title: Biochimie

text: La biochimie est l'étude des réactions chimiques qui se déroulent au sein des êtres vivants, et notamment dans les cellules. La complexité des processus chimiques biologiques est contrôlée à travers la signalisation cellulaire et les transferts d'énergie au cours du métabolisme. Depuis un demi-siècle, la biochimie est parvenue à rendre compte d'un nombre considérable de processus biologiques, au point que pratiquement tous les domaines de la biologie, depuis la botanique jusqu'à la médecine, sont aujourd'hui engagés dans la recherche biochimique, voire biotechnologique. L'objectif principal de la biochimie de nos jours est de comprendre, en intégrant les données obtenues au niveau moléculaire, comment les biomolécules et leurs interactions génèrent les structures et les processus biologiques observés dans les cellules, ouvrant la voie à la compréhension des organismes dans leur ensemble. Dans ce cadre, la chimie supramoléculaire s'intéresse aux complexes moléculaires tels que les organites, qui constituent un niveau d'organisation de la matière vivante intermédiaire entre les molécules et les cellules.


title: Biochimie

text: La biochimie s'intéresse en particulier aux structures, aux fonctions et aux interactions des macromolécules biologiques telles que les glucides, les lipides, les protéines et les acides nucléiques, qui constituent les structures cellulaires et réalisent de nombreuses fonctions biologiques. La chimie cellulaire dépend également de molécules plus petites et d'ions. Ces derniers peuvent être inorganiques, par exemple l'ion hydronium , l'hydroxyle OH ou des cations métalliques, ou bien organiques, comme les acides aminés qui constituent les protéines. Ces espèces chimiques sont essentiellement constituées d'hydrogène, de carbone, d'oxygène et d'azote ; les lipides et les acides nucléiques contiennent en plus du phosphore, tandis que les protéines contiennent du soufre et que les ions et certains cofacteurs sont constitués ou comprennent des oligoéléments tels que le fer, le cobalt, le cuivre, le zinc, le molybdène, l'iode, le brome et le sélénium.


title: Biochimie

text: Les résultats de la biochimie trouvent des applications dans de nombreux domaines tels que la médecine, la diététique ou encore l'agriculture ; en médecine, les biochimistes étudient les causes des maladies et les traitements susceptibles de les soigner ; les nutritionnistes utilisent les résultats de la biochimie pour concevoir des régimes alimentaires sains tandis que la compréhension des mécanismes biochimiques permet de comprendre les effets des carences alimentaires ; appliquée à l'agronomie, la biochimie permet de concevoir des engrais adaptés aux différents types de cultures et de sols ainsi que d'optimiser le rendement des cultures, le stockage des récoltes et l'élimination des parasites.


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text: On prête à Carl Neuberg l'introduction de ce terme en 1903 à partir de racines grecques, mais ce terme circulait déjà en Europe depuis la fin du . Avec la biologie moléculaire et la biologie cellulaire, la biochimie est l'une des disciplines qui étudient le fonctionnement du vivant. Elle recouvre elle-même plusieurs branches, telles que la bioénergétique, qui étudie les transferts d'énergie chimique au sein des êtres vivants, l'enzymologie, qui étudie les enzymes et les réactions qu'elles catalysent, ou encore la biologie structurale, qui s'intéresse aux relations entre les fonctions biochimiques des molécules et leur structure tridimensionnelle.


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text: Environ 25 éléments chimiques sur les naturels de la classification périodique sont nécessaires à différentes formes de vie. Les éléments présents à l'état de traces dans le milieu naturel ne sont généralement pas utilisés par les êtres vivants, à l'exception notable de l'iode et du sélénium, tandis que certains éléments abondants tels que l'aluminium ou le titane ne sont pas nécessaires à la vie. La plupart des organismes utilisent les mêmes éléments chimiques, mais il existe quelques différences chez les plantes et les animaux. Par exemple, certaines algues océaniques utilisent le brome tandis que les plantes terrestres et les animaux ne semblent pas en avoir besoin. Tous les animaux ont besoin de sodium, mais certaines plantes s'en dispensent. En revanche, les plantes ont besoin de bore et de silicium pour se développer, tandis que les animaux ne semblent pas en faire usage.


title: Biochimie

text: La masse du corps humain est constituée approximativement à 65 % d'oxygène et à 98,5 % de seulement six éléments chimiques : outre l'oxygène, ce sont environ 18 % de carbone, 10 % d'hydrogène, 3 % d'azote, 1,4 % de calcium et 1,1 % de phosphore. On compte également des quantités plus faibles de potassium, soufre, sodium, chlore, magnésium, fer, fluor, zinc, silicium et d'une douzaine d'autres éléments, qui ne sont pas tous nécessaires à la vie.


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text: Les quatre classes principales de molécules biochimiques, également appelées "biomolécules", sont les glucides, les lipides, les protéines et les acides nucléiques. De nombreuses macromolécules biochimiques sont des polymères, constitués de l'assemblage d'unités plus petites appelées "monomères" ; ces monomères sont de petites molécules qu'il est possible de libérer du biopolymère par hydrolyse. Plusieurs de ces biomolécules sont susceptibles de former des complexes moléculaires de grande taille qui assurent souvent des fonctions biochimiques indispensables à la vie de la cellule.


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text: Les glucides sont constitués de monomères appelés oses. Le glucose, le fructose et le galactose sont des oses. Ces derniers sont classés en fonction du nombre de leurs atomes de carbone : trioses en , tétroses en , pentoses en , hexoses en , heptoses en , les plus courants étant les pentoses et hexoses.


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text: D'un point de vue chimique, on distingue d'une part les aldoses, qui sont composés d'une chaîne d'alcools secondaires ayant à une extrémité un groupe aldéhyde, et d'autre part les cétoses, qui possèdent une fonction cétone dans leur chaîne carbonée, les autres atomes de carbone étant porteurs d'une fonction alcool primaire ou secondaire selon la position.


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text: Les oses jouent un rôle majeur dans le métabolisme énergétique de la cellule, mais aussi dans la biosynthèse des acides nucléiques, des cérébrosides et des glycoprotéines. Ils peuvent également intervenir dans certains mécanismes de détoxication, par exemple à travers la glycuroconjugaison.


title: Biochimie

text: Deux oses peuvent s'unir à travers une liaison osidique pour former un diholoside : le saccharose est un diholoside constitué d'un résidu de glucose d'un résidu de fructose unis par une liaison osidique (1→2) ; le lactose en est un autre constitué d'un résidu de galactose et d'un résidu de glucose unis par une liaison osidique β(1→4). Au-delà de deux résidus, on parle d'oligosaccharides jusqu'à dix résidus et de polysaccharides au-delà : sont des biopolymères constitués plusieurs résidus osidiques d'oses qui interviennent dans le stockage de l'énergie (amidon, glycogène) et dans la rigidité de certains organismes (cellulose, chitine).


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text: Chez les bactéries, les glucides constituent selon les cas l'essentiel du peptidoglycane ou du lipopolysaccharide de la paroi bactérienne. Ils sont responsables des réactions immunitaires de l'organisme exposé à ces bactéries. Ce sont également des déterminants antigéniques, ou "épitopes", importants à la surface des cellules d'eucaryotes. Ils déterminent les groupes sanguins et sont une part importante du complexe majeur d'histocompatibilité, ou CMH.


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text: Quelques exemples de glucides :


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text: Les lipides, du grec « "lipos" » (« graisse »), constituent une classe assez hétérogène de molécules. Sont regroupées sous cette dénomination les molécules ayant un caractère hydrophobe marqué, c'est-à-dire très peu solubles dans l'eau mais solubles dans la plupart des solvants organiques, comme le chloroforme, par exemple. Nous trouvons aussi des lipides dans la cire de bougie, les graisses animales, l'huile d'olive et pratiquement tous les corps gras. La biochimie a complété cette définition en montrant que les lipides possédaient des voies de synthèse communes. Cependant, il n'existe pas encore de définition unique d'un lipide reconnue par l'ensemble de la communauté scientifique. Ceci tient probablement au fait que les lipides forment un ensemble de molécules aux structures et aux fonctions extrêmement variées dans le monde du vivant.


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text: D'un point de vue métabolique, les lipides constituent des réserves énergétiques. Les sucres sont par exemple transformés en lipides et stockés dans les cellules adipeuses en cas de consommation supérieure à l'utilisation.


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text: Les lipides, en particulier les phospholipides, constituent l'élément majeur des membranes cellulaires. Ils définissent une séparation entre le milieu intracellulaire et le milieu extracellulaire. Leur caractère hydrophobe rend impossible le passage de molécules polaires ou chargées, comme l'eau et les ions, car ils forment des groupes très compacts issus de liaisons covalentes faibles appelées interaction hydrophobe. Seules voies de passage possible : les protéines membranaires où, par exemple, les ions entrent et sortent de la cellule par le biais de canaux ioniques.


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text: Plusieurs hormones sont des lipides, en général dérivées du cholestérol (progestérone, testostérone, etc.), ce qui permet d'agir comme filtre aux entrées des cellules. Les vitamines liposolubles peuvent aussi être classées parmi les lipides.


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text: Contrairement aux acides nucléiques ou aux protéines, les lipides ne sont pas des macromolécules constituées d'une succession d'unités de base.


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text: Les lipides peuvent être classés selon la structure de leur squelette carboné (atomes de carbone chaînés, cycliques, présence d'insaturations, etc.) : Les phospholipides : lipides qui constituent la membrane cellulaire permettant le passage de certains minéraux ;


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text: Pour des raisons pratiques et historiques, acylglycérols et phosphoglycérides sont souvent considérés comme deux catégories différentes, de même que phosphoglycérides et phosphosphingolipides peuvent être regroupés sous l'appellation de phospholipides.


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text: Les protéines (du grec "prôtos", premier) sont des polymères composés d'une combinaison de quelque . La plupart des protéines sont formées de l'union de plus de aminés (résidus) reliés entre eux par des liaisons peptidiques. Pour un nombre moins important de résidus on parle de peptides (< ) et de polypeptides (≥ ).


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text: Les acides aminés (« amin » du grec "ammôniakos", ammoniac) sont des composés organiques azotés qui possèdent une formule générale du type :


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text: L'atome de carbone central "C"α (carbone alpha) est relié à un groupe amine (), à un groupe carboxyle acide (-COOH) et à une chaîne latérale R variable d'un acide aminé à un autre. Les chaînes latérales (R) peuvent avoir des propriétés différentes, certaines sont hydrophiles, d'autres hydrophobes. Certaines, en solution aqueuse, s'ionisent positivement (basiques) et d'autres négativement (acides) ou restent neutres. Les mammifères possèdent les enzymes nécessaires pour la synthèse de l'alanine, l'asparagine, l'aspartate, la cystéine, le glutamate, la glutamine, la glycine, la proline, la sérine, et la tyrosine. Quant à l'arginine et l'histidine, ils sont produits mais en quantité insuffisante surtout pour les jeunes individus. En revanche, l'isoleucine, la leucine, la lysine, la méthionine, la phénylalanine, la thréonine, le tryptophane, et la valine ne peuvent pas être produits par notre organisme. Pour éviter tout carence, ils doivent être apportés régulièrement par l'alimentation dans les bonnes proportions : ce sont les acides aminés essentiels.


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text: Les acides aminés peuvent se lier les uns aux autres par une liaison peptidique au cours de la biosynthèse des protéines dans les ribosomes. La liaison peptidique s'établit entre le carboxyle (COOH) d'un acide aminé et le groupe amine () de l'autre :


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text: la réaction produit un dipeptide :


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text: Dans la cellule, cette réaction est catalysée par la peptidyltransférase, elle nécessite l'hydrolyse d'ATP (source d'énergie) et la présence d'ions magnésium. Pour chaque liaison formée, une molécule d'eau est formée.


