title: Cyclohexane

text: En 1890, , un assistant berlinois de 28 ans, publie des instructions pour plier une feuille de papier pour représenter deux formes du cyclohexane, qu'il appelle "symétrique" et "antisymétrique" (aujourd'hui appelées chaise et bateau). Il comprend que pour chaque forme, il existe deux positions distinctes pour les atomes d'hydrogène (aujourd'hui appelées axial et équatorial), que deux formes "symétriques" peuvent s'interconvertir et même comment certains substituants peuvent favoriser une forme ou l'autre (). Malheureusement, il exprime toutes ses découvertes en langage mathématique et peu de chimistes le comprennent. Il mourra en 1893 sans que ses idées aient pu se développer.


title: Cyclohexane

text: En 1918, reprend les travaux de Sachse. Il étudie tous les cycloalcanes pour élargir sa théorie. Il prédit notamment qu'il existe deux formes stables de même énergie pour la décaline, ce qui sera confirmé par en 1925. Mohr aura également l'idée que la diffraction des rayons X pourrait permettre de valider sa théorie, mais la technique est trop nouvelle pour qu'elle puisse être utilisée de manière fiable.


title: Cyclohexane

text: Il faudra attendre 1943 pour que Odd Hassel puisse démontrer l'existence de ces deux conformations et des deux positions non équivalents pour les atomes d'hydrogène en étudiant les vapeurs de cyclohexane par diffraction des électrons.


title: Cyclohexane

text: Comme beaucoup de composés possèdent une structure cyclique à 6 chaînons, la structure et la dynamique du cyclohexane sont des prototypes importants. Les angles d'un hexagone régulier plan mesurent 120°. Cependant, l'angle formé par deux liaisons successives dans une chaîne carbonée est d'environ 109° d'après la théorie VSEPR. Par conséquent, la molécule de cyclohexane n'est pas plane pour minimiser la tension du cycle.


title: Cyclohexane

text: La conformation majoritaire du cyclohexane à température ambiante est appelée la conformation chaise. Plus de 99 % des molécules de cyclohexane en solution adoptent cette conformation à 25 °C. Tous les atomes de carbone y sont équivalents et il existe deux positions distinctes pour les atomes d'hydrogène: un atome d'hydrogène qui appartient au plan médian du cycle est dit en position équatoriale, tandis qu'un atome d'hydrogène n'appartenant pas à ce plan est dit en position axiale. Chaque atome de carbone est donc relié à un atome d'hydrogène en position axiale et à un autre en position équatoriale. Les liaisons carbone-hydrogène successives sont décalées, ce qui minimise la contrainte de torsion du cycle.


title: Cyclohexane

text: La seconde conformation stable de la molécule de cyclohexane est la conformation bateau tordu ("twist-boat" en anglais). Si la proportion de molécules de cyclohexane dans cette conformation n'est que d'environ 0,1 % à 25 °C, elle atteint 30 % à 800 °C. Un refroidissement brutal de l'échantillon permet alors de "geler" la conformation des différentes molécules. La conformation bateau tordu est moins stable que la conformation chaise et est de fait peu courante dans la nature. On peut noter le cas du twistane, un isomère synthétique de l'adamantane, dont tous les cyclohexanes sont en conformation bateau tordu.


title: Cyclohexane

text: Il existe en réalité deux conformations chaise différentes, et la molécule de cyclohexane peut changer sa conformation d'équilibre entre ces deux formes. Les atomes d'hydrogène en position axiale dans une conformation chaise se retrouvent en position équatoriale dans l'autre, et vice-versa. Ces deux conformations chaise sont en équilibre rapide à température ambiante et sont donc indiscernables par RMN du proton à 25 °C. Le mécanisme détaillé de l'inversion de conformation chaise a été sujet à beaucoup d'études et de débats, mais il est aujourd'hui connu.


title: Cyclohexane

text: Le profil énergétique de l'inversion de conformation chaise est également connu. La conformation demi-chaise est l'état de transition permettant d'atteindre la première conformation bateau tordu, et la conformation bateau est l'état de transition entre les deux conformations bateau tordu. L'énergie d'activation de l'inversion de conformation chaise est de 43 kJ/mol, ce qui est inférieur à l'énergie d'agitation thermique à 25 °C: c'est pourquoi les deux conformations chaise sont en équilibre à température ambiante. Les deux conformations chaise du cyclohexane sont de même énergie. En revanche, si un atome d'hydrogène est remplacé par un substituant, ces deux conformations n'ont plus la même énergie. Dans une conformation chaise, le substituant se trouve en position axiale, tandis qu'il se trouve en position équatoriale dans l'autre. En position axiale, le substituant provoque une gêne stérique avec les deux autres atomes d'hydrogène en position axiale: ces interactions sont appelées interactions 1,3-diaxiales. En position équatoriale, ces interactions n'existent pas: c'est donc la conformation chaise pour laquelle le substituant est en position équatoriale qui est de plus basse énergie. La différence d'enthalpie libre entre ces deux conformations chaise est appelée facteur A, et dépend fortement du substituant. La valeur de A varie entre presque zéro pour de petits substituants comme le deutérium et environ 21 kJ/mol pour des substituants volumineux comme le groupement tert-butyle. Considérons que les deux substituants sont en position relative 1,2 ou 1,4. S'ils sont en configuration "cis", les deux conformations chaise possèdent toutes les deux un groupement en position axiale et un autre en position équatoriale: les deux conformations chaise sont alors de même énergie. En revanche, si les deux substituants sont en configuration "trans", seule la conformation chaise possédant les deux groupements en position équatoriale peut exister significativement, car les interactions 1,3-diaxiales fortes empêchent les deux groupements d'être en position axiale simultanément.


