les Misérables est une adaptation cinématographique française du roman éponyme de Victor Hugo par Raymond Bernard, en trois parties réalisées en 1933 et sorties en 1934.


title: T-38 (char)

text: Le char T-38 est une amélioration du char T-37, produit à partir de 1936 jusqu'à l'avènement du char T-40 en 1940, à exemplaires. Son châssis servit aussi de base au tracteur d'artillerie « Komsomolets ». étaient en service au . Comme son prédécesseur, il servit jusqu'en 1943 pour les opérations amphibies et la reconnaissance.


title: Inter

text: Inter peut faire référence à :


title: Mazdéisme

text: Le mazdéisme est une religion de la Perse antique qui doit son nom à son dieu principal, Ahura Mazda. Le livre sacré du mazdéisme est l'Avesta. Le mazdéisme a été la religion officielle des empires perses mède, achéménide, parthe et sassanide. Il s'articule autour de l'opposition entre Ahoura Mazdâ, « Le seigneur Sage », et les démons, dont Angra Manyou, « L'Inspirateur Maléfique », est le chef. C'est cette opposition dualiste qui fonde la cosmologie, l'activité rituelle et la fonction royale.


title: Mazdéisme

text: Le zoroastrisme, du nom de Zoroastre/Zarathoustra, est, selon les auteurs, un autre nom pour mazdéisme. Le zoroastrisme est la forme monothéiste sous laquelle s'est répandue cette religion, qui possède encore des fidèles.


title: Mazdéisme

text: En anglais : Zoroastrian Archives


title: Spectrométrie de fluorescence des rayons X

text: La spectrométrie de fluorescence des rayons X (SFX ou FX, ou en anglais XRF pour "X-ray fluorescence") est une technique d'analyse chimique utilisant une propriété physique de la matière, la fluorescence de rayons X.


text: Lorsque l'on bombarde de la matière avec des rayons X, la matière réémet de l'énergie sous la forme, entre autres, de rayons X ; c'est la fluorescence X, ou émission secondaire de rayons X.


text: Le spectre des rayons X émis par la matière est caractéristique de la composition de l'échantillon, en analysant ce spectre, on peut en déduire la composition élémentaire, c'est-à-dire les concentrations massiques en éléments.


text: L'analyse du spectre peut se faire de deux manières :Quand un matériau est soumis à un rayonnement de faible longueur d'onde et donc de forte énergie, comme les rayons X, les rayons gamma ou bien un faisceau d'électrons ou d'ions suffisamment accélérés, les atomes constituant le matériau peuvent subir une ionisation, c'est-à-dire qu'un ou plusieurs électrons peuvent être éjectés des couches électroniques (on parle aussi d'orbitales atomiques) de chacun de ces atomes. On appelle rayonnement primaire la source énergétique qui produit l'ionisation ; pour que celle-ci ait lieu, il est nécessaire que le rayonnement primaire soit assez énergétique pour arracher un électron de la couche interne de l'atome. Plus précisément, l'énergie des photons ou des particules primaires doit être plus grande que le potentiel d'ionisation. On appelle effet photoélectrique l'arrachement d'un électron sous l'effet d'un photon énergétique.


text: L'atome est alors dans un état excité mais la perte d'un électron a rendu la structure électronique de l'atome instable. La désexcitation se fait par une transition électronique : un électron d'un niveau plus élevé « descend » pour occuper la case quantique à moitié vide (place laissée vacante par le photoélectron, c'est-à-dire par l'électron éjecté par effet photoélectrique). Cette transition électronique libère l'énergie correspondant à la différence d'énergie des niveaux impliqués, soit par l'émission d'un photon X, soit en transmettant l'énergie à un des électrons atomiques. Le premier cas correspond à la fluorescence X, le second à l'émission Auger, les deux processus étant en compétition.


text: L'énergie du photon X émis est égale à la différence d'énergie des deux orbitales concernées. Il est donc caractéristique de l'atome où l'émission a été générée. On appelle spectre d'énergie la distribution des énergies de l'ensemble des photons émis. Le spectre d'énergie est donc caractéristique de la composition de l'échantillon. Le terme de fluorescence est appliqué aux phénomènes dans lesquels l'absorption d'un rayonnement produit la réémission d'un rayonnement moins énergétique.


text: Les électrons secondaires (Augers ou issus de l'interaction avec un rayon X ou une particule plus énergétique encore) peuvent à leur tour exciter les atomes, notamment les atomes légers comme le carbone ou l'azote, et provoquer de nouvelles émissions de fluorescence X ou Auger.


text: Chaque élément chimique est caractérisé par des orbitales électroniques d'une certaine énergie. Comme on peut le voir sur la figure "Transitions électroniques", il n'y a qu'un petit nombre de transitions possibles. Les couches électroniques s'appelant K, L, M, N, la transition L→K est traditionnellement appelée Kα, la transition M→K est appelée Kβ, la transition M→L est appelée Lα et ainsi de suite (notation de Siegbahn). Chacune de ces transitions génère un photon fluorescent avec son énergie caractéristique et la longueur d'onde du photon est reliée à son énergie par la constante de Planck "h" Le rayonnement fluorescent peut donc être analysé de façon équivalente en énergie — on parle d'analyse dispersive en énergie — ou en longueur d'onde — on parle alors d'analyse dispersive en longueur d'onde. Le spectre du matériau analysé est l'intensité du rayonnement en fonction de l'énergie, généralement exprimée en électron-volts (eV) ou en longueur d'onde. C'est un outil puissant pour l'analyse chimique élémentaire, branche de la chimie analytique.


text: Le bruit de fond du signal provient de toutes sortes de phénomènes dont certains sont inhérents à la fluorescence X et d'autres dépendent du type d'analyse par fluorescence X. Dans la pratique, il s'agit du fond continu que l'on peut voir sur les spectres présentés dans cet article. Le bruit de fond obère la limite de détection de l'analyse dans la mesure où les pics de trop faible intensité ne pourront pas être distingués de ce fond continu.


text: Le "Bremsstrahlung" se retrouve dans toute la famille d'analyse par fluorescence X. Ce bruit de fond est causé dans l'échantillon par les électrons éjectés par effet photoélectrique et par effet Compton. Un autre phénomène interne aux échantillons cristallisés ou partiellement cristallisés consiste en un phénomène de diffraction de rayons X qui va essentiellement perturber la mesure des raies d'éléments légers.