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text: La séquence des acides aminés d'une protéine (l'arrangement et l'ordre des résidus) constitue la structure primaire. Par exemple, pour construire un peptide de à l'aide de la collection de aminés, on dispose de . En solution aqueuse, les radicaux possèdent des propriétés chimiques différentes. Certains radicaux peuvent former des liaisons chimiques plus ou moins fortes avec d'autres radicaux de la même chaîne peptidique. Certains se repoussent et d'autres se rapprochent et forment des liens chimiques. La chaîne d'acides aminés aura donc tendance à se replier sur elle-même pour adopter une structure tridimensionnelle précise. Et cette dernière dépend avant tout de la séquence des acides aminés formant la chaîne. En effet, quatre grands types d'interactions interviennent dans le repliement de la chaîne peptidique :


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text: Ces quatre premiers types d'interactions sont considérés comme étant faibles (forts lorsque nombreux cependant).Ainsi certaines parties de la chaîne peptidique adoptent une structure régulière appelée structure secondaire. On en reconnaît, selon les angles de torsion des liaisons, trois grands types :


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text: La forme finale de la chaîne peptidique, c’est-à-dire la structure tridimensionnelle qu'adopte la chaîne d'acides aminés, constitue la structure tertiaire de la protéine (voir la figure de la myoglobine en 3D).


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text: Certaines protéines, plus complexes, résultent de l'assemblage des différentes chaînes (monomères) ce qui constitue la structure quaternaire de la protéine. Par exemple, l'hémoglobine est formée de l'association de quatre chaînes peptidiques.


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text: La structure de la protéine peut être dénaturée par plusieurs facteurs, notamment la température, les pH extrêmes et l'augmentation de la force ionique dans le milieu ou par des agents chimiques dénaturants (2-mercaptoéthanol). La dénaturation de la d'une protéine a généralement pour conséquence la perte de sa fonction. On parle de « relation structure-fonction ».


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text: Les protéines assurent plusieurs fonctions au sein des cellules et de l'organisme, qui sont à l'essence même de la vie. En voici une liste non exhaustive avec quelques exemples :


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text: Pour un total d’environ à (génome), on estime à un million le nombre de protéines différentes qui peuvent être produites dans les cellules humaines (protéome). Le nombre de protéines produites par le cerveau humain, dont le rôle est essentiel pour son fonctionnement, est estimé à environ .


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text: Les acides nucléiques ont été isolés initialement des noyaux des cellules eucaryotes (du latin "nucleus", noyau). Ce sont des macromolécules comportant des sous-unités appelées nucléotides. On peut en distinguer deux grands types : les acides désoxyribonucléiques (ADN) et les acides ribonucléiques (ARN). L'ADN est le support universel de l'information génétique (sauf pour certains virus). Grâce à deux fonctions catalytiques, cette molécule assure la "transmission" et l"'expression" de l'information qu'elle contient :


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text: Le nucléotide, unité de base des acides nucléiques, comporte trois composants : de l'acide phosphorique, un pentose et une base nucléique :


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text: Dans l'ADN bicaténaire, les bases nucléiques des deux brins s'apparient suivant la règle de complémentarité : A apparié avec T, C apparié avec G. Cet appariement est maintenu grâce à des liaisons hydrogène et peut donc être affecté par la chaleur (dénaturation thermique). Par convention, la séquence d'un acide nucléique est orientée dans le sens de l’extrémité 5' (comportant un groupe phosphate) vers l’extrémité 3' qui possède un OH libre. Ainsi, dans l'ADN bicaténaire (double brin), les deux brins sont disposés dans deux sens opposés. Les extrémités 5' et 3' de l'un des brins correspondent aux extrémités 3' et 5' du brin parallèle complémentaire (anti-parallèles). Dans l’espace, les deux chaînes présentent une configuration hélicoïdale. Elles s’enroulent autour d’un axe imaginaire pour constituer une double hélice à rotation droite (dans les formes "A" et "B" de l’ADN) ou plus exceptionnellement à rotation gauche (dans la forme "Z" de l’ADN).


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text: Classiquement, on considère que le gène est une région d'un brin d'ADN dont la séquence code l'information nécessaire à la synthèse d'une protéine. Trois types d'ADN différents constituent le génome (l'ensemble des gènes d'un individu ou d'une espèce) :


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text: Le génome humain comprend environ de paires de bases représentant près de (en fait, dans les estimations récentes, c'est entre et ). Toutefois, il ne semble pas y avoir de relation systématique entre le nombre de paires de bases par génome et le degré de complexité d'un organisme. Ainsi, certaines plantes et organismes amphibiens possèdent un génome comptant plus de de paires de nucléotides, soit plus qu'un génome humain. En effet, le génome des cellules eucaryotes semble contenir un large excès d'ADN. Chez les mammifères, moins de 10 % du génome serait utile à l'expression en protéines ou à la régulation de cette expression.


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text: La taille des gènes peut varier de quelques centaines à plusieurs dizaines de milliers de nucléotides. Cependant même les gènes les plus longs n'utilisent qu'une faible portion de leur séquence pour coder l'information nécessaire à l'expression en protéines. Ces régions codantes sont appelées exons et les séquences non codantes introns. D'une manière générale, plus l'organisme est complexe, plus la quantité et la taille des introns est importante. Ainsi la présence d'introns sur l'ADN d'organismes procaryotes est extrêmement rare. Certaines régions de l'ADN sont impliquées dans la régulation de l'expression des gènes. Ces séquences de régulation sont généralement localisées en amont (du côté 5') ou en aval (côté 3') d'un gène et plus rarement à l'intérieur d'introns ou d'exons.


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text: Les vitamines (du latin "vita", vie) sont des composés organiques essentiels à la vie, agissant à faibles quantités, pour le développement, l'entretien et le fonctionnement de l'organisme. Nos cellules sont incapables de les synthétiser et elles doivent être apportées par l'alimentation sous peine d'avitaminose ; l'excès de vitamines est la survitaminose. La vitamine B (thiamine) est la première vitamine à avoir été découverte par le japonais Umetaro Suzuki cherchant à soigner le béribéri (une maladie due au déficit en vitamine B, caractérisée par des atteintes musculaires et neurologiques). Elle fut isolée par Kazimierz Funk (biochimiste américain d'origine polonaise) en 1912. Aujourd'hui, on connaît différentes pour l'homme. C'est un ensemble hétérogène du point de vue chimique et physiologique (mode d'action).


title: Biochimie

text: Les vitamines se divisent en deux grandes catégories : les vitamines hydrosolubles (groupes B et C) et les vitamines liposolubles (les groupes A, D, E, et K). Les vitamines hydrosolubles ne peuvent pas franchir la membrane cellulaire et elle doivent se fixer à un récepteur pour pénétrer la cellule. Elles sont facilement éliminées par les reins et la sueur, l'alimentation doit les fournir quotidiennement. Les vitamines liposolubles peuvent facilement traverser la membrane cellulaire. Leurs récepteurs se trouvent dans la cellule, soit dans le cytosol, soit dans le noyau. Elles sont stockées dans le tissu adipeux et le foie (d'où le risque de surdosage, surtout pour les vitamines A et D). Certaines vitamines sont des cofacteurs nécessaires à l'activité d'enzymes (vitamines du groupe B), d'autres constituent une réserve de pouvoir réducteur (vitamine C, E). Les fonctions des autres vitamines restent à élucider.Pour mener à bien leurs études, les biochimistes font appel à des techniques et des connaissances issues de nombreuses disciplines scientifiques autres que la biologie, par exemple :


title: Biochimie

text: L'idée que l'activité de la « matière vivante » provienne de réactions chimiques est relativement ancienne (Réaumur, Spallanzani, etc.). La synthèse de l'urée, réalisée en 1828 par le chimiste allemand Friedrich Wöhler, en sera une des confirmations les plus décisives réalisées au . Avant cette date, on considérait que la substance présente dans les organismes présentait des particularités propres au vivant (théorie du vitalisme ou des humeurs héritée des Grecs anciens Aristote, Gallien ou Hippocrate).


title: Biochimie

text: Un autre Allemand, Justus von Liebig sera le promoteur d'une nouvelle science, la biochimie, qui sera un domaine d'illustration pour plusieurs de ses compatriotes jusqu'à la seconde guerre mondiale. Parmi les plus célèbres on retiendra Hermann Emil Fischer (la célèbre projection de Fischer des glucides), Eduard Buchner (biochimie de la fermentation) et Richard Willstätter (mécanisme des réactions enzymatiques).


title: Biochimie

text: Dès lors l'exploration de la cellule connaît un nouvel essor mais on s'intéressera plus particulièrement à ses constituants chimiques et à la façon dont ils réagissent entre eux afin de réaliser un métabolisme au niveau cellulaire. Après les travaux de Louis Pasteur, la recherche va se porter dans les substances intervenant dans les fermentations et les digestions (les ferments solubles). Antoine Béchamp les nommera en 1864 « zymases » mais on préfèrera utiliser le nom d'enzymes introduit dès 1878 par Wilhelm Kühne.


title: Biochimie

text: Les autres composants attirant l'attention sont des molécules « albuminoïdes » nommées protéines depuis 1838. Celles-ci sont considérées comme des agrégats de petites molécules à l'origine de l'état colloïdal du hyaloplasme de la cellule. Selon Friedrich Engels, elles sont la manifestation même de la vie ("Dialectique de la nature", 1835) ; cela suscite dès lors une attitude vitaliste qui en France sera défendue par Émile Duclaux. Marcellin Berthelot permet une avancée majeure en décrivant le fonctionnement de l'invertase : dès 1860, il décrit la façon dont l'hydrolyse de liaisons glucidiques est catalysée par ce glucose hydrolase. Dès 1920, une autre interprétation s'impose avec la mise en évidence de la nature moléculaire des protéines par Hermann Staudinger. Ce nouveau statut est accompagné de caractéristiques structurales qui conduisent à de nouvelles interprétations fonctionnelles, certaines protéines pouvant être des enzymes, comme Victor Henri l'avait pressenti dès 1903.


title: Biochimie

text: Otto Warburg met en place la chimie cellulaire et met le microrespiromètre à la disposition des chercheurs. Cet appareil va aider le Hongrois Albert Szent-Györgyi puis l'Allemand Hans Adolf Krebs à élucider le mécanisme de la respiration cellulaire. Il est démontré alors que le gaz carbonique produit à cette occasion est le résultat d'une série de réactions biochimiques effectuées à l'aide d'enzymes spécifiques, le cycle de Krebs. On établit aussi que toutes les cellules tirent leur énergie d'une même molécule, l'adénosine triphosphate ou ATP, découverte en 1929 par Karl Lohmann.


title: Biochimie

text: Au début des années 1940, Albert Claude montre que la synthèse de l'ATP se déroule au niveau de la membrane interne des mitochondries. Dans le même temps, le Britannique Peter Mitchell explique le mécanisme de cette réaction, qui s'accompagne de formation d'eau.


title: Biochimie

text: L'étude des thylakoïdes dans les chloroplastes des végétaux chlorophylliens permet de comprendre progressivement le mécanisme de la photosynthèse. En 1932, Robert Emerson reconnaît une phase lumineuse et une phase obscure et en 1937 Archibald Vivian Hill démontre que la production d'oxygène caractéristique de la photosynthèse résulte de la photolyse (décomposition chimique par la lumière) de l'eau. Enfin à partir de 1947, Melvin Calvin décrit la fabrication des substances carbonées à partir du dioxyde de carbone absorbé, c'est le cycle de Calvin.


title: Biochimie

text: En 1951, Erwin Chargaff montre que la molécule d'ADN, connue depuis 1869, est essentiellement présente au niveau des chromosomes. On remarque aussi qu'il y a autant d'adénine que de thymine, de guanine que de cytosine. Le jeune James Dewey Watson et Francis Harry Compton Crick vont publier la structure en double hélice de l'ADN dans la revue "Nature" le . Ils se basent sur les images en diffraction des rayons X obtenues par Maurice Wilkins et Rosalind Elsie Franklin.


title: Biochimie

text: Toutes ces découvertes sont le prélude à une meilleure compréhension moléculaire de la vie et à de nombreuses autres avancées médicales et biologiques.