title: Cyclohexane

text: Considérons que les deux substituants sont à présent en position relative 1,3. S'ils sont en configuration "cis", le cas est semblable à la configuration "trans" pour des substituants en position relative 1,2 ou 1,4. À l'inverse, s'ils sont en configuration "trans", le cas est semblable à la configuration "cis" pour des substituants en position relative 1,2 ou 1,4.


title: Cyclohexane

text: Si les substituants sont très encombrants, la conformation chaise peut ne pas être la plus stable: dans le cas du "cis"-1,4-di-tert-butylcyclohexane, la conformation bateau tordu permet de placer les deux groupements en position plus favorable que pour la conformation chaise, pour laquelle une groupement tert-butyle se trouve en position axiale. Il a ainsi été mesuré par RMN que la conformation bateau tordu était plus stable de 0,47 kJ/mol à 125 K que la conformation chaise.


title: Cyclohexane

text: Les analogues hétérocycliques du cyclohexane sont omniprésents dans le domaine des sucres, des pipéridines ou des dioxanes entre autres. La conformation chaise est généralement la plus stable, mais les valeurs du facteur A varient fortement lorsque l'on remplace un groupement méthylène par un atome d'oxygène ou d'azote, comme en témoigne l'effet anomérique. On peut aussi noter certains analogues hétérocycliques comme le 1,2,4,5-tétrathiane (SCHS) pour lesquels les interactions 1,3-diaxiales n'existent pas: beaucoup plus de molécules sont alors en conformation bateau tordu. Pour son analogue tétraméthylé, le 3,3,6,6-tétraméthyl-1,2,4,5-tétrathiane, la conformation bateau tordu est la conformation majoritaire.


title: Cyclohexane

text: Du fait de la toxicité du cyclohexane, il existe des valeurs limite d'exposition pour protéger les personnes qui travaillent avec ce composé :


title: Cyclohexane

text: Le cyclohexane est très inflammable. Une fuite de cyclohexane dans une usine britannique située à Flixborough a provoqué une explosion en 1974, entraînant la mort de travaillant sur le site.


title: Jorge Luis Borges

text: Jorge Luis Borges ( ) est un écrivain argentin né le à Buenos Aires et mort à Genève le . Ses œuvres dans les domaines de l’essai et de la nouvelle sont considérées comme des classiques de la littérature du .


title: Jorge Luis Borges

text: Jorge Luis Borges est fils de Jorge Guillermo Borges, avocat et professeur de psychologie féru de littérature et de Leonor Acevedo Suárez, à qui son époux a appris l’anglais et qui travaille comme traductrice. La famille de son père était pour partie espagnole, portugaise et anglaise ; celle de sa mère espagnole est vraisemblablement portugaise aussi. Chez lui, on parle aussi bien l’espagnol que l’anglais, et cela depuis son enfance.


title: Jorge Luis Borges

text: Pendant la Première Guerre mondiale, la famille Borges habite durant trois années à Lugano puis à Genève, en Suisse, où le jeune Jorge étudie au Collège de Genève. Après la guerre, la famille emménage de nouveau à Barcelone, Majorque puis Séville et enfin Madrid. En Espagne, Borges devient membre d’un mouvement littéraire d’avant-garde ultraïste. Son premier poème, "Hymne à la mer", écrit dans le style de Walt Whitman, est publié dans le magazine ".


title: Jorge Luis Borges

text: Il retourne à Buenos Aires en 1921 et s’engage dans de multiples activités culturelles : il fonde des revues, traduit notamment Kafka et Faulkner, publie des poèmes et des essais. Il est à l'origine de "Prisma", "Proa" et "Martin Fierro", trois revues fondamentales pour la modernité artistique argentine au début du XX siècle. "Prisma", revue murale, se fait l'écho du mouvement ultraïste espagnol. "Martin Fierro", avec comme collaborateurs Macedonio Fernandez, Oliverio Girondo, Leopoldo Marechal, Norah Lange, Ramon Gomez de la Serna, Xul Solar, Ricardo Güiraldes, Roberto Arlt et bien d'autres, marque toute une génération que l'on a appelée "martinfierrista" et fait connaître les jeunes écrivains sur le continent.


title: Jorge Luis Borges

text: À la fin des années 1930, il commence à écrire des contes et des nouvelles et publie l’"Histoire universelle de l’infamie", qui le fait connaître en tant que prosateur.


title: Jorge Luis Borges

text: Principalement connu pour ses nouvelles, il écrit aussi des poèmes et publie une quantité considérable de critiques littéraires dans les revues "El Hogar" et "Sur" dont il est un temps le secrétaire. Il est également l’un des auteurs des récits policiers parodiques signés Bustos Domecq, écrits en collaboration avec son ami Adolfo Bioy Casares. Il est l'auteur de chansons sur des musiques d’Astor Piazzolla.


title: Jorge Luis Borges

text: En 1938, il obtient un emploi dans une bibliothèque municipale de Buenos Aires. C’est à cette époque qu’il écrit "Pierre Ménard, auteur du Quichotte", son premier conte fantastique. Il perd cet emploi en 1946 en raison de ses positions contre la politique péroniste, et devient inspecteur des lapins et volailles sur les marchés publics.


title: Jorge Luis Borges

text: En 1955, le gouvernement « révolutionnaire » militaire, qui chasse Juan Perón du pouvoir, nomme Borges directeur de la bibliothèque nationale. Il devient également professeur à la faculté de lettres de Buenos Aires. Comme son père avant lui, il souffre d’une grave maladie qui entraîne une cécité progressive, laquelle deviendra définitive en 1955. Devenant peu à peu un personnage public, la Sociedad Argentina de Escritores le nomme président, en 1950, charge à laquelle il renoncera trois ans plus tard.