text: Lorsque la source primaire est un rayonnement X, et ce cas est désigné par « SFX » "(XRF)", dans le reste de l'article, un bruit de fond supplémentaire provient du fait que le rayonnement primaire est susceptible d'interférer avec le rayonnement secondaire : La diffusion Rayleigh est plus importante pour les échantillons « lourds » (c'est-à-dire comportant majoritairement des atomes de numéro atomique élevé), la diffusion Compton est plus importante pour des échantillons « légers » (c'est-à-dire comportant majoritairement des atomes de Z faible).


text: Lorsque la source primaire est un faisceau d'électrons, et ce cas est désigné par « microsonde » "(EPMA)" dans le reste de l'article, le "Brehmstralung" est dominé par une interaction électron-matière spécifique : Les électrons peuvent être soumis à un champ électrique décélérateur créé à l'échelle atomique entre le noyau chargé positivement et les couches électroniques. La perte d'énergie cinétique de l'électron résulte produit alors un photon dans une large gamme d'énergie.


text: En fluorescence X, l'intensité d'une raie n'est pas toujours proportionnelle à la concentration de l'élément : les autres atomes constituant l'échantillon modifient le signal, c'est ce que l'on appelle les « effets de matrice ». Certains effets de matrices sont physiques, c'est-à-dire qu'ils ne mettent en jeu que la composition élémentaire de l'échantillon. Dans le cas de la SFX, ils mettent en jeu deux phénomènes : l'absorption et la fluorescence secondaire.


text: Le niveau de signal dépend en effet de l'absorption des rayons X par l'échantillon avant qu'ils n'atteignent l'atome cible. On parle d'absorption primaire. L'absorption secondaire joue sur le rayonnement résultant de la fluorescence X entre l'atome cible et la surface de l'échantillon. La fluorescence secondaire, ou surexcitation, désigne l'excitation d'un atome voisin par les rayons X secondaires. Les atomes de l'échantillon reçoivent donc des rayons X venant du tube et des rayons X venant d'autres atomes.


text: Dans le cas de l'EPMA, les mêmes phénomènes se produisent, mais c'est l'interaction des électrons avec la matrice, plus précisément la perte d'énergie des électrons lorsqu'ils pénètrent dans l'échantillon, qui joue le rôle de l'absorption primaire. La profondeur de pénétration des électrons dans le matériau dépend essentiellement du numéro atomique Z des composants de l'échantillon et de l'énergie cinétiques des électrons incidents. On désigne ainsi les effets de matrice par l'acronyme ZAF, où Z est le numéro atomique, A l'absorption et F la fluorescence.


text: L'absorption des rayons X par un matériau donné dépend à la fois de la longueur d'onde considérée et des constituants du matériau. Globalement, plus le numéro atomique de l'élément est élevé, plus grande sera l'absorption. Pour fixer les ordres de grandeur, un photon de , qui correspond à la raie Kα du Bore, a une profondeur de pénétration de dans le silicium, alors qu'un photon de , qui correspond à la raie Kα du cuivre, a une profondeur de pénétration de dans le silicium, de dans le fer et dans l'or.


text: Les effets de matrices physiques peuvent être quantifiés assez convenablement, car les différents phénomènes physiques sont bien établis et bien documentés. Il existe aussi des effets de matrices chimiques qui sont produits par l'émission de photons de basse énergie générés par des transitions sur des couches électroniques périphériques dont les niveaux d'énergie dépendent des liaisons chimiques. Ces effets chimiques se traduisent par un certain élargissement des pics et par un léger déplacement de ceux-ci. On peut les considérer comme des effets parasites, mais un appareillage particulièrement sensible pourra aussi renseigner sur la composition chimique de l'échantillon au vu des déplacements observés sur le spectre.


text: Une mesure de fluorescence X permet d'afficher un spectre, c'est-à-dire le nombre de photons X secondaires (émis par l'échantillon) ayant une énergie E/longueur d'onde λ donnée. En fait, on mesure un « nombre de coups », c'est-à-dire en nombre d'impulsion générées par le détecteur ; le rapport entre le nombre de photons pénétrant dans le détecteur et le nombre de coups généré dépend le rendement du détecteur et de l'amplification. On exprime en général l'intensité I en nombre de coups par seconde (cps) ; c'est le « taux de comptage ». Le spectre est la courbe I(λ) ou I(E). L'analyse qualitative — connaître les éléments présents — consiste à détecter si un pic est présent. L'analyse quantitative — déterminer la concentration d'un ou plusieurs éléments — nécessite de connaître la hauteur ou la surface d'un pic du spectre.


text: On a typiquement quatre sources d'erreur :


text: Un spectromètre de fluorescence X comporte une source de rayons X qui peut être un générateur de rayons X, type tube de Coolidge, un faisceau issu produit par un synchrotron ou encore une source radioactive.


text: Dans le cas d'échantillons fragiles, il est souvent préférable d'utiliser un rayonnement indirect : le tube à rayons X bombarde une cible, et c'est le spectre fluorescent de cette cible qui bombarde l'échantillon. L'échantillon est excité par un rayonnement quasi monochromatique. Ceci nécessite un appareil adapté, et modifie le traitement des résultats puisqu'il faut prendre en compte l'influence de la cible. Cette méthode permet également de simplifier grandement les calculs des effets de matrice, puisque l'on utilise un rayonnement quasi-monochromatique. On parle dans ce cas de « fluorescence X polarisée ».


text: Une microsonde comporte un canon à électrons qui crée un faisceau focalisé. Ce faisceau peut être dévié et ainsi pointer vers un endroit spécifique de l'échantillon, ou encore effectuer un balayage ce qui donne une cartographie élémentaire.


text: De l'énergie caractéristique de la source du rayonnement primaire, longueur d'onde des rayons X pour la SFX ou tension d'accélération des électrons pour la microsonde, va dépendre à la fois de la profondeur sur laquelle l'échantillon sera susceptible de donner une réponse et de la gamme du spectre sur laquelle cette réponse sera donnée. Le spectre mesuré sera limité aux énergies inférieures à l'énergie caractéristique de la source primaire.


text: Il existe deux manières de déterminer le spectre : l'analyse dispersive en longueur d'onde ou en énergie.


text: L'analyse dispersive en longueur d'onde est couramment appelée WDS, selon son acronyme anglais "Wavelength dispersive spectrometry". On sélectionne les photons X d'une seule longueur d'onde par diffraction de Bragg sur un monocristal, en aval duquel on dispose un détecteur de photons qui peut être un compteur proportionnel à gaz ou un scintillateur. C'est l'angle entre la trajectoire du rayonnement secondaire et la surface du cristal qui détermine la longueur d'onde réfléchie. Le détecteur doit être disposé sur la trajectoire symétrique de la trajectoire secondaire.