title: Biochimie

text: C'est en 1929 que Theodor Svedberg a l'idée de soumettre le matériel cellulaire à une centrifugation poussée (ultracentrifugation) afin d'isoler les différents constituants des cellules. En 1906, le botaniste Mikhaïl Tswett met au point la chromatographie, technique permettant de séparer les biomolécules. La technique d'électrophorèse a été développée en 1930 par Arne Wilhelm Tiselius, elle permet la séparation des biomolécules chargées sous l'effet d'un champ électrique. Le biochimiste britannique Frederick Sanger développa en 1955 une nouvelle méthode pour analyser la structure moléculaire des protéines (séquence d'acides aminés) et montra qu'une molécule d'insuline contenait deux chaînes peptidiques, reliées ensemble par deux ponts disulfure.


title: Cétène (groupe)

text: Un cétène est un groupe fonctionnel contenant la séquence :


title: Cétène (groupe)

text: Ils ont été découverts vers 1905, par Hermann Staudinger alors âgé de 24 ans pendant un post-doctorat. Le cétène, CH=C=O, est le composé parent de ce groupe.


title: Cétène (groupe)

text: Les cétènes sont principalement produit par déshydrohalogénation d'un chlorure d'acyle portant un hydrogène en α.


title: Cétène (groupe)

text: Une base, généralement la triéthylamine, va arracher le proton acide en α du groupement carbonyle induisant la formation de la double liaison carbone-carbone et le départ de l'anion chlorure.


title: Cétène (groupe)

text: La cycloaddition [2+2] d'un cétène sur une cétone ou un aldéhyde va conduire à la formation de bêta-lactones. La cycloaddition [2+2] d'un cétène sur un alcène conduit à la formation d'oxétanes alpha-méthyléniques. C'est la réaction de Staudinger. En général, la LUMO du cétène réagit avec l'HOMO de l'alcène.


title: Cétène (groupe)

text: Le même type de réaction, entre une cétène et une imine va conduite à la formation de bêta-lactames.


title: Règles de vol à vue

text: Les règles de vol à vue (en abrégé VFR – de l'anglais "visual flight rules") est le régime de vol le plus simple, le plus libre aussi, où la prévention des collisions repose essentiellement sur le principe "voir et éviter". Elles font partie des règles de l'air définies par l'OACI (des variantes peuvent exister dans les réglementations nationales). C'est la première technique à avoir été utilisée au début de l'aéronautique et celle qui nécessite le moins d'instruments. Le vol VFR n'est autorisé qu'en conditions météorologiques de vol à vue (ou VMC — "visual meteorological conditions)" : le pilote doit disposer le plus souvent d'une visibilité minimale de 1500 à 8000 m et rester hors des nuages (à une distance minimale de 1500 mètres horizontalement et 300 m verticalement). Des conditions particulières s'appliquent au vol à vue au-dessus des nuages (VFR "on top"), par mauvaise visibilité (VFR spécial) ou en vol de nuit ().


title: Règles de vol à vue

text: Elles s'opposent aux règles de vol aux instruments (ou IFR – "instrument flight rules") où la prévention des collisions repose sur le contrôle de la circulation aérienne et le respect de trajectoires spécifiques. Un vol IFR peut s'effectuer pratiquement par tout temps, sauf pour le décollage et l'atterrissage, des conditions minimales sont le plus souvent imposées. L'avion doit être équipé d'une instrumentation plus importante et le pilote posséder une qualification de vols aux instruments.


title: Règles de vol à vue

text: Pour le pilotage en vol à vue, le pilote doit maintenir l'assiette de l'avion en se basant sur la ligne d'horizon. Pour les manœuvres d'approche, il détermine la trajectoire à suivre en voyant la position de la piste par rapport à son avion. Pour la navigation, le navigateur (qui, en aviation générale, est souvent le pilote) détermine la position géographique de son appareil en se basant sur des repères au sol : ville, route, fleuve, voie de chemin de fer.


title: Règles de vol à vue

text: Les "règles du vol à vue" (soit visual flight rules ou VFR en anglais) correspondent donc à une définition précise : c'est un vol qui respecte certaines conditions de visibilité et de distance horizontale et verticale par rapport aux nuages (on parle de conditions météorologiques de vol à vue VMC — "visual meteorological conditions"). De plus les règles dépendent de la classification des espaces aériens. Certains espaces aériens sont libres au VFR, d'autres sont interdits au VFR (survol de Paris par exemple), d'autres autorisés avec accord préalable du contrôle aérien.


title: Règles de vol à vue

text: Le pilote désirant aller d’un point A à un point B en suivant ces règles choisit sur sa route des points de repère qu’il survole successivement à quelques minutes d’intervalle. Une fois en vol, il prend le cap devant l’amener à son premier point de repère, cap qu’il corrige en fonction du vent. Une fois à proximité du point de repère, le pilote constate la dérive subie et ajuste l’évaluation du vent pour corriger son cap ainsi que l’heure d’arrivée estimée sur son point de repère suivant.


title: Règles de vol à vue

text: Le vol à vue au-dessus des nuages est possible de jour ("VFR on top"), à condition que l'appareil soit doté de moyens de navigation électromagnétiques VOR ou électroniques GPS.


title: Règles de vol à vue

text: Pour comprendre ces règles, voici quelques concepts de mesure propres à l'aviation :Ces règles permettent de garantir la sécurité des vols en permettant à tous les acteurs, pilotes comme contrôleurs, de communiquer sans ambiguïté sur les caractéristiques de chaque trajectoire de vol.


title: Règles de vol à vue

text: Dans les espaces aériens non contrôlés (de classe G), le vol à vue doit respecter les conditions suivantes :


title: Règles de vol à vue

text: Dans les espaces aériens contrôlés (de classe C, D ou E), le vol à vue doit s'effectuer à des nuages horizontalement et verticalement, la visibilité doit être supérieure à jusqu'au FL 100 et supérieure à pour un vol au FL100 ou au-dessus.


title: Règles de vol à vue

text: De nuit, pour un vol local, il faut :


title: Règles de vol à vue

text: De nuit, pour un voyage, il faut


title: Règles de vol à vue

text: Des dérogations peuvent être accordées par les organismes de la circulation aérienne. On parle alors de "VFR spécial".


title: Règles de vol à vue

text: Il n'existe que quatre classes d'espaces aériens autorisant le VFR : G, E, D et C (jusqu'au FL 195 sans autorisation PPR).


title: Règles de vol à vue

text: L'espace G, part du sol et monte jusqu'à ( AGL (Above Ground Level - par rapport au sol). Les règles de vol à vue y sont les suivantes :


title: Règles de vol à vue

text: L'espace E va de AGL jusqu'au FL 100 en plaine/Jura, FL 150 dans les Alpes (FL 130 si activité militaire).


title: Règles de vol à vue

text: Au-delà c'est l'espace C.


title: Règles de vol à vue

text: L'espace D se situe principalement dans les CTR et quelques TMA.


title: Règles de vol à vue

text: Règles VFR pour les espaces C, D, E  En espace E, il peut y avoir des appareils en vol IFR. Transpondeur obligatoire en espace E à partir de .


title: Hello world

text: « » (traduit littéralement en français par ) sont les mots traditionnellement écrits par un programme informatique simple dont le but est de faire la démonstration rapide de son exécution sans erreur.


title: Hello world

text: Selon leur langage de programmation, certains des programmes imprimant ces mots sont étonnamment complexes, particulièrement dans un contexte d’interface graphique. D’autres sont très simples, particulièrement ceux qui utilisent un interpréteur de ligne de commande pour afficher le résultat. Dans plusieurs systèmes embarqués, le texte peut être envoyé sur une ou deux lignes d’un afficheur LCD (ou dans d’autres systèmes, une simple DEL peut se substituer à un ").


title: Hello world

text: Alors que les petits programmes de test existaient depuis le début de la programmation, la tradition d’utiliser " comme message de test a été initiée par le livre de Brian Kernighan et Dennis Ritchie, publié en 1978.


title: Hello world

text: Le premier exemple de ce livre affiche ' (sans majuscule ni point final, mais avec une virgule et un retour à la ligne terminal). Le premier ' dont Kernighan et Ritchie se souviennent provient d’un manuel d’apprentissage du langage B écrit par Kernighan. Le PDP-11 16 bits contribua à la diffusion de l’expression, les usagers se procurant l'ouvrage "The C Programming Language" pour apprendre à utiliser la machine. Dans une interview à l'édition indienne du magazine "Forbes", Brian Kernighan explique que cette phrase provient d'un dessin animé qu'il avait vu, où un poussin sortait de son œuf en disant .


title: Hello world

text: Au , les programmes affichent plus souvent " comme une phrase, avec majuscule et point d’exclamation final.


title: Hello world

text: De manière plus large, c'est le programme le plus simple qu'on essaie de faire fonctionner lorsqu'on apprend un nouveau langage de programmation (par exemple à but pédagogique), mais aussi lorsqu'on met au point ou qu'on met en œuvre des composants logiciels dans une situation donnée.


title: Hello world

text: Il peut par exemple permettre au développeur spécialiste en langages de programmation de tester le compilateur ou l'interpréteur du langage dans lequel il est écrit, mais aussi à tout développeur de tester l'intégration de différentes technologies logicielles dans un contexte particulier.


title: Hello world

text: Par exemple l'exécution réussie du programme " en JavaScript à l'aide de V8Js au sein d'un programme PHP permettant l'exécution de code JavaScript Server-side donnera au développeur la preuve qu'il a mis en œuvre avec succès l'intégration de toute cette pile de technologies dans son contexte spécifique (par exemple versions spécifiques de Serveur web, de PHP, de navigateur, ou de tout autre composant logiciel impliqué dans la transaction complète).


title: Hello world

text: La mise en œuvre GNU est sensiblement plus complexe que l’algorithme de base décrit par Kernighan et Ritchie. Elle fait ici figure d’exemple canonique pour l’empaquetage d’un programme GNU, et va jusqu’à servir de modèle aux normes de codage GNU ainsi qu’aux pratiques en vigueur au sein du projet.


title: Hello world

text: Il s’agit du fameux programme qui affiche "" : cinq lignes de C, empaquetées comme s’il s’agissait d’une distribution GNU. Par conséquent, il contient toute l’information relative à Texinfo et à Configure. Et tout le reste des rouages d’ingénierie logicielle que le projet GNU a inventés pour permettre le portage aisé vers les autres environnements. C’est un travail extrêmement important, et ça n’affecte pas seulement les logiciels de Stallman, mais aussi tous les autres logiciels du projet GNU.


title: Hello world

text: Ce programme écrit en C est maintenu depuis 1992. La dernière version a été réalisée en novembre 2014.


title: Règles de vol aux instruments

text: Les règles de vol aux instruments (en abrégé IFR – ") définissent un régime de vol où la prévention des collisions repose sur le contrôle de la circulation aérienne et le respect de trajectoires spécifiques. Elles font partie des règles de l'air définies par l'OACI. Le pilote, à l'aide d'indications données par des instruments de bord et des directives reçues des contrôleurs aériens, doit :


title: Règles de vol aux instruments

text: Elles s'opposent aux règles de vol à vue (VFR – ") où la prévention des collisions repose essentiellement sur le principe "voir et d'éviter". Le vol IFR permet de voler en conditions météorologiques de vol aux instruments (IMC – "instrumental meteorological conditions") , c'est-à-dire quand les conditions météorologiques de vol à vue (VMC – ) ne sont pas réunies, par exemple dans les nuages.


title: Règles de vol aux instruments

text: On a compté une moyenne de 28.000 vols en IFR par jour en Europe en 2018.


title: Règles de vol aux instruments

text: Très tôt après les premiers vols, les pilotes ont cherché à repousser leurs limites par mauvaises conditions météorologiques notamment pour accélérer le développement des vols commerciaux, d'abord de courrier, puis de fret et de passagers. Déjà en 1910, on embarque une radio à des fins militaires, pour faire de l'avion un véritable outil d'observation du champ de bataille. L'année suivante, on s'essaye aux vols de nuit.