title: Jorge Luis Borges

text: C’est seulement dans les années 1950 que Borges est découvert par la critique internationale. L’écrivain Roger Caillois, qui avait proposé des nouvelles de lui en à Buenos Aires, dans la revue "Lettres françaises" (numéro 14), offre "Fictions", en 1951, dans la collection « La Croix du Sud », chez Gallimard. C’est une découverte pour le public français et européen. Après Drieu La Rochelle et l’importante action de Roger Caillois c’est la revue "Planète" qui le fait connaître du grand public.


title: Jorge Luis Borges

text: La reconnaissance internationale de Borges commence au début des années 1960. En 1961, il reçoit le prix international des éditeurs, qu’il partage avec Samuel Beckett. Alors que Beckett est bien connu et respecté dans le monde anglophone, Borges est inconnu et non traduit, ce qui ne manque pas de susciter la curiosité des locuteurs anglophones. Le gouvernement italien le nomme "Commendatore" et l’université du Texas à Austin le recrute pour un an. La première traduction de son œuvre en anglais date de 1962, avec des lectures en Europe et dans la région des Andes les années suivantes.


title: Jorge Luis Borges

text: Borges reçoit de nombreuses distinctions, telles que le prix Cervantes et le prix de la langue-française de l’Académie française en 1979, le prix Balzan en 1980 (pour la philologie, la linguistique et la critique littéraire), le prix mondial Cino-Del-Duca en 1980 et la Légion d’honneur en 1983. Il est même nommé plusieurs fois pour le prix Nobel de littérature mais ne l’obtiendra jamais, pour des raisons inconnues qui ont donné lieu à de nombreuses spéculations.


title: Jorge Luis Borges

text: Après la mort de sa mère (en 1975), Borges se met à voyager partout à travers le monde et ce, jusqu’à la fin de sa vie.


title: Jorge Luis Borges

text: Borges se marie deux fois. En 1967, il épouse une vieille amie, Elsa Astete Millán, veuve depuis peu. Le mariage dure trois ans. Après le divorce, il retourne chez sa mère.


title: Jorge Luis Borges

text: Pendant ses dernières années, Borges vit avec son assistante, María Kodama, avec qui il étudie le vieil anglais pendant plusieurs années. En 1984, ils publient des extraits de leur journal, sous le nom d’"Atlas", avec des textes de Borges et des photographies de Kodama. Ils se marient en 1986, quelques mois avant sa mort.


title: Jorge Luis Borges

text: Borges meurt d’un cancer du foie à Genève en 1986 ; il a choisi, à la fin de sa vie, de retourner dans la ville où il a fait ses études. Il est inhumé  au « Panthéon genevois », le cimetière des Rois, situé en pleine ville. La célébration a lieu à la cathédrale Saint-Pierre, où une foule évaluée à trois cents personnes est venue se recueillir : le ministre argentin de la culture, l'auteur Marcos Aguinis, les représentants du corps diplomatique argentin et de presque tout l'univers hispanophone, des personnalités d'Amérique latine, des universitaires, des éditeurs reconnaissants.


title: Jorge Luis Borges

text: Politiquement, Borges se définit volontiers comme un conservateur et, vers la fin de sa vie, a exprimé ouvertement son scepticisme face à la démocratie. Ce scepticisme transparaît dans certains de ses textes. Quand Juan Perón revient d’exil et est réélu président en 1973, Borges renonce à son poste de directeur de la bibliothèque nationale. Opposé à « l’abominable dictature du général Perón », il avait d'abord soutenu la junte militaire au pouvoir.


title: Jorge Luis Borges

text: Il regrette par la suite ce soutien, qualifiant de « désastreuses » les années de dictature militaire. Lors de la chute de la dictature, il accueille favorablement le retour à la démocratie, estimant que la junte a commis . Dès 1980, il associe sa signature à une tribune dénonçant les milliers de disparitions provoquées par le régime.


title: Jorge Luis Borges

text: Le , il serre la main du général Pinochet et lui exprime publiquement son admiration, ce qui, selon sa veuve, lui coûta le prix Nobel.


title: Jorge Luis Borges

text: Trois ans plus tard, il scandalise encore en disant de Lincoln qu’il était un criminel de guerre.


title: Jorge Luis Borges

text: Dans son essai "Notre pauvre individualisme", écrit au sortir de la Seconde Guerre mondiale publié dans le recueil "Autres Inquisitions", il exprime une position libérale en renvoyant dos à dos le nationalisme et le communisme et en exprimant sa prédilection pour un État faible.


title: Jorge Luis Borges

text: Plusieurs nouvelles de "Fictions" peuvent être lues comme des dénonciations du totalitarisme. Par exemple "La Loterie à Babylone" ou encore "Tlön, Uqbar, Orbis Tertius", dont la spécialiste Annick Louis affirme dans "Le Magazine littéraire" qu’elle peut être lue .


title: Jorge Luis Borges

text: Borges privilégie l’aspect fantastique du texte poétique, rejetant une écriture rationnelle, qu’il juge insuffisante et limitée. Une des influences majeures du réalisme magique latino-américain, Borges est aussi un écrivain universel dans lequel chacun peut se reconnaître. Son travail érudit, et à l’occasion délibérément trompeur ("Tlön, Uqbar, Orbis Tertius"), traite souvent de la nature de l’infini ("La Bibliothèque de Babel", "Le Livre de sable"), de miroirs, de labyrinthes et de dérive ("Le Jardin aux sentiers qui bifurquent"), de la réalité, de l’identité ou encore de l’ubiquité des choses ("La Loterie à Babylone").