text: Du principe de base, la sélection d'une seule longueur d'onde, découle un avantage et un inconvénient. L'avantage est de ne présenter sur le détecteur que le pic d'intérêt, ce qui est spécialement intéressant pour la mesure d'éléments trace dont le rayonnement X n'est alors pas parasité par le rayonnement caractéristique d'un élément de la matrice, qui peut être un million de fois plus intense que celui de l'élément trace.


text: La contrepartie est que pour mesurer tout un spectre, il est nécessaire de faire varier l'angle d'inclinaison du cristal tout en repositionnant le détecteur. Ceci implique donc la mise en mouvement d'un système mécanique de précision. De même, si on veut simplement mesurer plusieurs raies du spectres, il faudra régler séquentiellement le goniomètre — c'est le nom que l'on donne à ce système mécanique — aux différentes positions d'intérêt. On peut également doter l'appareil de plusieurs spectromètres WDS, chacun d'eux étant réglé aux positions d'intérêt pour l'analyse considérée ; on parle d'appareil multicanal.


text: Un spectromètre à diffraction de Bragg peut avoir une excellente résolution spectrale sous réserve que la géométrie de la diffraction soit respectée et qu'une restriction concernant l'émittance soit apportée : la surface émissive ou l'angle d'ouverture des trajectoires doivent être petits. Pour la SFX, la source n'est jamais très petite, on utilise un cristal plan et un collimateur, également appelé « fentes de Soller », qui est formé de fines lamelles de cuivre parallèles ; ainsi, on s'assure que tous les rayons secondaires qui frappent le cristal analyseur ont la même direction. Avec un cristal courbe (mesure à position fixe), on dispose une fente fine entre l'échantillon et le cristal analyseur, la fente, le cristal et le détecteur étant sur un cercle appelé « cercle de Rowland ». Pour la microsonde où la sonde électronique est naturellement petite, on utilisera un cristal courbe.


text: Il n'est pas possible de couvrir toute la gamme du spectre des rayons X, c'est-à-dire moins de pour les raies Kα des éléments les plus légers (Be, B, C, N) à plus de pour la raie Kα des éléments plus lourds que le tungstène. Il est vrai qu'il n'est pas forcément nécessaire d'accéder à ces énergies pour mesurer des concentrations de tungstène, pour prendre cet exemple, puisque sa raie Lα est à . D'après la relation de Bragg, la distance entre les plans atomiques du cristal doit être de l'ordre de grandeur de la longueur d'onde à détecter. Ainsi, pour les raies Kα des éléments lourds, on utilise des cristaux LiF (fluorure de lithium) dont la distance entre plans atomiques est de quelque , alors que pour les éléments légers, on utilisera une structure multicouches Mo/BC qui n'est pas à proprement parler un cristal.


text: Dans le cas de l'analyse dispersive en énergie, les photons X de toutes les longueurs d'onde du spectre fluorescent parviennent jusqu'au détecteur. Le détecteur doit convertir chaque photon en une impulsion de charge électrique proportionnelle à l'énergie du photon.


text: Les détecteurs à semi-conducteur, plus précisément du type "(silicon drift detector)" sont de bons candidats pour cette fonction, puisque la génération de paires électron-trou dans la zone déserte d'une Jonction P-i-N est proportionnelle à l'énergie du photon. Plus précisément, le nombre de charges électriques élémentaires générées est égal à formula_1/, rapport de l'énergie du photon à .


text: Là où le spectrométrie WDS met en jeu une mécanique et une technologie de formation du cristal sophistiquée, la spectrométrie EDS va mettre en jeu une électronique de détection sophistiquée pour discriminer les niveaux des impulsions de charge électronique. Le bruit thermique électronique est "a priori" un facteur limitant de la résolution spectrale, mais ce n'est pas la limitation physique fondamentale de la technique. On arrive en effet à le réduire à un assez faible niveau en refroidissant le détecteur.


text: La résolution spectrale de l'EDS est donc beaucoup moins bonne que celle de la spectrométrie WDS, comme le montre la figure où sont représentés deux spectres EDS et WDS du même échantillon. Il existe beaucoup d'applications qui ne requièrent pas une très haute résolution spectrale. La moins bonne résolution de l'EDS est compensée par la possibilité inhérente de mesurer tout le spectre simultanément.


text: (*) avec un compteur proportionnel (**) Voir ci-dessous, les détecteurs Malgré un taux de comptage plus faible, les spectromètres EDS permettent de faire des mesures de spectres total plus rapides que les spectromètres WDS dans la mesure où, dans le cas WDS, l'intensité de la source primaire est généralement limitée pour que le compteur ne soit pas saturé sur les pics majeurs. Autrement dit, lors du balayage mécanique dont le pas est nécessairement équivalent à la très bonne résolution en énergie, typiquement , le système de mesure ne compte pratiquement rien. Avec un spectromètre WDS, on utilise généralement un compteur proportionnel à gaz et un scintillateur. Pour faire du tri en énergie (spectromètre EDS), on utilise généralement un détecteur SDD. Mais on peut aussi utiliser un détecteur solide en combinaison avec un spectromètre WDS, et l'on peut aussi faire du tri en énergie avec un compteur proportionnel ou un scintillateur.


text: Quel que soit le type de compteur, un des problèmes à gérer est celui de deux impulsions trop rapprochées et que l'on ne peut pas distinguer l'une de l'autre. L'incidence d'un tel événement n'est pas le même dans le cas d'un spectromètre WDS ou dans le cas d'un spectromètre EDS. En effet, dans le cas d'un spectromètre WDS où toutes les impulsions sont supposées avoir été générées par des photons X de la même énergie, la superposition ne se traduit que la perte d'une impulsion, et ce cas est statistiquement prévisible : plus le taux de comptage est élevé, plus la probabilité qu'une impulsion soit très proche d'une autre impulsion (phénomène de saturation). On applique donc une correction de « temps mort » d'autant plus élevée que le taux de comptage est important.


text: Dans le cas d'une détection qui trie les impulsions en fonction de leur amplitude, la superposition de deux impulsions crée un artefact de mesure : la grosse impulsion sera interprétée comme provenant d'un photon X dont l'énergie est la somme des énergies de chacun des 2 photons X ayant généré les impulsions. Ce problème d'empilement est partiellement résolu en mettant en place une chaine de mesures rapide qui détecte l'évènement sans discriminer l'énergie. Il est alors possible de rejeter les impulsions produites par plusieurs évènements. Bien entendu, cette réjection n'est pas possible lorsque les deux évènements sont trop rapprochés pour pouvoir être distingués par cette chaine de mesure rapide.