title: Règles de vol aux instruments

text: Plus tard, en 1920, la marine américaine déroule un câble sous la mer qui trace une route électromagnétique de près de 100 milles nautiques (185 km). Un hydravion rejoint ainsi un navire au large des côtes et retourne à sa base en recevant un signal à son bord.


title: Règles de vol aux instruments

text: En 1923, les Américains installent des balises lumineuses sur plusieurs centaines de kilomètres pour permettre de guider les pilotes la nuit. De la même manière, en France, des « phares » sont installés dans quelques lieux stratégiques pour guider les avions des premières lignes aériennes dont celles de Latécoère. C'est pourtant Maurice Noguès qui effectue le premier vol de nuit entre Strasbourg et Le Bourget le pour le compte de la ligne Franco-Roumaine.


title: Règles de vol aux instruments

text: La même année, en France, des avions sont équipés des premiers cadres goniométriques qui permettent de détecter la direction de provenance d'un signal radio émis par une station au sol. Le radiocompas est né. L'année suivante, au Bourget, la première tour de contrôle est équipée elle aussi d'un goniomètre et peut guider les avions jusqu'au terrain en leur indiquant la route à suivre. La première radiobalise NDB à usage aéronautique est installée en 1925 à Orly.


title: Règles de vol aux instruments

text: En , l'Armée de l'air débute les premières formations de pilotes au vol sans visibilité. Le futur général de corps aérien Gaston Venot y contribue. A l'aérodrome de Toussus-le-Noble, Lucien Rougerie développe une méthode de vol aux instruments.


title: Règles de vol aux instruments

text: En 1929, on démontre aux États-Unis que le "vol aux instruments" est possible grâce à un horizon artificiel, un altimètre de précision et une aide au sol. Sous l'impulsion des frères Farman et du directeur de l'aéroport de Toussus-le-Noble, Lucien Rougerie, une première école de pilotage sans visibilité est créée, avec les pilotes Lucien Coupet, Marcel Lalouette et Joanny Burtin comme premiers instructeurs, mais il faut attendre 1930 pour que Gaston Génin effectue le premier atterrissage en conditions réelles aux instruments. Alors qu'il passe le terrain de Dortmund dans la brume, l'opérateur au sol lui transmet le signal ZZ. Il tourne alors à gauche de 12°, s'éloigne pendant 3 minutes guidé par l'opérateur, fait demi-tour par la droite en une minute, revient vers la piste, sort de la couche à quelques mètres du sol et se pose.


title: Règles de vol aux instruments

text: Le premier ILS rudimentaire est installé à l'aéroport de New York en 1932 et au Bourget en 1933. À partir de 1935 en France, il faut être capable d'effectuer un atterrissage "sans visibilité" pour devenir pilote de ligne.


title: Règles de vol aux instruments

text: Pendant la Seconde Guerre mondiale, la technique du radar est largement améliorée. On met au point les bases du système Loran où un navigateur à bord de l'avion mesure la différence de propagation de 2 signaux émis par des stations au sol pour en déduire sa position au-dessus de l'Europe.


title: Règles de vol aux instruments

text: En 1946, Orly est équipé pour l'atterrissage sans visibilité. C'est dans les années 1950 que l'on installe les premiers VOR aux États-Unis, en France il faudra attendre 1953 pour voir le premier d'entre eux à Orgeval puis Coulommiers, Bray et Orly en 1957.


title: Règles de vol aux instruments

text: En 1955, le premier radar météo fait son apparition à bord d'un Douglas DC-3.


title: Règles de vol aux instruments

text: En 1961, l'IFR devient obligatoire pour tous les vols de transport aérien public en Europe.


title: Règles de vol aux instruments

text: Intégrant les progrès dans les pilotes automatiques, la Caravelle est le premier avion à se poser sans l'aide du pilote (qui doit quand même freiner puis rouler jusqu'au parking) en 1962. À Londres en 1965, le Trident est le premier appareil à atterrir en conditions réelles, avec des passagers, par des conditions dites de "catégorie II" soit 200 pieds (60 m) de plafond et 400 m de visibilité. En 1969, encore la Caravelle, un avion de ligne est certifié pour l'atterrissage avec des passagers en "catégorie IIIA" soit 100 pieds (30 m) de plafond et 200 m de visibilité (à 140 nœuds, vitesse d'atterrissage typique d'un avion de ligne, c'est la distance franchie en 3 s). C'est un Airbus A300 qui réalise le premier atterrissage en "catégorie IIIB" en 1976 avec 125 m de visibilité.


title: Règles de vol aux instruments

text: Les systèmes d'évitement de collision avec d'autres aéronefs (TCAS) ou le relief (GPWS) font leur apparition dans les années 1990, décennie qui popularise aussi le GPS inventé 15 ans plus tôt pour des applications militaires. Avec l'ADS-B, les avions envoient maintenant leur position au contrôle aérien sans que celui-ci n'ait besoin d'un radar.


title: Règles de vol aux instruments

text: Un nouveau système, l'EGPWS permet maintenant aux pilotes de visualiser une représentation du sol en trois dimensions sur un écran, d'après une base de données du relief. On retrouve ce type d'écran sur des avions de ligne comme sur des avions d'affaires ou de tourisme.


title: Règles de vol aux instruments

text: En 2020, deux premiers avions légers, le Piper M600 et le Daher TBM-940, sont certifiés avec la nouvelle fonctionnalité "" de Garmin, qui permet de faire se poser l'avion de façon entièrement automatique.


title: Règles de vol aux instruments

text: Pour pouvoir voler en IFR (en France), les avions doivent être certifiés pour cela et équipés au moins des équipements suivants, permettant de respecter au moins une procédure sur le terrain de destination et sur celui de dégagement :


title: Liste des municipalités du Chiapas

text: L'état mexicain de Chiapas comprend 125 municipalités et sa capitale est Tuxtla Gutiérrez.


title: Liste des municipalités du Chiapas

text: Le code INEGI complet de la municipalité comprend le code de l'État - 07 - suivi du code de la municipalité. Exemple : Amatán = 07005. Chaque localité de la municipalié a aussi son code INEGI. Ainsi pour le chef-lieu de la municipalité d'Amatán, Amatán = 070050001.


title: Vim

text: Vim est un éditeur de texte, c’est-à-dire un logiciel permettant la manipulation de fichiers texte. Il est directement inspiré de vi (un éditeur très répandu sur les systèmes d’exploitation de type Unix), dont il est le clone le plus populaire. Son nom signifie d’ailleurs , que l’on peut traduire par « VI aMélioré ».


title: Vim

text: Vim est un éditeur de texte extrêmement personnalisable, que ce soit par l'ajout d'extensions, ou par la modification de son fichier de configuration, écrits dans son propre langage d'extension, le Vim script.


title: Vim

text: Bien qu'il ait de nombreuses fonctionnalités, il conserve un temps de démarrage court (même agrémenté d'extensions) et reste ainsi adapté pour des modifications simples et ponctuelles (de fichiers de configuration par exemple).


title: Vim

text: Vim se différencie de la plupart des autres éditeurs par son fonctionnement modal, hérité de vi. En effet, il possède trois modes de base : le mode normal ou mode commande (dans lequel vous êtes lorsque Vim démarre), le mode insertion, et le mode ligne de commande.


title: Vim

text: Vim est un logiciel libre. Son code source a été publié pour la première fois en 1991 par Bram Moolenaar, son principal développeur. Depuis, ce dernier a continué de l’améliorer, avec l’aide de nombreux contributeurs.


title: Vim

text: Dans un terminal informatique, Vim fonctionne en mode texte plein écran, comme l’éditeur de texte vi. Il propose énormément de fonctions qui sont, pour la grande majorité, accessibles au clavier. Ceci s’explique par des raisons historiques : les premières versions de vi datent du milieu des années 1970, époque à laquelle les téléscripteurs, les terminaux alors les plus répandus, étaient incapables de supporter le mode Wysiwyg faute d'écran cathodique (l'impression sur papier d'une dizaine de ligne de code pouvait prendre près d'une minute). L'ergonomie de Vi, à base de raccourcis clavier, permettait de réduire la quantité de texte à imprimer pour effectuer et vérifier les modifications apportées au fichier.


title: Vim

text: Vim peut, si l'utilisateur le souhaite , être compatible à 100 % avec vi. De très nombreuses améliorations et fonctionnalités ont été ajoutées à Vim, et ne sont pas présentes dans Vi, comme la gestion de la souris, le repliement, la coloration syntaxique... De plus, depuis la version 4.0, Vim dispose d’une interface utilisateur graphique moderne, "GVim".


title: Vim

text: Il existe deux autres versions de Vim : l'une, simplifiée pour les utilisateurs débutants, "eVim" (le "e" pour "easy") ; et l'autre, "Vim-Tiny", plus compacte. Cette dernière est une version minimale de vim compilée sans interface graphique, avec seulement un petit sous-ensemble de fonctions : elle prend à peine plus d'espace-mémoire que nvi. Certaines fonctionnalités, telles que la coloration syntaxique, ne sont pas incluses dans Vim-Tiny.


title: Vim

text: Vim est utilisable sur de nombreux systèmes d’exploitation et est disponible sur pratiquement toutes les distributions GNU/Linux. En général, l’exécutable "vi" sur Linux correspond à un lien ou à un alias appelant Vim. Quand Vim est déjà lancé, il est possible de connaître sa version en utilisant la commande :version du mode Normal.


title: Vim

text: Au début des années 1970, l’éditeur standard d’Unix était ed de Ken Thompson. ed ne permettait qu’une édition ligne par ligne, et n’affichait pas l’intégralité du texte comme cela est aujourd’hui habituel. Il fallait pour cela demander explicitement l’affichage du fichier. Pour pouvoir travailler malgré les limites imposées par l’édition ligne par ligne, il était nécessaire d’utiliser un mode dédié à l’insertion et un mode dédié au passage de commandes.


title: Vim

text: Les commandes de ed sont principalement composées d’une lettre, précédée d’une indication donnant les lignes sur lesquelles agir. En 1976, quand Bill Joy développa vi, le progrès fut considérable, puisqu’il considérait l’écran dans son ensemble et qu’il reportait les modifications apportées au texte édité dans la représentation qu’il en donnait. vi a hérité de ed le concept des modes et les instructions obscures. On retrouve aujourd’hui encore ces particularités dans les éditeurs compatibles avec vi, en particulier Vim.


title: Vim

text: À la fin des années 1980, quand Bram Moolenaar s’est acheté un ordinateur de marque Commodore Amiga, il souhaitait avoir la possibilité d’utiliser l’éditeur qu’il connaissait et auquel il était habitué sur UNIX ; mais vi n’était pas porté sur Amiga : il a donc développé en 1988 la version 1.0 de Vim, sur la base de « Stevie » (STvi), un clone de vi écrit pour Atari. À cette époque, Vim signifiait , car son objectif principal consistait d’abord à reproduire les fonctionnalités de vi. En 1991, Vim 1.14 fut distribué pour la première fois sur la disquette , une collection de logiciels libres pour Amiga. En 1992, la version 1.22 de Vim est portée sur UNIX et MS-DOS. C’est à ce moment que l’acronyme Vim a changé de signification pour devenir « VI iMproved (aMélioré en français) ».


title: Vim

text: Au cours des années suivantes, Vim a connu de nombreuses améliorations. Une étape importante fut l’introduction des fenêtres multiples dans la version 3.0 (en 1994). Avant cela, il était déjà possible d’éditer plusieurs fichiers dans Vim, mais un seul fichier était visible à la fois, il n’était pas possible d’afficher plusieurs fichiers simultanément. Avec la version 4.0 (datant de 1996) fut ajoutée pour la première fois une interface utilisateur graphique, en grande partie écrite par Robert Webb.


title: Vim

text: La version 6.0 a vu le jour en 2001 : repli du texte, greffons, support de l’internationalisation, partage vertical des fenêtres. Depuis la sortie de la version 5.4 en , des patchs sont publiées pour corriger les erreurs et éliminer les bugs.