title: Jorge Luis Borges

text: Claude Mauriac dit à son propos :


title: Jorge Luis Borges

text: Des ouvrages comme "Fictions" ou "L’Aleph" contiennent des textes souvent courts et particulièrement révélateurs du talent de Borges pour l’évocation d’univers ou de situations étranges qui lui sont propres. Dans "Le Miracle secret", un écrivain, face au peloton d’exécution, dans la seconde qui précède sa fin, se voit accorder la grâce de terminer l’œuvre de sa vie. Le temps se ralentit infiniment. Il peaufine mentalement son texte. Il retouche inlassablement certains détails… Il fait évoluer le caractère d’un personnage à la suite de l’observation d’un des soldats qui lui font face… Dans un autre récit, "Histoire d’Emma Zunz" ("Fuera de Emma Zunz"), une jeune fille trouve un moyen inattendu, cruel et infaillible, de venger son honneur et celui de sa famille…


title: Jorge Luis Borges

text: Homère surgit peu à peu d’un autre texte, "L’Immortel", après un extraordinaire voyage dans l’espace et le temps. Dans "Pierre Ménard, auteur du Quichotte", Borges nous dévoile son goût pour l’imposture, et un certain humour littéraire souvent rare, mais qui dans l’ouvrage "Chroniques de Bustos Domecq", écrit en collaboration avec Adolfo Bioy Casares, s’épanouira dans l’évocation d’une étonnante galerie de personnages artistes dérisoires et imposteurs.


title: Jorge Luis Borges

text: La concision, les paradoxes, les associations fulgurantes de mots, figures poétiques nommées hypallages, telles : « perplexes couloirs » ou : « élégant espoir » sont typiques de son style unique. Borges est devenu aveugle assez jeune mais de façon progressive, ce qui eut une forte influence sur ses écrits. Dans une de ses nouvelles, "L’Autre", il se rencontre lui-même plus jeune, sur un banc, et se livre à quelques prédictions :


title: Jorge Luis Borges

text: À ce sujet, il raconte dans l’"Essai autobiographique" que cette cécité était probablement d’origine héréditaire et que certains de ses ascendants avaient connu la même infirmité. N’ayant jamais appris le braille, il dut compter sur sa mère pour l’aider, puis sur son assistante Maria Kodama. Il se faisait lire journaux et livres et dictait ses textes.


title: Jorge Luis Borges

text: Outre les fictions, son œuvre comprend poèmes, essais, critiques de films et de livres. On y trouve une sorte de réhabilitation du roman policier, plus digne héritier de la littérature classique à ses yeux, que le nouveau roman. Ce genre littéraire demeure seul, selon lui, à préserver le plan de la construction littéraire classique, avec une introduction, une intrigue et une conclusion.


title: Jorge Luis Borges

text: On trouve également parmi ses écrits de courtes biographies et de plus longues réflexions philosophiques sur des sujets tels que la nature du dialogue, du langage, de la pensée, ainsi que de leurs relations. Il explore aussi empiriquement ou rationnellement nombre des thèmes que l’on trouve dans ses fictions, par exemple l’identité du peuple argentin. Dans des articles tels que "L’histoire du Tango" et "Les traducteurs des Mille et Une Nuits", il écrit avec lucidité sur des éléments qui eurent sûrement une place importante dans sa vie.


title: Jorge Luis Borges

text: Il existe de même un livre qui réunit sept conférences dans diverses universités, qu’on peut considérer comme sept essais, clairs, ordonnés, d’une simplicité dérivant de leur caractère oratoire. Dans ce petit recueil de savoir, "Les Sept Nuits" ("Siete Noches"), on trouve un texte sur les cauchemars, sur les "Mille et une nuits", sur la "Divine Comédie" de Dante, sur le bouddhisme et d’autres thèmes que Borges exploite et nous fait partager avec l’autorité didactique et la simplicité pédagogique d’un véritable professeur, érudit de la littérature.


title: Jorge Luis Borges

text: Écrits entre 1923 et 1977, ses poèmes retrouvent les thèmes philosophiques sur lesquels repose la pluralité de l’œuvre de Borges. Des poèmes comme "El Reloj de Arena" ("Le Sablier") ou "El Ajedrez" ("Les Échecs") reconstruisent les concepts borgésiens par excellence, comme le temps, instable et inéluctablement destructeur du monde, ou le labyrinthe comme principe de l’existence humaine, mais d’un point de vue poétique, condensé dans des images surprenantes. Ces poèmes sont réunis dans "Antologia Poética 1923-1977 (Recueil Poétique)."


title: Jorge Luis Borges

text: Sous le pseudonyme de H. Bustos Domecq, il écrit en collaboration avec Adolfo Bioy Casares "Six problèmes pour Don Isidro Parodi", série d’énigmes mi-mondaines mi-policières. Le héros, Don Isidro Parodi, joue les détectives depuis la prison où il est enfermé et dans laquelle il est sollicité par une étrange galerie de personnages. L’isolement forcé semble stimuler sa clairvoyance car, sans quitter sa cellule, il résout chaque énigme aussi facilement que les autres détectives de la littérature, tels Auguste Dupin, Sherlock Holmes ou Hercule Poirot.


title: Jorge Luis Borges

text: Par ailleurs, Borges a publié un grand nombre de chroniques, notamment dans "Proa" (1924-1926), "La Prensa" (1926-1929), "Sur" et "El Hogar" (1936-1939).


title: Jorge Luis Borges

text: Dans une entrevue, à l’automne 2010, María Kodama suggère, à qui veut s’initier à l’œuvre de Borges, de commencer par "Le Livre de sable" (1975), "Les Conjurés" (1985) et "Le Rapport de Brodie" (1970), avant d’aborder "Fictions" (1944) et "L’Aleph" (1949).