text: Un compteur proportionnel à gaz est constitué par une enceinte cylindrique qui joue le rôle d'une cathode contenant un gaz, généralement mélange argon/méthane, un fil métallique coaxial, qui joue le rôle d'anode, porté à une tension positive par rapport à l'anode, une fenêtre d'entrée transparente aux rayons X mais étanche. Le compteur peut être scellé, mais il aura une durée de vie limitée car le gaz se contamine, ou bien il peut être conçu pour recevoir en permanence un flux gazeux, et sa durée de vie sera pratiquement illimitée. Lorsqu'un photon X d'énergie E pénètre dans le compteur, toute son énergie est absorbée pour ioniser un atome de gaz, initiant ainsi un processus qui aboutit à la formation d'un certain nombre "n" de paires ion-électrons : où ε vaut approximativement . Le courant électrique généré par ces ionisations est détecté et amplifié, et constitue l'impulsion. La hauteur de l'impulsion — l'intensité du courant — est proportionnelle à l'énergie du photon, mais avec une dispersion plus grande que celle obtenue avec les détecteurs EDS, mais plus petite que les différences d'énergie entre les photons de la raie mesurée et celle de photons parasites. La discrimination en énergie des compteurs proportionnels permet ainsi d'éliminer des impulsions parasites, provenant soit du fond continu pour les énergies plus basses, soit des réflexions de Bragg d'ordre supérieur à un pour les énergies plus hautes. La discrimination en énergie n'est cependant pas suffisante pour avoir directement un spectre en énergie, d'où l'utilisation d'un cristal diffractant. Ce détecteur a un bon rendement pour les faibles énergies.


text: Les spectromètres EDS mettent en œuvre des détecteurs semi-conducteurs de type Si(Li) ou "SDD (silicon drift detector)". Un dispositif électronique discriminateur permet de compter les impulsions et de les trier par leurs amplitudes. La précision de détermination de l'amplitude des impulsions électriques et donc de l'énergie des photons X est d'autant meilleure que la température du détecteur est basse. On doit donc le refroidir par azote liquide ou par effet Peltier. Le détecteur Si(Li), le plus répandu des détecteurs semiconducteurs en SFX, est une diode P-i-N, polarisée en inverse par une tension de environ, dans laquelle le dopant P est du Bore et le dopant N du Lithium. La région P est située à la périphérie du dispositif, laissant une région intrinsèque d'environ directement exposée aux rayons X. Cette région intrinsèque génère un bruit de fond particulièrement faible du fait que les « accepteurs » Bore y sont compensés par des « donneurs » Lithium. Les détecteurs HPGe (High Purity Germanium) représentent une variante des détecteurs Si(Li), présentant une meilleure résolution spectrale pour les hautes énergies, mais limitée pour les basses énergies.


text: Le processus de détection d'une jonction P-i-N est très analogue à celui du compteur proportionnel : un photon X est converti en charges électriques, mais dans le cas de la jonction, la création de paires électron-trou joue le rôle de l'ionisation dans un compteur proportionnel. ε vaut approximativement < La limitation fondamentale du détecteur Si(Li) est statistique : le nombre de charges électriques élémentaires n'est égal qu'en moyenne au rapport de l'énergie du photon à , mais la dispersion obéit à une statistique poissonienne (bruit de grenaille) corrigée par un coefficient de Fano de qui implique que l'incertitude de mesure sera supérieure à lorsque l'énergie du photon est de (raie de Fe Kα).


text: L'électronique d'un système de mesure de l'énergie inclut la conversion de l'impulsion de charges électriques en impulsion de tension autour d'un préamplificateur faible bruit, un convertisseur analogique-numérique et un système de comptage multicanaux (MCA, comme "Multichannel Analysis") gérant le spectre entier.


text: Un problème général des détecteurs est l'absorption de la couche de protection qui doit nécessairement exister en amont de la partie active du détecteur. Pour les compteurs à gaz, il s'agit de la « fenêtre » qui sépare l'enceinte du détecteur qui contient le gaz sous une faible pression de l'extérieur de l'enceinte qui est à la pression atmosphérique dans le cas de la SFX et sous vide dans le cas de la microsonde. Cette fenêtre est un film mince de béryllium ou d'un matériau organique comme la nitrocellulose ou le polypropylène. Avec ces matériaux, on obtient une bonne transparence, mais ces films minces sont un élément fragile de l'instrumentation. La zone active des détecteurs semi-conducteurs doit également être protégée, par exemple, par une couche mince d'or qui, même lorsqu'elle est réduite à quelques nanomètres, reste opaque aux rayons X les plus mous. Dans la pratique, les détecteurs Si(Li) sont insensibles aux éléments légers, Be, B, C, N, dont la raie Kα correspond à une énergie inférieure à . Les détecteurs HPGe sont quant à eux pratiquement inutilisables pour des énergies inférieures à 3 keV.


text: Pour les photons X de grande énergie, le scintillateur est une alternative au compteur proportionnel. Il se compose d'un cristal fluorescent, par exemple en iodure de sodium NaI. Lorsqu'un photon X frappe le cristal, cela provoque un spot de lumière visible qui est détecté et amplifié par un photomultiplicateur. L'intensité lumineuse est proportionnelle à l'énergie du photon X incident, mais, pour le compteur proportionnel à gaz, avec une grande dispersion. Ce détecteur est bien adapté aux énergies élevées.


text: À côté des détecteurs Si(Li) et HPGe, des détecteurs en silicium de plus petite taille, que l'on désigne par « diode P-i-N » (ce qui, à proprement parler, ne les distingue pas des deux autres), peuvent être refroidis par simple effet Peltier et peuvent même être utilisés à température ambiante, se montrant particulièrement bien adaptés à l'intégration dans des appareils portables.


text: Si la physique de base de la spectrométrie par fluorescence X est commune à toutes les branches de la famille, les problèmes pratiques d'analyse sont spécifiques à chaque branche. Ainsi, la préparation d'échantillons provenant de matériaux liquides n'a pas de sens en microanalyse EPMA qui est par définition une analyse locale. Seule la pratique de l'analyse SFX est traitée dans cet article alors que celle de la microsonde est traitée dans l'article "Microsonde de Castaing".