title: Vim

text: La dernière étape notable de Vim est survenue en 2006 avec la version 7.0. Son développement a débuté en 2004 et elle intègre en particulier la vérification et la correction orthographique, le support des onglets et un complètement personnalisable selon les langages. Le principe fondamental du développeur principal de Vim reste toujours le même : Vim doit rester un éditeur de texte et être le plus possible au service de l’utilisateur.


title: Vim

text: Vim suit un rythme de développement très actif et des nouvelles versions sont publiées quotidiennement.


title: Vim

text: Note : Dans son aide interne, Vim comporte le détail des modifications entre chaque version. Par exemple, la commande du mode Normal :help version-5.4 permet de connaître les différences entre les versions 5.3 et 5.4. De cette manière, il est possible de remonter jusqu’aux différences entre les versions 3.0 et 4.0.L’efficacité de Vim est notamment due à plusieurs améliorations marquantes par rapport à vi.


title: Vim

text: Vim fonctionne sur de nombreux systèmes d’exploitation. Cet aspect multi-plateforme est important pour les utilisateurs travaillant sur plusieurs environnements différents, comme les administrateurs systèmes. Avec Vim, ils trouvent un éditeur quasi identique pour tous ces systèmes :


title: Vim

text: AmigaOS, Atari MiNT, BeOS, MS-DOS, Mac OS, NeXTSTEP, OS/2, OSF, RiscOS, SGI, UNIX, VMS, Win16 + Win32 (Windows 95/98/2k/NT/XP/Vista/2k3), et tous les systèmes BSD et GNU/Linux.


title: Vim

text: Vim possède une documentation établie selon le précepte : « Une fonctionnalité non documentée est une fonctionnalité inutile ». La documentation en mode texte occupe pratiquement 4 mégaoctets. L’utilisateur a la possibilité d’utiliser différentes fonctions de recherche.


title: Vim

text: Grâce à la coloration syntaxique et à une manière spécifique de rédiger les fichiers d’aide, les notions principales sont mises en valeur. Les sujets documentés (désignés par des mots-clés) ont une couleur particulière et apparaissent entourés par des barres verticales. Le déplacement dans l’aide s’effectue grâce à des liens hypertextes. Cette navigation se pratique à l’aide de commandes claviers, mais est également possible par l’intermédiaire de la souris, dans l’interface graphique.


title: Vim

text: Il existe d’autres commandes encore pour faciliter les recherches de l’utilisateur, en particulier la commande :helpgrep ("Image 3"). Avec cette commande, l’utilisateur peut chercher un mot-clé au travers de la totalité de l’aide, afficher les résultats dans une fenêtre et atteindre l’emplacement correspondant dans les fichiers de l’aide. Il est possible de faire des recherches sur les résultats de la recherche afin d’y trouver d’autres mots-clés.


title: Vim

text: L’aide interne est complétée par une version HTML disponible en ligne sur Internet, une Foire Aux Questions, une littérature nombreuse et variée en français ou en anglais, et bien d’autres sources d’informations encore. Le site VimDoc donne accès à de nombreuses informations sur la documentation existante.


title: Vim

text: L'installation de Vim sur un ordinateur se fait conjointement à Vimtutor, un programme tutoriel visant à aider les utilisateurs débutants à prendre en main les commandes basiques de Vim en environ une demi-heure.


title: Vim

text: Vim donne la possibilité d’afficher facilement deux (ou trois) versions d’un fichier côte à côte et de mettre dans une couleur différente leurs différences. Les lignes ajoutées ou supprimées ont leur propre couleur, tandis que les lignes communes sont repliées afin de les masquer.


title: Vim

text: Le défilement vertical des fenêtres des fichiers comparés est synchronisé, afin de conserver les lignes identiques constamment face à face. Des commandes permettent de placer le curseur sur les différences suivantes ou précédentes ([c et ]c) puis de reporter ces différences depuis ou vers l’autre fichier (do et dp). La coloration syntaxique est automatiquement remise à jour pour en tenir compte.


title: Vim

text: Vim est un éditeur de texte écrit pour les programmeurs. Pour leur faciliter la tâche, il existe un mode de fonctionnement appelé "Quickfix", simplifiant le cycle « édition-compilation-correction ». Comme dans un environnement de développement intégré, le code source édité est directement compilé depuis Vim, qui appelle le compilateur approprié. Si des erreurs surviennent pendant la compilation, elles sont affichées dans une nouvelle fenêtre. Dans la fenêtre contenant le code source, il est alors possible de sauter directement à la ligne concernée par le message d’erreur pour la corriger. Ainsi un nouveau cycle de compilation peut recommencer et les éventuelles nouvelles erreurs être corrigées. Vim offre aussi la coloration syntaxique et la possibilité de replier certaines parties de leur code (voir :help quickfix).


title: Vim

text: Vim dispose d’un langage de script programmable et extensible. Ainsi les traitements trop complexes pour être effectués à l’aide d’une macro peuvent être automatisés. Les scripts Vim peuvent être appelés explicitement au démarrage de Vim avec l’option "-s" de la ligne de commande, ou bien automatiquement s’ils se trouvent dans le répertoire approprié. Quand Vim est déjà démarré, la commande :source permet de les charger. Un exemple de script Vim est le fichier de démarrage, ".vimrc" sur Unix et "_vimrc" sur MS-Windows, qui contient l’ensemble des réglages à effectuer. Ce fichier est automatiquement chargé au lancement de Vim.


title: Vim

text: Dans le langage de script Vim, toutes les commandes du mode ligne-de-commande sont disponibles en tant qu’instructions, ainsi que les commandes du mode Normal grâce à la commande :normal. Il existe deux types de données : les Nombres et les Chaînes de caractères (plus, dans la version 7 uniquement, listes, dictionnaires et pointeurs de fonction). Les booléens sont évalués comme des Nombres, avec la convention suivante : nul = FAUX et non nul = VRAI. Les principaux opérateurs de comparaisons, les opérateurs logiques et les opérations arithmétiques de base sont intégrés. Les structures de contrôle "if - then - elseif - else" et les boucles "while" sont disponibles. L’utilisateur peut définir ses propres fonctions et dispose de plus de cent fonctions prédéfinies—essentiellement des appels systèmes. Les scripts peuvent être testés en mode de débogage.


title: Vim

text: Avant d’écrire un script, il vaut mieux vérifier la page des scripts Vim, pour s’assurer qu’un script fonctionnellement équivalent n’existe pas déjà. Bien que de nombreux scripts soient destinés à faciliter la programmation, les utilisateurs non-programmeurs auront tout à gagner à y jeter un œil. En effet, tout utilisateur ayant résolu un problème général a pu mettre ses scripts à disposition. Par exemple, le script Vim « calendar » permet d’organiser ses échéances de manière très simple. Une fois copié dans le répertoire adapté, il suffit de l’appeler avec la commande :Calendar dans Vim.


title: Vim

text: Vim est un éditeur modal. Cela signifie que l’on effectue différentes tâches dans différents modes, ce qui pose bien souvent des problèmes aux débutants. Pour voir dans quel mode on se trouve, il est possible d’activer l’option 'showmode'. Seuls les six modes de base sont indiqués et brièvement décrits dans cet article. Les cinq modes supplémentaires sont des variantes des modes de base. Ils ne seront pas exposés ici, afin de faciliter la compréhension. Pour plus d’informations, consultez l’aide intégrée de Vim :help vim-modes.


title: Vim

text: Vim démarre en mode Normal, aussi appelé mode Commande. Dans ce mode, il est par exemple possible de copier des lignes ou de les déplacer grâce à des raccourcis, de mettre du texte en forme, ou de se déplacer dans le fichier. Il s’agit du mode central, en ce sens qu’il permet d’accéder à tous les autres modes.


title: Vim

text: Le mode Insertion est le plus naturel, car il se comporte comme la plupart des autres éditeurs. On peut passer du mode Normal au mode Insertion avec la commande i (comme « Insertion »). Il existe de nombreuses autres commandes pour passer dans ce mode. En mode Insertion, l’édition du texte se fait de manière habituelle. "eVim" démarre directement dans ce mode. Mais dans ce cas, toutes les commandes du mode Normal ne sont pas disponibles ou facilement accessibles, ce qui est contraire au critère d’efficacité prôné pour Vim. La touche "Echap" permet de retourner dans le mode Normal.


title: Vim

text: On atteint ce mode en tapant d’abord le caractère deux-points « : ». Ensuite, un certain nombre de commandes peuvent être saisies. Parmi les plus courantes on trouve :


title: Vim

text: Après un appui final sur la touche "Entrée", la commande est exécutée et Vim retourne dans le mode Normal (exception faite de la commande « q »).


title: Vim

text: Ce mode constitue une amélioration par rapport à vi et ressemble au mode Normal. À l’aide d’un raccourci, une zone de texte, par exemple une suite de caractères (raccourci v), un ensemble de lignes (raccourci MAJ-V) ou bloc rectangulaire (raccourci CTRL-V), peut être délimitée à l’aide des touches fléchées. La zone ainsi sélectionnée est signalée par une coloration particulière. Ensuite, des commandes du mode Normal peuvent être appliquées à cette zone. Dans ce mode, le travail est facilité par le fait que l’on voit avec précision la zone sur laquelle on agit.


title: Vim

text: Ce mode débute par le mode Visuel, dans lequel on choisit une zone de texte. Ensuite, on accède au mode Sélection avec le raccourci CTRL-G. Dans ce mode, dès qu’un caractère imprimable est saisi, la zone sélectionnée est supprimée et Vim passe en mode Insertion, c’est-à-dire que le texte sélectionné est remplacé par le texte tapé. La touche "Echap" permet de sortir de ce mode. Ce mode constitue une amélioration par rapport à vi.


title: Vim

text: Ce mode ressemble au mode Ligne-de-commande, à la différence que Vim ne retourne pas dans le mode Normal après l’exécution de chaque commande. Le raccourci Q permet de passer dans ce mode tandis que :vi permet d’en sortir.


title: Vim

text: Vim est réputé pour être l’un des éditeurs de texte les plus puissants, traditionnellement en concurrence avec Emacs ; la lutte entre Vimistes et Emacistes est une source intarissable de troll.


title: Vim

text: Les habitués d'éditeurs simples comme Gedit ou même, en mode texte, nano, ne seront pas tout de suite pleinement efficaces avec des éditeurs tels que vi ou Vim, dont le principe de fonctionnement diffère de beaucoup d'autres éditeurs par ses deux modes, « commande » et « insertion ». L’utilisateur débutant peut éprouver des difficultés dans l'utilisation des différents mode.


title: Vim

text: Pour le néophyte, le fonctionnement d'Emacs peut sembler plus naturel : chaque pression d'une touche du clavier affiche le caractère correspondant à l'écran. Emacs, pour sa part, ne nécessite pas de va-et-vient entre les modes « commande » et « insertion ». Vim tout comme Emacs, en raison de leur puissance, sont riches de commandes et chacun doit de ce fait être étudié quelque temps pour pouvoir être utilisé.


title: Vim

text: De nombreuses commandes de Vim (comme de Vi) possèdent des raccourcis obscurs que très peu d'utilisateurs connaissent intégralement, ce qui peut entraîner des frustrations. En contrepartie, Vim et Vi accélèrent considérablement les tâches répétitives comme on en rencontre dans une migration ou un portage de code source.


title: Vim

text: Les défenseurs de Vim répondent que la contrepartie du temps important de formation est une productivité plus importante comparée aux autres éditeurs. Les raccourcis des commandes sont bien souvent des initiales des phrases indiquant la tâche à effectuer. Par exemple la commande dw efface un mot ("delete word" traduction littérale en anglais). Ces raccourcis permettent d’effectuer de nombreux traitements sans quitter le clavier et avec peu de saisie, comme copier ou coller du texte, le mettre en forme, effectuer un tri, ce qui n’est pas toujours immédiat avec d’autres éditeurs de texte. Bien qu’entièrement contrôlable avec le clavier, Vim permet aussi de travailler avec des menus et la souris en mode graphique.