title: Réduction de Wolff-Kishner

text: En chimie organique, la réduction de Wolff-Kishner permet la réduction d'un groupement carbonyle en hydrocarbure saturé en deux étapes. La condensation du groupement carbonyle avec de l'hydrazine permet la formation d'une hydrazone intermédiaire, qui est ensuite déprotonée sous l'action d'une base forte (NaOH, KOH, NaOEt…) pour conduire à l'hydrocarbure saturé attendu.


title: Réduction de Wolff-Kishner

text: Cette réaction a été découverte indépendamment par le russe et l'allemand Ludwig Wolff, respectivement en 1911 et 1912.


title: Réduction de Wolff-Kishner

text: La procédure standard a longtemps préconisé l'emploi d'hydrazine pure dans un solvant à haut point d'ébullition, tel que l'éthylène glycol, en présence d'un large excès de base (NaOH, NaOEt, etc.), le milieu réactionnel étant chauffé à reflux pendant plusieurs jours. Cette méthode est donc intéressante pour des molécules stables thermiquement et insensibles aux conditions très basiques, et présente donc un intérêt limité en synthèse organique.


title: Réduction de Wolff-Kishner

text: Afin de faciliter la mise en œuvre de cette réaction, de nouvelles conditions ont été développées par plusieurs groupes de recherche. Ainsi, l'élimination après la première étape de l'eau et de l'excès d'hydrazine par distillation a permis d'augmenter la température de la seconde étape à presque , réduisant ainsi considérablement le temps de réaction (3-6h). Cette approche conduit à de meilleurs rendements, et autorise l'emploi d'hydrate d'hydrazine et de bases hygroscopiques (NaOH et KOH). Une méthode plus douce repose sur l'addition de l'hydrazone préformée dans une solution de "tert"-butylate de potassium dans le DMSO. Bien que la réduction soit alors possible à température ambiante, il a été montré que cette réaction était difficile à mettre en pratique sur petite échelle et qu'elle était très dépendante du substrat.


title: Réduction de Wolff-Kishner

text: Enfin, une nouvelle modification des conditions de Wolff-Kishner a été proposée, permettant la réduction de groupements carbonyles avec une très bonne chimiosélectivité. La cétone est tout d'abord convertie en N-TBS-hydrazone en présence d'un acide de Lewis à température ambiante, puis une solution de "tert"-butylate de potassium/"tert"-butanol dans le DMSO est ajoutée, ce qui provoque la réduction de l'hydrazone en alcane.


title: Réduction de Wolff-Kishner

text: Les hydrazones intermédiaires ont pu être synthétisées de manière chimiosélective, puis purifiées par colonne chromatographique sur silice (désactivée avec de la triéthylamine). Les auteurs ont également démontré l'efficacité de cette méthodologie pour la réduction de molécules aliphatiques, aromatiques ou polycycliques complexes avec de très bons rendements.


title: Réduction de Wolff-Kishner

text: En présence d'ions H, la cétone est convertie en hydrazone, il se forme une imine. Le traitement à l'aide d'une base forte (ici la potasse) va alors permettre la déprotonation de l'hydrazone, suivie de la protonation du carbone en présence d'une molécule d'eau. La répétition de cette séquence va conduire à la génération de l'hydrocarbure attendu (CH) et à la libération d'une molécule de diazote, rendant cette réaction irréversible.


title: Diazote

text: Le diazote, est une molécule diatomique composée de deux atomes d'azote. Elle est notée N.


title: Diazote

text: Dans les conditions normales de température et de pression, les molécules de diazote forment un gaz incolore, composant 78 % de l'air.


title: Diazote

text: Au , le diazote est généralement obtenu par liquéfaction de l'air, dont il est le principal constituant avec une concentration de 78,06 % en volume et de 75,5 % en masse, suivie d'une distillation fractionnée.


title: Diazote

text: Le diazote atmosphérique peut être converti en ammoniac grâce au procédé "Haber-Bosch". L'ammoniac ainsi produit sert surtout à la fabrication d'engrais.


title: Diazote

text: L'extraction du diazote hors de l'air peut entre autres être réalisée au moyen de membranes semi-perméables alimentées en air comprimé. Ces membranes sont composées de faisceaux de fibres d'oxyde polyphénilique creuses à enveloppe perméable enduites d'une couche de .


title: Diazote

text: La pureté du diazote produit par une membrane dépend du débit demandé : par exemple, l'obtention d'une pureté de 95 % permet des débits allant jusqu'à , alors qu'une production d'azote à 99,5 % ne permet que .


title: Diazote

text: Une autre méthode pour produire de diazote à partir d'air comprimé est par adsorption : ce type de générateur d'azote est composé d'un système symétrique de réservoirs remplis d'un tamis moléculaire à base de carbone (CMS). L'air comprimé passe au travers de la colonne « en ligne » et durant ce passage l'O et les autres gaz atmosphériques sont absorbés. Le gaz restant est du diazote prêt à être utilisé. Après un temps préréglé, le cycle s'inverse, la colonne « en ligne » passe en mode régénération pour relibérer les gaz capturés et les relâcher dans l'atmosphère (pureté jusqu'à d'O).


title: Diazote

text: Production mondiale en millions tonnes en 2014 : Plusieurs bactéries sont capables de fixer le diazote moléculaire de l'air, première étape avant de pouvoir l'incorporer dans des molécules organiques comme les protéines ou les bases nucléiques constitutives des acides nucléiques support de l'hérédité comme l'ADN et l'ARN. On rencontre notamment ces bactéries en symbiose dans les racines des plantes de la famille des fabacées.


title: Diazote

text: Le diazote, caractérisé par la présence d'une liaison covalente triple (une liaison σ et deux liaisons π), est une molécule très stable qui est pour cette raison utilisée comme gaz inerte pour remplacer l'atmosphère en synthèse chimique. Le diazote ne réagit directement qu'avec le lithium et le magnésium pour former les nitrures correspondants LiN et MgN.