text: Selon la nature du matériau, l'échantillon mesuré peut être le matériau brut, sans préparation. C'est le cas d'un échantillon solide ayant une tenue mécanique suffisante et les bonnes dimensions, par exemple métal, verre ou polymère découpé aux bonnes dimensions.


text: Dans d'autres cas, l'échantillon doit faire l'objet d'une préparation :


text: Dans le cas de la poudre, une fois le matériau broyé, il peut être mis dans une coupe dont le fond est un film polymère, l'analyse se faisant sous hélium pour éviter que la poudre ne vole sous l'effet du pompage. Lorsque l'on dispose de peu de poudre, cette dernière peut également être pressée sur une pastille d'acide borique qui assure sa tenue mécanique. Elle peut également être pressée sous la forme d'une pastille, avec ou sans liant. Les principaux liants utilisés sont la cire et la cellulose microcristalline. Certains utilisent des cachets d'aspirine non pelliculés achetés en pharmacie ; c'est en effet de la cellulose qui est généralement utilisée pour lier les cachets, et l'acide acétylsalicylique sert de lubrifiant. Il faut toutefois s'assurer que le cachet ne contienne pas de composé pouvant perturber la mesure, comme du dioxyde de titane, du stéarate de magnésium ou du talc (silicate de magnésium).


text: Le matériau préalablement réduit en poudre peut aussi être dissout dans un verre: c'est la technique de la perle fondue, la plus complexe, mais qui donne les meilleurs résultats pour des solides hétérogènes.


text: Quant aux liquides, eau, huile, carburant… on les met dans une coupe dont le fond est un film polymère si la mesure se fait par en dessous. On parle d'optique « inversée ». L'analyse se fait sous hélium pour éviter l'ébullition sous l'effet de la chaleur et du vide.


text: Dans le cas d'une optique inversée, le tube et l'analyseur se trouvent sous l'échantillon. Si le film rompt durant l'analyse du liquide, cela peut endommager ces parties ; il convient donc d'adopter un film suffisamment résistant, il faut faire un compromis avec l'absorption des rayons X (puisque plus un film est épais et plus il est résistant) et la présence d'éléments perturbateurs dans le film (qui permettent au film de mieux résister à certains produits). Ce problème ne se pose pas dans le cas des optiques directes (mesure par le dessus), mais le problème est alors de mettre un volume défini de liquide afin que la surface soit au niveau de référence.


text: Le logiciel de traitement des résultats doit prendre en compte la préparation de l'échantillon, à la fois dans l'estimation des effets de matrice, mais aussi pour afficher les concentrations dans l'échantillon initial. L'étalonnage de l'instrument (voir ci-dessous) sera spécifique pour chaque type de préparation.


text: Un opérateur qui veut analyser un échantillon par SFX doit d'abord exprimer son problème, par exemple, mesurer la concentration du chrome dans son échantillon, et ensuite déterminer quelles sont les raies qu'il peut mesurer pour résoudre son problème, et enfin quels sont les paramètres instrumentaux qui donneront les meilleurs résultats.


text: Pour la plupart des éléments, l'opérateur a le choix entre plusieurs raies possibles. Les raies mesurables sont en général les raies L'opérateur a à sa disposition des tables qui le renseignent (Voir, sur wikibooks ). Ces informations sont disponibles en ligne sur un certain nombre de sites. Une raie est mesurable si l'énergie des rayons X du tube est suffisante pour provoquer une ionisation dont la désexcitation provoque l'émission voulue. Par exemple, la raie Kα du tantale (Z = 73) a une énergie de , ce qui signifie qu'il faut une tension d'accélération du tube supérieure à (). Les tubes et leur électronique d'alimentation sont souvent limités à .


text: Pour les appareils dispersifs en longueur d'onde, la longueur d'onde de la radiation doit donner un angle de diffraction dans la limite des butées du goniomètre de l'appareil. Quel que soit le goniomètre, la longueur d'onde doit être inférieure au double de la distance interréticulaire du cristal analyseur 2"d". Par ailleurs, si la déviation est très faible, le faisceau s'étale sur le cristal analyseur et le détecteur reçoit une portion plus faible du signal. Par exemple, pour un cristal LiF200, la longueur d'onde doit être supérieure à () soit une énergie minimale de , et si l'on considère que la déviation minimale exploitable est , cela correspond à une longueur d'onde de () soit une énergie maximale de .


text: Le rendement du détecteur doit être suffisant pour l'énergie concernée. Les plages typiques d'utilisation sont : Dans la pratique, les différents types de détecteurs ne sont pas disponibles sur un même instrument. Les instruments EDS sont équipés exclusivement de détecteurs à semi-conducteur. La contrainte d'un détecteur adapté à une analyse donnée peut conduire au choix de l'instrument, mais le détecteur présent sur l'appareil à disposition de l'opérateur conduit également ce dernier à sélectionner l'une des raies parmi plusieurs possibles.


text: D'autres phénomènes, qui dépendent de la composition de l'échantillon, entrent en ligne de compte dans le choix de la raie :


text: Une fois la raie choisie se pose la question des conditions de mesure, et tout d'abord du type d'appareil : appareil dispersif en longueur d'onde ou en énergie ? Ce choix se fait au moment de l'achat de l'appareil, on choisit l'appareil en fonction des applications prévues, mais aussi du coût et de l'infrastructure requise (espace, alimentation en fluides).


text: Quelle excitation du tube ? la puissance du tube étant limitée (typiquement 1 à pour un appareil dispersif en longueur d'onde), il faut donc trouver un bon rapport tension/intensité. Une raie très énergétique nécessite une tension d'accélération forte pour exciter l'élément ; une raie peu énergétique a un mauvais rendement, il faut donc favoriser l'intensité du courant d'excitation aux dépens de la tension (de fait, la tension peut être faible puisque l'énergie d'excitation l'est aussi). Il faut considérer présence éventuelle d'un filtre pour couper les raies caractéristiques du tube, et donc réduire l'effet Rayleigh et Compton qui peuvent perturber la raie mesurée (augmentation du bruit de fond) ;