title: Vim

text: Les défenseurs de Vim comparent souvent celui-ci à Emacs car, . Les défenseurs de Vim disent par exemple souvent qu'Emacs est un acronyme de Esc Meta Alt Ctrl Shift, raillant ainsi les nombreuses combinaisons de touches nécessaires pour activer les diverses fonctions d'Emacs.


title: Vim

text: Enfin, Vim est léger et rapide. Disponible sur de nombreuses plates-formes, il convient parfaitement au traitement des fichiers de configuration.


title: Vim

text: Pour pouvoir travailler efficacement avec Vim, il est d’abord nécessaire de comprendre le principe des modes. Avec une connaissance de base de quelques commandes du mode Normal, Vim est utilisable. Toutefois, pour travailler efficacement, et devenir potentiellement plus productif qu’avec tout autre éditeur, il est nécessaire de connaître un grand nombre de raccourcis et d’atteindre une certaine maîtrise dans leur utilisation.


title: Vim

text: L’une des autres qualités de Vim est qu’il est hautement paramétrable (raccourcis, touches, menus, définition de nouvelles fonctions, etc.). Cette caractéristique a permis notamment d’introduire le mode "Vim Easy" (depuis la série 6.x), permettant à Vim de se comporter comme un éditeur de texte classique (« amodal »), ce qui le met à la portée des non-initiés.


title: Vim

text: D'autres sites tels que Facebook ou encore Github utilisent les raccourcis Vim pour la navigation.


title: Vim

text: En 1999, Vim a reçu le puis, en 2000, le en tant que


title: Vim

text: De 2001 à 2005, Vim a gagné le prix du "Linux Journal" dans la catégorie .


title: Vim

text: Vim est un logiciel libre dont la licence est compatible avec la GPL, ce qui signifie que vous pouvez le distribuer librement. Vim est aussi un caritaticiel — c’est-à-dire que si vous l’utilisez, vous êtes encouragé à faire un don en faveur d’"ICCF Holland", pour les orphelins en Ouganda. Cette association, basée aux Pays-Bas, a été fondée par Bram Moolenaar et il en est le trésorier.


title: Vim

text: Vim est principalement développé par Bram Moolenaar, aidé par de nombreux contributeurs. La page correspondante de l’aide intégrée (:help credits) fait figurer plus de 50 contributeurs. À ceux-ci s’ajoutent de nombreux anonymes, qui offrent leur aide, non seulement pour les futures fonctionnalités de Vim, mais aussi pour le portage sur d’autres systèmes d’exploitation, les tests fonctionnels, la recherche de bugs, la précision de la documentation ou la traduction. De plus, une attention particulière est donnée aux utilisateurs, sous la forme de sondage sur les fonctionnalités les plus demandées, l’intégration de Vim dans d’autres projets, etc.


title: Vim

text: Tous les utilisateurs peuvent publier leurs scripts Vim ou donner leurs astuces et conseils d’utilisation sur le site Internet de Vim. Une liste de diffusion très active permet à chacun, débutant ou utilisateur expérimenté, d’obtenir rapidement des réponses à ses questions.


title: Polymère

text: Les polymères (étymologie : du grec "polus", plusieurs, et "meros", partie) constituent une classe de matériaux. D'un point de vue chimique, un polymère est une substance composée de macromolécules et issue de molécules de faible masse moléculaire. Un polymère est caractérisé par le degré de polymérisation. Les polymères d'origine biochimique sont souvent appelés « fibres ».


title: Polymère

text: Les polymères les plus connus sont : Ils sont très utilisés pour les matrices des matériaux composites.


title: Polymère

text: Ils ont les propriétés générales suivantes : Les propriétés sont déterminées par :


title: Polymère

text: Les polymères de synthèse sont devenus l'élément essentiel d'un nombre très important d'objets de la vie courante, dans lesquels ils ont souvent remplacé les substances naturelles. Ils sont présents dans de nombreux domaines industriels. Un domaine émergent important se concentre désormais sur les polymères supramoléculaires formés par des liaisons non-covalentes.


title: Polymère

text: Il existe une corrélation étroite entre le produit national brut (PNB) d'un pays et sa consommation de polymères.


title: Polymère

text: Les polymères naturels ont été parmi les premiers matériaux utilisés par l'Homme : bois et fibres végétales, cuir, tendons d'animaux, laine


title: Polymère

text: La notion de macromolécule n'est apparue que tardivement dans l'histoire de la chimie. Bien que présagée par Wilhelm Eduard Weber ou encore Henri Braconnot au début du , de nombreux chercheurs ne voient là que des agrégats ou micelles. Le terme « polymère » est utilisé pour la première fois en 1866 par Marcellin Berthelot. La vulcanisation du caoutchouc en 1844 et la production de la Bakélite en 1910 figurent parmi les premières applications industrielles. Mais il faut attendre les années 1920-1930 pour que l'idée de macromolécule soit acceptée, notamment grâce aux travaux d'Hermann Staudinger.


title: Polymère

text: Le développement industriel consécutif de la science macromoléculaire a été accéléré ensuite par la Seconde Guerre mondiale. Les États-Unis ont été privés lors de leur entrée en guerre de leur approvisionnement en caoutchouc naturel en provenance d'Asie du Sud-Est. Ils ont alors lancé un immense programme de recherche visant à trouver des substituts de synthèse.


title: Polymère

text: Pour répondre à toutes les exigences en termes de formes et de cadences, plusieurs méthodes de mise en forme des matériaux polymères ont été développées, dont :


title: Polymère

text: Concernant les plastiques renforcés, une quinzaine de procédés de mise en œuvre est de nos jours disponible (pultrusion…).


title: Polymère

text: Les mélanges polymère-polymère thermoplastiques (en anglais, "polyblend" ; « alliage » est un terme impropre) sont des mélanges mécaniques intimes de deux (ou plusieurs) polymères différents et compatibles. À la différence des copolymères, il ne se forme pas de liaison chimique. Exemples :


title: Polymère

text: Un polymère tridimensionnel est constitué d'une seule macromolécule qui se développe dans les trois directions de l'espace ; cette macromolécule tridimensionnelle atteint des dimensions macroscopiques ( un phénoplaste).


title: Polymère

text: Une macromolécule est une molécule de masse moléculaire élevée, généralement constituée par la "répétition" d'atomes ou de groupes d'atomes, appelés "unités constitutives" et dérivant, de fait ou conceptuellement, de molécules de faible masse moléculaire.


title: Polymère

text: Dans de nombreux cas, une molécule peut être considérée comme ayant une masse moléculaire élevée lorsque l'addition ou la suppression d'une ou de quelques unités n'a qu'un effet négligeable sur les propriétés moléculaires.


title: Polymère

text: En fait, il n'existe que très peu d'exemples de macromolécules qui ne soient obtenues par la "répétition" d'une unité structurale. On les trouve plutôt dans le domaine des macromolécules naturelles, certaines protéines notamment.


title: Polymère

text: Le terme "polymère" a encore actuellement plusieurs définitions selon le point de vue qu'on adopte. On peut encore trouver les oligomères (qui ne sont pas constitués de macromolécules) inclus dans la famille des polymères. Auparavant, et encore récemment, les "polymères proprement dits" (au sens actuel du terme) étaient aussi appelés « hauts polymères ». On peut noter que l'expression « degré de polymérisation » est toujours utilisée pour désigner le nombre d'unités monomères aussi bien d'une macromolécule que d'une molécule oligomère.


title: Polymère

text: Un polymère est organique (le plus souvent) ou inorganique. Il est constitué par la répétition d'un grand nombre de motifs monomères identiques ou différents liés de façon covalente.


title: Polymère

text: Un polymère peut être "naturel" ( polysaccharides, ADN) ; "artificiel", obtenu par modification chimique d'un polymère naturel ( acétate de cellulose, méthylcellulose, galalithe) ; ou "synthétique", préparé par polymérisation de molécules monomères ( polystyrène, polyisoprène synthétique).


title: Polymère

text: Les polyoléfines, représentées principalement par les polymères thermoplastiques de grande consommation polyéthylène et polypropylène, constituent la plus importante famille de polymères.


title: Polymère

text: Un polymère peut se présenter sous forme liquide (plus ou moins visqueux) ou solide à température ambiante. À l'état solide, il peut être utilisé comme matériau moyennant des propriétés mécaniques suffisantes. Un polymère liquide à température ambiante peut être transformé en matériau s'il est réticulable ; les élastomères sont des matériaux obtenus par réticulation de polymères linéaires liquides à température ambiante.


title: Polymère

text: Les polymères ont un comportement viscoélastique. En effet, ils démontrent simultanément des propriétés élastiques et un caractère visqueux.


title: Polymère

text: L'enchaînement des motifs monomères peut se faire de façon linéaire (polymères linéaires), présenter des ramifications aléatoires (polymères branchés et hyperbranchés) ou systématiques et régulières (dendrimères).


title: Polymère

text: Du fait des degrés de liberté de la conformation (disposition dans l'espace) de chaque motif monomère, la conformation du polymère résulte de cet enchaînement mais également des interactions entre motifs.


title: Polymère

text: Les polymères fabriqués à partir d'un seul type de monomère sont désignés par "homopolymère" ( polyéthylène, polystyrène). Dès qu'au moins deux types de monomère participent à la formation des macromolécules, on parlera de "copolymères" (cas du styrène-butadiène). La variété des copolymères est très importante. Ces matériaux possèdent des propriétés physico-chimiques et mécaniques intermédiaires avec celles obtenues sur les homopolymères correspondants.


title: Polymère

text: On distingue deux grandes catégories de réactions chimiques permettant la préparation des polymères : la polymérisation en chaîne ou polyaddition (pour produire par exemple le polyéthylène, le polypropylène, le polystyrène) et la polymérisation par étapes ou polycondensation (pour synthétiser par exemple le poly(téréphtalate d'éthylène), de sigle PET).


title: Polymère

text: Le terme « polymère » désigne des matières abondantes et variées : des protéines les plus ténues aux fibres de Kevlar haute résistance. Certains polymères sont utilisés en solution par exemple dans les shampooings ; d'autres forment des matériaux solides.


title: Polymère

text: Pour ces applications, les polymères sont généralement mélangés à d'autres substances – charges telles la craie (matière très bon marché), plastifiants, additifs tels les antioxydants – dans des opérations de formulation. La fabrication des objets finis résulte la plupart du temps d'une opération de mise en œuvre qui relève souvent du domaine de la plasturgie.


title: Polymère

text: Les polymères sont souvent classés d'après leurs propriétés thermomécaniques. On distingue :


title: Polymère

text: La description des polymères en tant qu'objet physique permettant de comprendre leurs propriétés relève de la physique statistique.


title: Polymère

text: Les polymères sont des substances composées de macromolécules constituées par la répétition de motifs identiques ou différents les uns des autres. La masse molaire de ces molécules dépasse souvent . Les liaisons covalentes constituant le squelette macromoléculaire sont le plus souvent des liaisons carbone-carbone (cas du polyéthylène, du polypropylène), mais peuvent également résulter de la liaison d'atomes de carbone avec d'autres atomes, notamment l'oxygène (cas des polyéthers et des polyesters) ou l'azote (cas des polyamides). Il existe aussi des polymères pour lesquels l'enchaînement résulte de liaisons ne comportant pas d'atomes de carbone (polysilanes, polysiloxanes).


title: Polymère

text: Cet enchaînement de motifs répétés présente chez les polymères les plus simples une structure linéaire, un peu comme un collier de perles. On peut également rencontrer des chaînes latérales (elles-mêmes plus ou moins branchées), résultant soit d'une réaction parasite au cours de la synthèse du polymère (par exemple dans le cas du polyéthylène basse densité ou PEBD), soit d'une réaction de greffage pratiquée volontairement sur le polymère pour en modifier les propriétés physico-chimiques.