title: Diazote

text: La stabilité de la molécule de diazote est la force motrice, l'origine de l'instabilité, voire de l'explosivité des composés pouvant libérer une molécule de diazote : azotures, sels de diazonium, azodicarbonamideIl a été utilisé pour la conservation de la viande.


title: Diazote

text: Le diazote, contrairement aux gaz inhibiteurs chimiques halogénés et aux CFC ne présente "a priori" aucun effet nocif pour l'environnement (pas d'impact sur l'effet de serre, ni sur la couche d'ozone). Mais il requiert des réservoirs volumineux, des canalisations adaptées et des mesures constructives pour faire face à la détente brutale d'un équivalent de 40 à 50 % du volume protégé.


title: Diazote

text: Risque d'anoxie : le cas le plus fréquemment rencontré est celui de personnes pénétrant dans des réservoirs remplis d'azote sans s'en apercevoir, du fait que ce gaz est inodore et ne provoque pas de sensation de suffocation (causée par l'excès de dioxyde de carbone, et non par l'absence d'oxygène). Ces personnes sont alors prises de malaises, perdent connaissance, et, si on ne les retire pas très rapidement de cette situation, succombent. Il est nécessaire de vérifier la présence d'une proportion suffisante d'oxygène dans de tels espaces confinés avant d'y pénétrer, ou de s'équiper d'un appareil respiratoire autonome. Masse molaire du diazote


title: Potasse (minerai)

text: La potasse désigne communément un minerai salin dit de roches évaporitiques, à base de chlorure de potassium, utilisé comme point de départ des principaux dérivés potassiques ainsi que dans l'industrie des engrais. On peut aussi l'extraire en grande quantité des eaux de la mer.


title: Potasse (minerai)

text: Les gisements de potasse sont peu nombreux, mais souvent activement exploités dans le monde.


title: Potasse (minerai)

text: Les plus importants producteurs mondiaux en 2014 : Les plus grands producteurs mondiaux de potasse en 2000 sont le Canada, la Fédération de Russie et ses anciens états voisins dont la Biélorussie. Le Brésil, la Chine, l'Allemagne, les États-Unis et Israël ont également des gisements importants. La France l'était encore avant 1990.


title: Potasse (minerai)

text: Actuellement la Saskatchewan, au Canada, est le plus important exportateur mondial de potasse, sous forme principale de minerai concentré en sylvine. Jusqu'en 2013, deux cartels contrôlaient presque 70 % de la production mondiale de potasse, le cartel canadien et le cartel russe-biélorusse appelé la « Compagnie des Potasses de Biélorussie » (CPB), résultat des accords entre et Uralkali. Le cartel canadien assurait l'approvisionnement de l'Amérique du Nord, et CPB l'Europe, la Chine, l'Inde et plus généralement l'Asie. En , face à la chute persistante des cours, Uralkali a dénoncé ces accords et a mis fin au cartel CPB, ce qui a provoqué la chute des cours de bourse des entreprises du secteur.


title: Potasse (minerai)

text: La potasse est devenue un produit de commerce international important en Europe à partir du début du XIVe siècle. Le terme vient de l’allemand "Pottasche" (« cendres de pot ») et est attesté en moyen néerlandais en 1477 sous la forme "potaschen".. On estime que les importations européennes de potasse ont nécessité 6 millions de mètres cubes par an au minimum à partir du début du XVIIe siècle.


title: Potasse (minerai)

text: Entre 1420 et 1620, les principales villes exportatrices de potasse dérivée du bois sont Dantzig, Königsberg et Riga. À partir des années 1640, des perturbations géopolitiques entraînent le déplacement des centres d'exportation de la Baltique à Archangelsk, en Russie. En 1700, la potasse russe était dominante, même si Dantzig restait remarquable pour la qualité de sa potasse. À la fin du XVe siècle, Londres est le principal importateur en raison de sa position de centre de fabrication de savon doux, tandis que les Hollandais dominaient en tant que fournisseurs et consommateurs au XVIe siècle.


title: Potasse (minerai)

text: La potasse, en particulier la sylvinite, a été exploitée intensivement en Alsace, dans les environs de Mulhouse, de 1904 à la fin du . Au début du , suivant les couches, la teneur en chlorure de potassium KCl du minerai des Mines de Potasse d'Alsace variait de 20 % à 80 %.


title: Potasse (minerai)

text: L'Allemagne a aussi exploité les mines de potasse de Stassfurt, principalement à base de carnallite, avec aussi de la kaïnite et de polyhalite.


title: Potasse (minerai)

text: Les engrais K ont été supplantés par les engrais NPK, mélanges complexes et dosés. Les premiers, autrefois les plus communs, étaient le produit de deux filières :


title: Potasse (minerai)

text: Les engrais à base de kaïnite sont intermédiaires entre ces deux filières.


title: Hydroxyde de sodium

text: L'hydroxyde de sodium pur est appelé communément soude caustique. Dans les conditions normales, il se trouve sous forme solide cristalline. C'est un corps chimique minéral composé de formule chimique NaOH, qui est à température ambiante un solide ionique. Il est fusible vers , il se présente généralement sous forme de pastilles, de paillettes ou de billes blanches ou d'aspect translucide, corrosives. Il est très hygroscopique, il est d'ailleurs aussi souvent commercialisé sous la forme dissoute dans l'eau. Il y est en effet très soluble. Il est également très soluble dans l'éthanol. Sa dose journalière admissible est non spécifiée depuis 1966. Le code du travail français ne permet pas à des mineurs de fabriquer ou de manipuler ce produit chimique.