text: Pour les appareils dispersifs en énergie (EDS) se pose la question du choix des paramètres de traitement du signal, favorisant la résolution (pouvoir de séparation) ou l'intensité (limite de détection). Pour les appareils dispersifs en longueur d'onde se pose systématiquement la question du choix du cristal et du collimateur qui peut, selon la réponse qui est faite, favoriser la résolution spectrale ou au contraire la limite de détection. D'une façon générale, une bonne résolution ira dans le sens de la réduction de l'intensité du signal, et donc de la dégradation de la limite de détection. Le paramétrage du détecteur, et en particulier du discriminateur qui filtre les impulsions, doit faire face à la même contradiction : la résolution en énergie s'oppose à la limite de détection. S'il est possible de choisir le détecteur en analyse WDS, le compteur proportionnel optimisera la mesure des faibles énergies, alors que le scintillateur optimisera les fortes énergies. La maturité de la technique a dégagé un certain nombre d'applications de routine. Par ailleurs, du fait des progrès du matériel et du logiciel informatique, une part de plus en plus croissante de l'expertise a été transférée de l'opérateur vers le logiciel embarqué avec les appareils de mesure. Le développement d'appareils bon marché a aussi contribué à favoriser l'usage des instruments par un personnel peu qualifié. Bien que certaines applications restent encore du domaine de l'expert, les fabricants d'appareils fournissent des bibliothèques de raies et de conditions de mesure toutes faites pour les principales applications, l'utilisateur « n'ayant plus qu'à » choisir parmi les conditions préétablies. Une partie de l'expertise enfouie dans l'instrument réside dans la façon dont l'appareil est étalonné en usine.


text: En introduction à sa contribution sur les méthodes de standardisation utilisées en SFX, Mauser applique à la fluorescence X l'adage de métrologie souvent cité pour toutes sortes de techniques de mesures : "« »". En fait, comparé à d'autres techniques, la SFX repose sur un corpus théorique suffisamment opérationnel pour que des instruments simplement réglés en usine donnent des résultats « pas si faux que ça ».


text: Grâce aux méthodes de correction de matrice par les paramètres fondamentaux, il est possible de faire un étalonnage « universel » de la machine en usine. Le terme « universel » signifie qu'il est indépendant du type d'échantillon à condition que les hypothèses physiques faites lors du développement de l'étalonnage soient respectées. Dans le cas général, ces hypothèses sont : En général, l'étalonnage est fait par le constructeur sur un appareil de référence. C'est un étalonnage qui comporte peu de points par élément, éventuellement même un seul point : il s'agit de déterminer la sensibilité du système pour une raie donnée. L'étalon est souvent fait de l'élément pur ou de son oxyde pur.


text: L'étalonnage doit ensuite être transposé sur l'appareil final, pour prendre en compte les différences avec l'appareil de référence. Pour cela, on dispose d'un jeu d'échantillons stables (en général des verres) qui sont mesurés sur l'appareil de référence et sur l'appareil final ; le rapport des intensités mesurées sur les deux appareils est appliqué aux coefficients d'étalonnage.


text: On désigne souvent ces méthodes de : Les deux dénominations sont erronées : si l'échantillon répond aux hypothèses, le résultat est tout à fait précis, et donc pas "semi"-précis, et les méthodes ont bien été faites à partir d'étalons mesurés en usine.


text: Pour de nombreuses applications, l'étalonnage d'usine est insuffisant ou inapproprié : c'est le cas lorsque les hypothèses sous-jacentes ne sont pas valables, par exemple l'échantillon n'est pas homogène mais il est sous forme de poudre, d'une solide cristallisé ou d'un dépôt sur filtre. On peut aussi demander à l'analyse une grande précision, et la simple transposition d'un étalonnage d'une machine sur l'autre ne permet pas d'atteindre cette précision. On veut travailler avec des conditions de mesure différentes de celles utilisées pour l'étalonnage en usine, et ces différences ne sont pas facilement transposables, par exemple lorsque la haute tension du tube est différente. Dans ces cas-là, il faut faire un étalonnage spécifique.


text: Cet étalonnage spécifique requiert de définir explicitement des méthodes de standardisation qui recouvrent aussi bien les préparations d'échantillon que le choix d'échantillon de référence et le protocole de mesure et de traitement des résultats de mesure qui aboutissent à la production des résultats finaux. Le protocole de mesure et de traitement des données comprend notamment, pour la SFX, la détermination et la soustraction du fond continu, la mesure et la correction des dérives instrumentales, la déconvolution effets de recouvrement de pics, la prise en compte d'échantillons de référence contenant l'élément à mesurer ou au contraire ne le contenant pas et la correction des effets de matrice.


text: La plus grande difficulté d'un étalonnage est de définir les étalons, que l'on appelle parfois « étalons externes » par opposition à la méthode de l'étalon interne parfois utilisée pour corriger des effets de matrice ; on peut pour cela utiliser des étalons certifiés fournis d'un organisme référent, faire soi-même ses étalons, ou bien à défaut utiliser des produits inconnus que l'on caractérise par d'autres méthodes, par exemple l'ICP. Les organismes de standardisation organisent également des Round-robins qui consistent à comparer les mesures effectuées par plusieurs laboratoires spécialisés sur le même échantillon. Mauser note que beaucoup de méthodes de standardisation pratiquée par des laboratoires spécialisées permettent d'obtenir les mêmes résultats pourvu que le même protocole soit suivi, mais ne mentionnent ni le biais de mesure ni les résultats détaillés obtenus au cours des "round-robin".


text: On attend généralement d'un appareil mettant en œuvre la spectrométrie de fluorescence X qu'il mesure des concentrations. Les facteurs de mérite de l'appareil sont donc ceux qui participent à la qualité métrologique des appareils de mesure : résolution latérale, résolution en profondeur, sensibilité et limite de détection.


text: La résolution latérale et la résolution en profondeur dépendent essentiellement de la source primaire, mais aussi du processus d'interaction rayonnement primaire matière. La sensibilité sera d'autant meilleure que la source est énergétique et qu'il n'y a pas de perte dans le spectromètre. L'implantation des spectromètres par rapport à l'échantillon détermine l'angle solide du rayonnement fluorescent qui sera effectivement capté par la détection. La limite de détection dépend en partie du niveau de bruit de fond du spectre et des techniques de post-traitement dont on dispose pour soustraire ce fond. Il importe aussi, pour que la mesure soit juste, qu'il n'y ait pas d'erreur sur l'identification du pic mesuré et cette dernière dépend en partie de la résolution spectrale, c'est-à-dire du pouvoir de séparation des pics. La résolution spectrale dépend surtout de la nature et de la qualité des spectromètres. Le problème de l'identification des pics est également compliqué par les effets de matrice.


text: Les éléments légers (numéro atomique Z faible) sont très difficilement mesurables en fluorescence X : Sous vide avec un appareil dispersif en longueur d'onde, on peut mesurer jusqu'au bore (Z = 5), mais il faut un cristal analyseur spécial pour le bore, un pour le carbone et un pour l'azote. Si l'on utilise un gaz (en général l'hélium) pour maintenir une pression sur l'échantillon, on ne peut mesurer que jusqu'au sodium (Z = 11). En général, même sous vide, on estime que pour les éléments plus légers que le sodium, la mesure est très difficile.