title: Polymère

text: Dans le cas où la macromolécule est composée de la répétition d'un seul motif – ce qui résulte le plus souvent de la polymérisation d'un seul type de monomère –, on parle d"'homopolymères". Si au moins deux motifs différents sont répétés, on parle de "copolymères". Voir aussi Terpolymère.


title: Polymère

text: On distingue ensuite plusieurs types de copolymères suivant la manière dont les motifs monomères sont répartis dans les chaînes moléculaires :


title: Polymère

text: Il existe parfois des liaisons covalentes vers d'autres parties de chaînes polymères. On parle alors de "molécules « branchées » ou ramifiées". On sait synthétiser par exemple des molécules en "peigne" ou en "étoile". Lorsque de nombreuses chaînes ou chaînons ont été réunis par un certain nombre de liaisons covalentes, ils ne forment plus qu'une macromolécule gigantesque ; on parle alors de "réseau macromoléculaire" ou de "gel".


title: Polymère

text: Les forces qui assurent la cohésion de ces systèmes sont de plusieurs types : interactions de van der Waals ou liaisons hydrogène. Leur intensité est respectivement de 2 à , et . Il existe également des interactions liées aux charges.


title: Polymère

text: La densité d'énergie cohésive (valeurs tabulées) permet d'avoir une idée de la cohésion des polymères.


title: Polymère

text: Lors de la réaction de polymérisation, lorsque chaque unité monomère est susceptible de se lier à deux autres, la réaction produit une chaîne linéaire. Typiquement, ce cas est celui des polymères "thermoplastiques".


title: Polymère

text: Du fait des degrés de liberté de la conformation de chaque unité monomère, la façon dont la chaîne occupe l'espace n'est cependant pas rectiligne.


title: Polymère

text: Chaque unité monomère présente une certaine rigidité. Souvent, cette rigidité influence l'orientation de l'unité monomère voisine. Toutefois, cette influence s'estompe au fur et à mesure que l'on s'éloigne de l'unité monomère initiale et finit par disparaître au-delà d'une distance formula_1, dite « longueur d'un maillon statistique de la chaîne ». Techniquement, cette longueur est la longueur de corrélation de l'orientation d'un maillon. Elle se nomme longueur de persistance du polymère.


title: Polymère

text: Ayant introduit cette notion, il est alors possible de renormaliser la chaîne en considérant maintenant le maillon statistique comme son motif élémentaire. Pour décrire la conformation de cette chaîne, les particularités propres à la structure chimique du motif monomère n'interviennent plus.


title: Polymère

text: Le cas le plus simple est celui de l'enchaînement linéaire de maillons n'exerçant pas d'interaction entre eux. À l'état liquide, la chaîne adopte dans l'espace une conformation qui pour une molécule donnée change sans cesse du fait de l'agitation thermique. À l'état de solide amorphe ou à un instant donné dans le cas d'un liquide, la conformation des chaînes est différente d'une molécule à l'autre. Cette conformation obéit néanmoins à des lois statistiques.


title: Polymère

text: Soit dans la séquence primaire de la chaîne un maillon donné pris pour origine. Lorsque les maillons n'interagissent pas, la probabilité que le formula_2 maillon de la chaîne soit à une distance formula_3 de l'origine obéit à une loi normale ou loi Gaussienne de moyenne nulle et de variance formula_4. Une longueur caractéristique de la chaîne est la distance formula_5 entre ses deux extrémités (dite « distance bout-à-bout »). La moyenne arithmétique de formula_5 est nulle. Ainsi, pour caractériser la taille de la pelote que forme la chaîne, il faut considérer la moyenne quadratique, notée ici formula_7. En raison de la loi normale, cette moyenne varie comme la racine carrée du nombre formula_8 de maillons.


title: Polymère

text: La conformation statistique d'une telle chaîne est l'analogue de la trace laissée par un marcheur aléatoire où formula_8 représente le nombre de pas de la marche, formula_1 leur longueur et formula_12 le déplacement carré moyen du marcheur.


title: Polymère

text: Dans les années 1970, Pierre-Gilles de Gennes a montré l'analogie entre la description d'une chaîne polymère et les phénomènes critiques. Aussi, l'utilisation de la lettre formula_13 pour désigner l'exposant, obéit à la nomenclature des exposants critiques. Les objets rencontrés dans les phénomènes critiques ont des propriétés d'autosimilarité et peuvent être décrits en termes de géométrie des fractales, dans ce cas l'exposant formula_13 représente l'inverse de la dimension fractale formula_15.


title: Polymère

text: Une conformation gaussienne des chaînes se rencontrent dans deux cas :


title: Polymère

text: Lorsque les interactions répulsives entre maillons d'une même chaîne dominent (typiquement à température plus haute que la température -formula_17), la conformation de la chaîne s'en trouve « gonflée » par rapport à sa conformation idéale. Dans ce cas, la valeur de l'exposant formula_13 et la taille caractéristique de la pelote que forme la chaîne sont supérieures à celle d'une chaîne idéale.


title: Polymère

text: La valeur approchée de cet exposant fut établie par Paul Flory dans les années 1940. Bien qu'il ait été démontré depuis que le raisonnement utilisé à l'époque était erroné, la valeur formula_21 est étonnamment proche de la valeur exacte formula_22 trouvée depuis par les méthodes beaucoup plus sophistiquées du groupe de renormalisation.


title: Polymère

text: En termes de marche aléatoire, une chaîne gonflée correspond à la trace laissée par un marcheur effectuant une marche aléatoire autoévitante.


title: Polymère

text: Lorsque les interactions attractives entre maillons d'une même chaîne dominent (typiquement à température plus basse que la température -formula_17), la chaîne s'effondre sur elle-même et adopte une conformation compacte dite « globulaire » (à opposer au terme « pelote » utilisé pour les conformations idéale ou gonflée). Dans ce cas :


title: Polymère

text: Le terme « conformation compacte » se comprend mieux en écrivant la relation « taille caractéristique-nombre de maillons » sous la forme formula_25, qui exprime que le volume du globule est proportionnel au nombre de maillons. Ce comportement est celui d'un objet homogène dont la masse volumique est une constante indépendante de sa taille.


title: Polymère

text: Implicitement nous avons considéré jusqu'ici une chaîne seule dont les maillons seraient comme les molécules d'un gaz. Dans la pratique, les chaînes sont soit en présence de leurs semblables, très proches les unes des autres et entremêlées (cas évoqué au paragraphe « chaîne gaussienne »), soit en présence d'un solvant. Ce dernier cas est celui d'une solution de polymère.


title: Polymère

text: En solution, la conformation du polymère résulte du bilan des interactions « monomère-monomère », « monomère-solvant » et « solvant-solvant ». Il est possible de rendre compte de ce bilan au moyen d'un paramètre effectif d'interaction, appelé paramètre de . Trois cas sont envisageables :En solution suffisamment diluée, les chaînes sont bien séparées les unes des autres. La conformation d'une chaîne ne dépend alors que du bilan des interactions effectives entre ses propres maillons. En solvant -formula_17, la conformation est idéale (formula_31), en bon solvant elle est gonflée (formula_32) et en mauvais solvant elle est globulaire .


title: Polymère

text: Certaines molécules ont la propriété de pouvoir se lier aléatoirement à au moins trois autres durant leur réaction de polymérisation. Les polymères qui en résultent ne sont plus linéaires mais branchés et réticulés et leur taille très largement distribuée. La moyenne de cette distribution augmente avec l'avancement de la réaction. L'ensemble de la population des molécules est soluble (on la désigne par le terme "sol") jusqu'à ce que la molécule la plus grande soit de taille macroscopique et connecte les deux bords du récipient contenant le bain de réaction. Cette molécule est appelée le "gel". Typiquement, ce type de réaction est à la base des résines thermodurcissables.


title: Polymère

text: L'apparition du gel confère au bain de réaction, initialement liquide, une élasticité qui est la caractéristique d'un solide. Cette transition de phase est bien décrite par un modèle de percolation (conjecture émise en 1976 de façon indépendante par Pierre-Gilles de Gennes et et bien vérifiée expérimentalement depuis) qui prévoit la forme de la fonction de distribution, formula_33, du et la façon dont elles occupent l'espace. Jusqu'à la molécule la plus grande, formula_33 est une loi de puissance du type :


title: Polymère

text: Une taille caractéristique, formula_36, de chaque molécule peut être définie par la moyenne quadratique des distances entre monomères, on parle de rayon de giration. La relation entre cette longueur et le nombre de monomères est également une loi de puissance :


title: Polymère

text: où formula_15 est la dimension fractale des molécules. Les valeurs particulières de ces exposants font qu'ils obéissent à la relation dite d'hyperéchelle reliant les exposants critiques à la dimension de l'espace formula_39.


title: Polymère

text: L'implication majeure de cette relation est que les polymères branchés occupent l'espace à la façon des poupées russes, les petits à l'intérieur du volume occupé par les plus grands.


title: Polymère

text: Les caractéristiques structurales des polymères sont accessibles expérimentalement par des expériences de diffusion élastique de rayonnement : diffusion de la lumière, diffusion aux petits angles des rayons X et des .


title: Polymère

text: Ces expériences consistent à éclairer un échantillon par une onde plane, monochromatique, de vecteur d'onde formula_41. Une partie de cette onde est déviée par les atomes constituants l'échantillon. Les ondes ainsi diffusées produisent des interférences dont l'analyse peut fournir des renseignements sur certaines caractéristiques de l'échantillon.


title: Polymère

text: L'intensité totale, formula_42, de l'onde diffusée dans une certaine direction est recueillie à une distance formula_43 de l'échantillon. En toute généralité, on peut écrire :


title: Polymère

text: où formula_45 est l'intensité de l'onde incidente (exprimée en nombre de particules, photons ou neutrons selon le rayonnement, par unité de temps et de surface). La grandeur formula_46, appelée section efficace différentielle de diffusion de l'échantillon, est homogène à une surface et contient l'information qui nous intéresse.


title: Polymère

text: La diffusion élastique de rayonnement suppose que les ondes diffusées, de vecteur d'onde formula_47, sont de même longueur d'onde que l'onde incidente : formula_47 et formula_41 ont la même norme. La section efficace différentielle de diffusion est mesurée en fonction du vecteur de diffusion formula_50.


title: Polymère

text: Si l'échantillon est isotrope, la mesure ne dépend pas de l'orientation de formula_51 mais uniquement de sa norme qui s'écrit :


title: Polymère

text: où formula_53 est la longueur d'onde et formula_17 l'angle de diffusion.


title: Polymère

text: Pour une solution suffisamment diluée de polymères, on peut montrer que la section efficace différentielle de diffusion s'écrit (cf. Diffusion élastique de rayonnement)


title: Polymère

text: où formula_4 est le nombre de chaînes en solution, formula_57 le volume de chacune d'elles (c'est-à-dire la somme des volumes de tous ses monomères et non pas le volume de la sphère contenant la pelote), et formula_58 un facteur représentant le contraste entre le polymère et le solvant et qui dépend du rayonnement utilisé. Ce facteur de contraste peut se mesurer où se calculer à partir de données tabulées : c'est une grandeur connue dans la plupart des cas.


title: Polymère

text: La grandeur formula_59 est appelée facteur de forme des polymères en solution. C'est une grandeur normalisée telle que formula_60. Pour une chaîne polymère de formula_8 maillons de masse molaire formula_62 et de masse volumique formula_63, l'équation précédente devient :


title: Polymère

text: où formula_65 est la concentration de la solution exprimée en masse par unité de volume (g/cmformula_66 par exemple).


title: Polymère

text: On peut montrer (voir Diffusion élastique de rayonnement), qu'à petit vecteur de diffusion comparé à la taille moyenne des pelotes, la section efficace par unité de volume s'écrit :


title: Polymère

text: formula_68 est une grandeur caractéristique de la taille moyenne des pelotes que forment les chaînes. Cette grandeur appelée « rayon de giration » est la moyenne quadratique des distances des monomères au centre de gravité de chaque pelote.