title: Hydroxyde de sodium

text: Sa présentation la plus connue est celle mélangée à l'eau, c'est-à dire en solution aqueuse. Il s'agit de l'hydroxyde de sodium, souvent appelé en raccourci soude, ou encore lessive de soude. C'est une solution transparente visqueuse, qui est encore plus corrosive qu'à l'état pur. Son agressivité est amplifiée par son aspect mouillant, qui augmente l'action et le contact avec la peau.


title: Hydroxyde de sodium

text: Ce produit, matière importante de l'industrie chimique, capitale pour le contrôle d'un milieu alcalin ou la régulation d'acidité dans un procédé, est aussi courant dans le commerce, sous forme de paillette ou de solution ; il est vendu par exemple comme déboucheur de canalisations, produit de nettoyage ou agent de neutralisation (d'acides).


title: Hydroxyde de sodium

text: Les propriétés chimiques de l'hydroxyde de sodium sont surtout liées à l'ion hydroxyde HO qui est une base forte. En outre, l'hydroxyde de sodium réagit avec le dioxyde de carbone () de l'air et se carbonate.


title: Hydroxyde de sodium

text: La solubilité de l'hydroxyde de sodium caustique dans l'eau augmente avec la température, à pression constante ou ambiante. Elle est de à (solution à 50 %) et atteint à .


title: Hydroxyde de sodium

text: Cette solubilité élevée, très supérieure par exemple à celle de la chaux ou des autres hydroxydes alcalino-terreux, l'abondance de sa production industrielle et son prix de revient inférieur à la potasse caustique, en font la base minérale la plus utilisée dans le monde.


title: Hydroxyde de sodium

text: Évolution de la masse volumique de la solution aqueuse en fonction de la concentration :


title: Hydroxyde de sodium

text: Dans l'Antiquité, on utilisait le carbonate de sodium soit d'origine minérale soit d'origine végétale. La soude, prototype de l'alcali minéral, désigne alors un carbonate de sodium plus ou moins pur, qui provenait dans le premier cas de dépôts lacustres à base de natron, éventuellement purifiés et séchés, et dans le second, des sels de lixiviation des cendres obtenues par la combustion de plantes halophytes comme la salicorne ou les "Soudes". L'hydroxyde de sodium était ensuite obtenu par caustification du carbonate (voir ci-dessous).


title: Hydroxyde de sodium

text: Entre 1771 et 1791, le chimiste Nicolas Leblanc invente un procédé permettant d'obtenir du carbonate de sodium à partir d'eau de mer, procédé coûteux en combustible qui sera supplanté par le procédé Solvay plus économique entre 1861 et 1864 (mis au point par l'entrepreneur et chimiste belge Ernest Solvay). Ces procédés, surtout le second, permettent de réduire les coûts de revient du carbonate de sodium et font disparaître les anciennes techniques.


title: Hydroxyde de sodium

text: À la fin du , l'avènement de l'électricité permet la production directe d'hydroxyde de sodium par électrolyse d'une solution aqueuse de chlorure de sodium, dont les deux compartiments d'électrode sont séparés par une membrane évitant la migration des gaz dissous.


title: Hydroxyde de sodium

text: On a ainsi les deux demi-réactions suivantes :


title: Hydroxyde de sodium

text: soit la réaction globale caractéristique de l'électrolyse de l'eau salée : 2 NaCl + 2 → 2 NaOH+ Cl + H


title: Hydroxyde de sodium

text: Aujourd'hui, 99 % de l'hydroxyde de sodium produit est d'origine électrochimique.


title: Hydroxyde de sodium

text: Le carbonate de sodium est obtenu par électrolyse du chlorure de sodium (NaCl).


title: Hydroxyde de sodium

text: Il s'obtient pour le moment majoritairement par une "électrolyse avec cathode de mercure" (anode : titane ; cathode : mercure). Cette opération produit en même temps du chlore, de l'hydroxyde de sodium en solution et de l'hydrogène. Mais le mercure est un métal lourd nocif à très faible dose par bioaccumulation, plus encore lorsqu'il est transformé en mono- ou di-méthylmercure par les bactéries. Il est volatil et non dégradable, et passe facilement la barrière des poumons, ce qui en fait un des polluants majeurs de l'environnement, en augmentation dans toutes les mers. C'est l'une des raisons pour lesquelles les sociétés européennes impliquées se sont engagées à faire disparaître ce procédé à l'horizon 2020, procédé en cours de remplacement par des "électrolyses à membranes".


title: Hydroxyde de sodium

text: Il existe un autre procédé : "électrolyse à diaphragme", qui comportait de l'amiante, substituée en France par un matériau composite depuis la fin des années 1990.


title: Hydroxyde de sodium

text: Cette technique était celle utilisée autrefois en Égypte ou en Turquie. Elle est encore utilisée en Amérique du Nord où se trouvent des gisements naturels de carbonate de sodium. C'est un ajout de chaux au carbonate de sodium. On parle de "caustification" ou de "caustication". La réaction s'écrit :


title: Hydroxyde de sodium

text: La production annuelle mondiale entre 1991 et 1998 est estimée à 45 millions de tonnes.


title: Hydroxyde de sodium

text: L'hydroxyde de sodium est utilisé en grande quantité par plusieurs industries. La moitié de la production reste dans l'industrie chimique, où elle participe à l'élaboration de plus de 400 produits de base, par des procédés de chimie minérale ou de synthèse organique.


title: Hydroxyde de sodium

text: L'autre emploi, principalement en tant que base, la rend indispensable, par ordre décroissant des besoins :


title: Hydroxyde de sodium

text: La carbonate de sodium est utilisée dans certains produits défrisant pour cheveux, mais a tendance à être abandonnée dans les cosmétiques modernes.