text: Cependant, ces éléments ont une influence importante sur les effets de matrice. Donc, même si l'on ne s'y intéresse pas, il faut pouvoir les estimer. Cela peut se faire : Cette dernière technique est beaucoup utilisée pour les oxydes : par exemple on mesure la quantité d'aluminium, et l'on calcule la quantité d'oxygène lié à partir de la formule de l'alumine.


text: La spectrométrie de fluorescence X est une méthode d'analyse élémentaire, donc permet de déterminer les concentrations en éléments purs. Cependant, les éléments sont souvent présents sous la forme de composés (molécules, cristaux polyatomiques) dans le matériau initial. Il peut donc être souhaitable de présenter des pourcentages de composés plutôt que d'éléments. On exprime par exemple souvent des concentrations en oxyde, en particulier en géochimie ou pour les ciments.


text: La concentration en composés est calculée, en général par le logiciel d'analyse, à partir des concentrations en éléments et des formules chimiques. Si l'élément n'est pas présent sous la forme indiquée, alors l'expression en composé est fausse, bien que l'analyse soit juste.


text: Par exemple, le fer peut être présente sous la forme de fer pur Fe, ou d'oxyde de fer : wustite FeO, hématite FeO, magnétite FeO, mais aussi sulfure : pyrrhotite FeS, marcassite FeS, ou encore sulfate : sulfate ferreux FeSO, sulfate ferrique Fe(SO), … La spectrométrie de fluorescence X ne permet pas de déterminer la forme sous laquelle le fer est lié, et les éléments liés sont en général légers donc non mesurables, l'expression sous la forme d'un composé unique peut donc être fausse.


text: Ceci peut donner une somme des concentrations inférieure ou supérieure à 100 %.


text: Il existe depuis 1995 environ des spectromètres portables alimentés sur batteries destinés aux utilisations sur site. Ils ont en général la forme d'une perceuse ou d'un pistolet. Les premiers modèles utilisaient des sources de rayons gamma pour exciter la raie L ou des sources de rayons X pour exciter la raie K. Ces appareils à sources radioactives (Cd, Am ou Fe) sont toujours utilisés dans le diagnostic bâtiment pour détecter la présence de plomb dans les peintures ou les canalisations des logements (prévention du danger de saturnisme lié au plomb). Toutefois, depuis 2000, ils sont remplacés pour les autres applications par des spectromètres où la source de rayons X est un tube, en raison des contraintes rigoureuses portant sur l'utilisation des sources radioactives. Les premiers appareils à tubes avaient une précision limitée et étaient de fait plus utilisés pour obtenir des résultats qualitatifs et non destructifs.


text: Depuis 2005, les progrès techniques sur les spectromètres à tubes, et une meilleure compréhension de la préparation des échantillons, ont permis de rapides progrès, et les spectromètres portables ont des performances leur permettant de réaliser de véritables analyses lorsque les échantillons sont soigneusement préparés. Les limitations en puissance dues aux batteries et au poids les limitent toutefois aux éléments les plus lourds, de masse atomique comprise entre celle du silicium et celle de l'uranium. Les applications concernent le diagnostic environnemental et la dépollution, les activités minières, La collecte sélective et le traitement des déchets, dans l'industrie pour confirmer le type de matériau lors de la fabrication, pour le contrôle des matières premières, mais aussi pour l'analyse non destructive des œuvres d'art, des pièces archéologiques et des végétaux (liste non limitative).


text: Le cas envisagé ci-dessus était celui d'un échantillon massif (liquide, solide ou pulvérulent). On peut également analyser des dépôts sur filtre.


text: Les effets de matrice sont des effets de masse ; dans le cas d'une couche très mince et peu dense, il n'y a pas d'absorption (tous les atomes sont en « première ligne ») et la fluorescence secondaire (surexcitation) est négligeable. On travaille donc sans correction de matrice ; l'intensité est directement proportionnelle à la concentration surfacique (en ou ).


text: Le filtre peut être un papier buvard sur lequel on dépose une solution. En général, le filtre comporte un cercle d'apparence brillant qui empêche la solution de diffuser sur tout le papier mais la circonscrit dans un disque, ce qui permet la reproductibilité des mesures : si l'on met toujours la même quantité de solution, on est sûr d'avoir toujours la même concentration surfacique. On peut donc exprimer les résultats directement en concentration volumique de la solution (mg/L ou µg/L).


text: La solution peut elle-même être une préparation issue d'un filtre ; par exemple, on filtre de l'air ou des fumées avec une mousse, cette mousse est calcinée (brûlée), et le calcinat est mis en solution et déposé sur le filtre.


text: Le filtre peut également être directement un filtre à poussière, mais il se pose alors le problème de la tenue mécanique des particules de poussière.


text: Les analyses sur filtre revêtent une grande importance pour la surveillance des conditions de travail (prévention des maladies professionnelles, notamment surveillance des particules de silice) et la protection de l'environnement (surveillance des rejets de fumées, notamment en métaux lourds).


text: La spectrométrie de fluorescence X en réflexion totale, ou TRXRF "(total reflection X-ray fluorescence spectrometry)", est une méthode permettant d'analyser des quantités de matière très petite. Elle consiste à réduire le bruit de fond en déviant le faisceau incident vers un absorbeur, on ne voit ainsi plus l'effet Rayleigh ou Compton.


text: La microfluorescence consiste à utiliser un faisceau très fin pour pouvoir analyser une aire très petite. On peut ainsi réaliser une cartographie chimique de l'échantillon.


text: Cette technique a été utilisée en 2014, par le Centre de Recherche sur la conservation des collections (CRCC), pour analyser en particulier, les papiers de la reine Marie-Antoinette, dont sa correspondance secrète avec Hans Axel de Fersen. Les archives de la reine, sont conservées aux Archives nationales sous la cote 440AP, et la consultation se fait uniquement sous forme de microfilms.


text: L'analyse de l'encre des mentions occultées d'une de ses lettres à Hans Axel de Fersen a permis de confirmer les sentiments amoureux qu'elle lui manifestait. En effet, celle-ci a permis de différencier les concentrations de sulfate de cuivre, dans les encres utilisées à l'époque, et d'extraire l'écriture originale de Marie-Antoinette, dont les mentions caviardées, "a posteriori".