title: Polymère

text: Pour une solution très diluée, de concentration formula_69 connue et pour un rapport formula_70 également connu : la grandeur mesurée, formula_71, varie de façon affine avec le carré formula_72 du vecteur de diffusion. L'ordonnée à l'origine permet de déterminer le nombre formula_8 de maillons des chaînes en solution. La pente de la droite permet de déterminer le rayon de giration formula_68. Ce type d'expériences a permis de vérifier les relations entre ces deux grandeurs et de déterminer en particulier l'exposant formula_75 qui les unit.


title: Polymère

text: Les objets ordinaires ont une masse, formula_76, qui varie comme la puissance 1, 2 ou 3 de leur taille formula_5. Pour les objets fractals, cette puissance n'est pas nécessairement entière :


title: Polymère

text: formula_15 est la dimension fractale de cette famille d'objets. Elle caractérise la façon dont ils remplissent l'espace.


title: Polymère

text: Les fractals sont le plus souvent autosimilaires, c'est-à-dire invariants par changement d'échelle.


title: Polymère

text: Une fois grossie, une petite partie est statistiquement semblable à l'objet entier.


title: Polymère

text: Observons sous différents grossissements la pelote que forme une chaîne polymère de rayon de giration formula_68. Si formula_81 est la taille de la zone observable, pour formula_82 (petit grossissement), la masse visible, formula_83, est égale à la masse totale formula_76. Par contre, pour formula_85 (fort grossissement), la masse visible décroît lorsque le grossissement augmente. Supposons une loi du type :


title: Polymère

text: Pour déterminer l'exposant formula_87, on utilise un argument d'échelle qui postule :


title: Polymère

text: La relation précédente donne formula_91.


title: Polymère

text: C'est ce qui se passe lors d'une expérience de diffusion de rayonnement pour laquelle l'échelle d'observation peut être assimilée à l'inverse du vecteur de diffusion : formula_92. En solution très diluée, la grandeur physique donnant accès à la masse d'un objet est la section efficace de diffusion cohérente par unité de volume, de concentration et de contraste :


title: Polymère

text: Dans le régime intermédiaire du vecteur de diffusion tel que formula_94, la mesure sonde l'intérieur de l'objet et est sensible à son autosimilarité. L'argument d'échelle postule qu'une seule longueur est pertinente (or formula_68 est déjà nécessaire à formula_96) et que l'expérience est insensible à formula_76.


title: Polymère

text: Une expérience de diffusion de rayonnement réalisée à grand vecteur de diffusion par rapport au rayon de giration des chaînes donne directement accès à la dimension fractale des chaînes en solution. Cette façon de déterminer formula_15 utilise l'autosimilarité d'une chaîne seule, tandis que la précédente basée sur des utilise l'autosimilarité des chaînes entre elles.


title: Polymère

text: La nomenclature IUPAC recommande de partir du motif de base de la répétition. Cependant de très nombreux polymères ont des noms usuels ne respectant pas cette nomenclature, mais sont basés sur le nom des molécules servant à synthétiser le polymère. Exemple : le polymère de formule formula_100 est couramment appelé polyéthylène (sigle PE). Pour respecter la nomenclature IUPAC, il devrait être nommé « polyméthylène » car le motif constitutif n'est pas le groupe éthylène formula_101 mais le groupe méthylène formula_102.


title: Polymère

text: Il existe à présent deux nomenclatures recommandées par l'IUPAC :


title: Polymère

text: Références : les recommandations de l'IUPAC et le glossaire du JORF du pour les adaptations en langue française.


title: Polymère

text: Macromolécule régulière : macromolécule qui résulte de la répétition d'unités constitutives toutes identiques et reliées entre elles de la même manière.Exemples : propane ("ane" désigne un alcane), glycérol ("ol" désigne le groupe hydroxyle formula_103 des alcools et des phénols).


title: Polymère

text: Exemples : pentane ("penta-" = cinq (atomes de carbone), et "ane"), 1,3-thiazole.


title: Polymère

text: 1 - Nomenclature systématique


title: Polymère

text: Elle est basée sur la "structure" des macromolécules constituant les polymères ; l'unité structurale est l"'unité constitutive de répétition" (CRU), ou "motif constitutif" (MC).2 - Nomenclature dérivée des précurseurs


title: Polymère

text: Les précurseurs servant à synthétiser les polymères sont le plus souvent des monomères.3 - Exemples


title: Polymère

text: 3-1 "Monomère" : l"'éthène" formula_104 (formule semi-développée)"Remarque" : la formule formula_100 est plus souvent utilisée ; elle est acceptable en raison de son utilisation passée et de la tentative de conserver une certaine similitude avec les formules d’homopolymères issus d’autres monomères dérivés de l’éthène, comme celui de l’exemple 3-2. Le nom du polymère associé à cette formule est "polyéthylène" ; le nom "éthylène" devrait être utilisé pour désigner le groupe divalent formula_101 seulement, et non pour nommer le monomère formula_104 ("éthène").


title: Polymère

text: 3-2 "Monomère" : le "chlorure de vinyle" formula_111 (nom systématique : "chloroéthène")3-3 "Récapitulation et autres exemples"


title: Polymère

text: Source : nomenclature des polymères organiques monocaténaires réguliers (recommandations IUPAC 2002 en anglais).


title: Isocyanate

text: Un isocyanate est un ion de formule N=C=O, base conjuguée de l'acide isocyanique, qui peut former des sels tel l'isocyanate de sodium, et des composés chimiques portant le groupe fonctionnel isocyanate -N=C=O.


title: Isocyanate

text: Les composés isocyanates sont une ressource importante de divers secteurs industriels : papier, textile, adhésif, isolation (mousse polyuréthane).


title: Isocyanate

text: Selon leur structure, les isocyanates organiques sont classés en séries aliphatiques, alicycliques et aromatiques. Ces derniers sont plus rigides et plus réactifs que les premiers.


title: Isocyanate

text: Une molécule peut contenir une ou plusieurs fonctions isocyanates.Les diisocyanates sont surtout utilisés pour la fabrication des polyuréthanes. Les polyuréthanes obtenus à partir de diisocyanates aromatiques sont relativement plus stables que ceux issus de diisocyanates aliphatiques.


title: Isocyanate

text: On distingue les diisocyanates symétriques et dissymétriques. La symétrie des diisocyanates affecte la morphologie des domaines rigides des polyuréthanes qui les contiennent.


title: Isocyanate

text: Comme pour les diisocyanates, les polyisocyanates sont surtout utilisés pour la fabrication des polyuréthanes, par exemple le poly-diisocyanate de diphénylméthylène (PMDI).


title: Isocyanate

text: La fonction isocyanate peut réagir surtout avec les fonctions chimiques à hydrogène labile. Voici quelques exemples de réaction avec les isocyanates :


title: Isocyanate

text: L’isocyanate peut aussi réagir avec ses semblables : une dimérisation donne des urétidinediones et une trimérisation donne des isocyanurates.


title: Isocyanate

text: En général, la vitesse de réaction pour l’addition d’un composé avec un groupement isocyanate est déterminée par sa basicité : plus le composé est basique plus sa vitesse de réaction avec un groupement isocyanate sera importante. La vitesse de réaction diminue dans l’ordre suivant :


title: Isocyanate

text: amines aliphatiques primaires > amines aliphatiques secondaires > NH > amines aromatiques > urées aliphatiques > alcools primaires > eau > acides carboxyliques > alcools secondaires > phénols > urées aromatiques > alcools tertiaires > uréthanes > amides.


title: Isocyanate

text: D’autre part, la réactivité des groupements isocyanates dépend de l’effet inductif donneur – attracteur du groupement R de l’isocyanate R–NCO. La réactivité forme alors la suite croissante suivante :


title: Isocyanate

text: - ter-butyl- < cyclohexyl- < n-alkyl- < benzyl- < phényl- < para-nitrophényl- < chlorosulfonyl-.


title: Isocyanate

text: Cependant la stabilité thermique de l’uréthane formé augmente aussi le vitesse de la réaction.


title: Isocyanate

text: Afin de maîtriser la réactivité des fonctions isocyanates, le recours à leur blocage est effectué notamment pour permettre de stocker et conserver au cours du temps ces composés. Le blocage (appelé parfois protection, le terme protection ici ne correspond pas exactement au terme utilisé en chimie organique) est effectué en utilisant des molécules dites agent de blocage telles que les phénols, les lactames, les oximes, etc. D'une manière générale les agents de blocage sont des composés à hydrogène labile. Pour obtenir des isocyanates bloqués soluble dans l'eau, l'agent de blocage classiquement utilisé est le bisulfite (HSO). Les isocyanates ainsi protégés restent réactifs avec de bons nucléophiles tels que les amines.


title: Isocyanate

text: Les diisocyanates et les polyisocyanates sont utilisés pour la synthèse de polymères dont la chaîne squelettique contient les groupes fonctionnels composés de carbone, oxygène et azote comme surtout les polyuréthanes et les polyurées et beaucoup moins les polyimides et les polyamides.


title: Isocyanate

text: Les isocyanates sont généralement des composés toxiques et réactifs, qu'il convient de manipuler avec précautions. Toute exposition directe aux isocyanates ou à leurs vapeurs doit être strictement évitée. Par exemple, l'isocyanate de méthyle est à l'origine de la catastrophe de Bhopal, qui tua plusieurs milliers de personnes, en 1984.


title: Éthanol

text: L’éthanol, ou alcool éthylique (ou plus simplement alcool), est un alcool de formule semi-développée . C'est un liquide incolore, volatil, inflammable et miscible à l'eau en toutes proportions. C'est un psychotrope, et l'une des plus anciennes drogues récréatives, sous la forme de boisson alcoolisée. L'éthanol est utilisé par l'industrie agroalimentaire (pour la production de spiritueux notamment), la parfumerie et la pharmacie galénique (comme solvant) ainsi qu'en biocarburant (bioéthanol). Il est en outre utilisé dans les thermomètres à alcool.


title: Éthanol

text: L'éthanol est un alcool primaire à deux carbones de formule brute et de formule semi-développée ou , indiquant que le carbone du groupe méthyle () est attaché au groupe méthanediyle () lui-même attaché au groupe hydroxyle (). C'est un isomère de constitution de l'éther méthylique. L’éthanol est usuellement désigné par l’abréviation « EtOH », le groupe éthyle () étant communément abrégé « Et » en chimie organique.


title: Éthanol

text: "Éthanol" est le nom systématique défini par la nomenclature des composés organiques pour une molécule avec deux atomes de carbone (préfixe "éth-") ayant une liaison simple entre eux (suffixe "-ane") et attaché à un groupe hydroxyle (suffixe "-ol").


title: Éthanol

text: La fermentation des sucres en éthanol est l'une des plus anciennes biotechnologies employée par l'humain, notamment dans l'industrie de l'alcool et a été utilisée depuis la Préhistoire pour obtenir des boissons alcoolisées. Des analyses chimiques de composés organiques absorbés dans des jarres datant du Néolithique trouvées dans un village de la province du Henan en Chine, ont révélé que des mélanges de boissons fermentées composés de riz, de miel et de fruits étaient produits dès le  millénaire .


title: Éthanol

text: Bien que la distillation soit une technique connue des alchimistes gréco-égyptiens (comme Zosime de Panopolis), les premières traces écrites de production d'alcool à partir du vin ne remontent qu'au avec les travaux des alchimistes de l'école de médecine de Salerne. La première mention de la distinction entre alcool absolu et mélanges eau-alcool est rapportée elle au par Raymond Lulle. On notera cependant que le savant persan Rhazès aurait isolé l'éthanol dans le courant du .


title: Éthanol

text: En 1796, Johann Tobias Lowitz obtient de l'éthanol pur en filtrant sur du charbon actif de l'éthanol distillé. Antoine Lavoisier détermine que l'éthanol est composé de carbone, d'oxygène et d'hydrogène, et en 1808, Nicolas Théodore de Saussure détermine sa formule brute. En 1858, Archibald Scott Couper publie la structure chimique de l'éthanol, qui est l'une des premières structures déterminées.