text: Dans la lettre analysée et datée du , Marie-Antoinette a précisé : .


text: Il est possible de provoquer un rayonnement caractéristique secondaire X en bombardant avec d'autres radiations : Lorsque l'on bombarde la matière avec des rayons X, celle-ci émet d'autres rayonnements qui peuvent être utilisés pour l'analyse :


text: La méthode dite XPS "(X-ray photoelectron spectroscopy)" ou ESCA "(electron spectroscopy for chemical analysis)", utilise, comme la SFX, le rayonnement X comme source primaire, mais elle met en œuvre des électrons éjectés par effet photoélectrique.


text: La désexcitation provoque également l'éjection d'électrons Auger, mais la spectrométrie Auger (AES, "Auger electron spectrometry") utilise un faisceau d'électrons comme rayonnement incident.


text: Enfin, les rayons X sont absorbés par effet photoélectrique, on peut donc faire de la spectrométrie d'absorption des rayons X (XANES).


text: On tire le meilleur parti de la SFX dans l'analyse d'échantillons métalliques ou semi-conducteurs de plusieurs microns d'épaisseur, par exemple pour l'identification d'alliages, et dans ce cas, l'échantillon est introduit dans l'appareil sans préparation spéciale, ou dans l'identification d'échantillons inconnus, solides, liquides ou sous forme de poudre.


text: Lorsqu'on en vient à effectuer des comparaisons entre différentes techniques d'analyse, il devient difficile de considérer toute la famille de spectrométrie par fluorescence X dans son ensemble, si ce n'est pour constater que toutes ces techniques donneront des informations sur la composition chimique des échantillons, mais sont appropriées pour la détermination de rapports isotopiques qui est l'apanage de la spectrométrie en masse. La SFX dont il est question ici s'emploie au sens strict, excluant les variantes EPMA ou PIXE. De la comparaison avec les autres techniques, il ressort que les points forts de l'analyse SFX peuvent être présentés ainsi:


text: À ces avantages en performances s'ajoute un faible encombrement et un coût de fonctionnement relativement modique ne nécessitant que l'électricité, l'eau de refroidissement (possibilité de circuit fermé avec refroidisseur) et éventuellement gaz argon-méthane (mélange pour détecteur à flux gazeux) et hélium (atmosphère protectrice).


text: Les inconvénients sont :


text: Il y a un certain nombre de techniques d'analyse qui permettent la détermination de la composante chimique des éléments. Ces techniques se distinguent les unes des autres par la gamme de concentration couverte, l'information sur la profondeur, la précision etc. Un petit nombre d'entre elles profondeur. Parmi toutes ces techniques, la spectrométrie de fluorescence X est celle qui permet d'obtenir la meilleure réolution spatiale, mais sous sa forme EPMA seulement, et dans ce cas, la résolution en masse peut être meilleure que 100 nanomètres. Sous sa forme PIXE, la résolution spatiale peut être du même ordre de grandeur que le SIMS, c'est-à-dire de quelques dixièmes de µm. Lorsque la source primaire est le rayonnement X, la résolution spatiale ne descend jamais au-dessous de . On peut quand même parler d'analyse locale, ce qui n'est pas le cas de la torche à plasma, utilisée en spectrométrie de masse(ICP-MS) ou en spectrométrie optique (ICP-AES). Pour la détection des éléments trace, la SFX peut obtenir de bons résultats, bien meilleure que le ppm, lorsque le rayonnement primaire est celui d'un synchrotron. Ce n'est pas aussi bien que la SIMS ou l'ICP-MS.


text: Mais par rapport à une technique comme le SIMS, le grand avantage de la SFX est son aspect quantitatif, la rapidité de la mesure, puisque plusieurs dizaines d'éléments sont détectables en une seule mesure.


text: Le prix d'achat était de l'ordre 100 à dans les années 2000 pour un appareil dispersif en longueur d'onde.


text: Ceci est à comparer à d'autres méthodes d'analyse. En particulier, la torche à plasma, autre méthode multiélément, a une limite de détection bien inférieure (jusqu'au ppb sur une solution diluée avec une ICP-MS, alors que l'on peut au mieux espérer atteindre le ppm dans certains cas en fluorescence X), mais a un coût de fonctionnement bien plus élevé (consommation en « argon U » de la torche à plasma, contrainte des réétalonnages réguliers).


text: Les normes suivantes font appel à la fluorescence X :


text: NF EN ISO 13196


text: Qualité du sol - Analyse rapide d'une sélection d'éléments dans les sols à l'aide d'un spectromètre de fluorescence X à dispersion d'énergie portable ou portatif


text: Procédure d'analyse rapide d'une sélection d'éléments dans les sols et matériaux similaires lorsque l'on utilise des spectromètres XRF à dispersion d'énergie portables ou portatifs. Cette méthode rapide est supposée être appliquée sur site pour obtenir des données qualitatives ou semi-quantitatives qui aident notamment à décider de la stratégie d'échantillonnage plus poussée pour évaluer la qualité du sol.


text: Cette norme est la première proposée par l'AFNOR (en France) et l'ISO pour l'utilisation des spectromètres de fluorescence X portables pour les applications environnementales. Délibérément prudente, elle ne couvre que les développements validés de la méthode. Pour les développements ultérieurs, il est nécessaire de s'appuyer sur la littérature scientifique, en rapide développement depuis 2015. ASTM E1621 - 13


text: Standard Guide for Elemental Analysis by Wavelength Dispersive X-Ray Fluorescence Spectrometry


text: Ce guide fournit des directives pour la mise au point et la description de procédures analytiques utilisant un spectromètre à rayons X à dispersion de longueur d'onde pour l'analyse élémentaire de métaux solides, de minerais et de matériaux connexes. Les formes matérielles discutées ici comprennent les solides, les poudres et les formes solides préparées par des procédés chimiques et physiques tels que la fusion au borate et le pressage de briquettes. ASTM E2119 - 16


text: Standard Practice for Quality Systems for Conducting In Situ Measurements of Lead Content in Paint or Other Coatings Using Field-Portable X-Ray Fluorescence (XRF) Devices


text: Cette norme couvre la collecte et la documentation de mesures de contrôle de la qualité permettant de déterminer des niveaux de performance instrumentale acceptables lors de l'utilisation de spectromètres de fluorescence de rayons X à dispersion d'énergie portables sur le terrain, afin de générer des résultats de classification du plomb à partir de mesures sur peinture et d'autres films de revêtement dans les bâtiments et les structures connexes.