title: Hydroxyde de sodium

text: L'hydroxyde de sodium sert à :


title: Hydroxyde de sodium

text: Le carbonate de sodium peut être utilisé pour stocker de l'énergie solaire sous forme chimique. En effet, la réaction entre le carbonate de sodium et l'eau est fortement exothermique. Une fois le carbonate de sodium dilué, il suffit d'utiliser directement l'énergie solaire pour faire s'évaporer l'eau et revenir à l'état initial.


title: Hydroxyde de sodium

text: La réaction de l'hydroxyde de sodium avec l'eau et l'aluminium produit un dégagement d'hydrogène qui peut faire fonctionner un moteur à explosion sans émission de dioxyde de carbone.


title: Hydroxyde de sodium

text: L'hydroxyde de sodium est la base la plus communément utilisée en laboratoire. Elle sert à de nombreux dosages, ainsi qu'à la précipitation d'hydroxydes. Elle intervient dans les réactions d'hydrolyse.


title: Hydroxyde de sodium

text: Le carbonate de sodium est également utilisé comme un réactif pour des tests de chimie. En effet, en présence de certains cations métalliques, le carbonate de sodium forme un précipité d'une certaine couleur.


title: Hydroxyde de sodium

text: L'hydroxyde de sodium est un produit dangereux, non par sa toxicité métabolique (il est utilisé dans certaines saumures alimentaires et la réaction chimique avec l'acide chlorhydrique du suc gastrique produit simplement du sel qui n'est pas toxique), mais plutôt parce qu'il est extrêmement corrosif dès 0,5 % de concentration et son contact direct détruit les tissus organiques.


title: Hydroxyde de sodium

text: Au même titre que l'acide sulfurique, et contrairement à l'acide chlorhydrique, le danger ne réside pas tant dans sa caractéristique de base forte, que dans son avidité pour l'eau qui « brûle » les tissus en les déshydratant, tout en rendant la réaction fortement exothermique. De plus, le caractère visqueux des solutions concentrées (ex: à 50 %) aggrave les contacts accidentels.


title: Hydroxyde de sodium

text: La dissolution de NaOH dans l'eau étant fortement exothermique, la préparation ou dilution présente des risques d'éclaboussures par ébullition : il faut donc verser le produit dans l'eau et jamais l'inverse. On verse lentement, en agitant avec précaution pour homogénéiser la température du récipient qui peut être élevée et produire des vapeurs.


title: Hydroxyde de sodium

text: L'hydroxyde de sodium réagit également très violemment avec les acides et certains métaux et il ne faut donc pas plus le diluer dans un récipient métallique tel qu'un seau en aluminium ou en zinc.


title: Hydroxyde de sodium

text: L'hydroxyde de sodium est irritant et corrosive pour la peau, les yeux, les voies respiratoires et digestives. Il doit être manipulée avec des gants, des lunettes de protection et une protection intégrale du visage et des voies respiratoires si présence de poussière ou d'aérosol. En cas de contact très important, l'hydroxyde de sodium peut interférer avec les transmissions nerveuses, atténuant la douleur de la brûlure et retardant la prise de mesures.


title: Hydroxyde de sodium

text: En cas de contact avec la peau, il faut tout d'abord essuyer l'endroit de contact puis rincer le plus rapidement possible avec de l'eau, retirer les vêtements imprégnés en évitant de propager le contact de la base avec la peau, et consulter un médecin.


title: Hydroxyde de sodium

text: En cas d'ingestion accidentelle, il ne faut pas faire vomir à cause du risque de double brûlure (aller et retour). Il faut appeler les secours ou un centre antipoison le plus vite possible.


title: Hydroxyde de sodium

text: En cas de contact avec les yeux, rincer à l'eau, ou au sérum physiologique, pendant quinze-vingt minutes, et ensuite consulter un médecin ophtalmologiste. L'hydroxyde de sodium traverse toute la cornée de l'œil en moins de quarante secondes.


title: Hydroxyde de sodium

text: L'hydroxyde de sodium caustique augmente le pH des cours d'eau, représentant ainsi une menace pour la faune et la flore aquatique.


title: Hydroxyde de sodium

text: L'hydroxyde de sodium s'infiltre dans la terre et peut nuire à l'agriculture comme à l'environnement des végétaux, des minéraux et des animaux proches ou lointains (rivière, fleuve, nappe phréatique).


title: Hydroxyde de potassium

text: L'hydroxyde de potassium, dénommé de façon usuelle la potasse caustique au laboratoire, est un corps composé minéral de formule brute KOH. Ce composé chimique caustique, à la fois corrosif et fortement basique est, à température et pression ambiante, un solide blanc dur et solide, mais très hygroscopique et déliquescent à l'air humide.


title: Hydroxyde de potassium

text: Il fond sans se décomposer avant 400 °C. Du point toxicologique, cet alcali caustique, très soluble dans l'eau et dans l'alcool, connu de toute antiquité, est un poison énergique.


title: Hydroxyde de potassium

text: L'hydroxyde de potassium est obtenu par électrolyse des solutions aqueuse de chlorure de potassium KCl. Cette opération produit également du chlore et de l'hydrogène.


title: Hydroxyde de potassium

text: Autrefois, la potasse caustique était obtenue, comme son nom l'indique, par une réaction de caustication, c'est-à-dire une décomposition par la chaux ou un lait de chaux du carbonate de potassium ou potasse, grâce à un chauffage vigoureux en pot de céramique ou métallique, récipient à l'origine du terme néerlandais "potasch" ou cendre de pot.


title: Hydroxyde de potassium

text: KCO + CaO + HO → 2 KOH + CaCO


title: Hydroxyde de potassium

text: Cette "potasse à la chaux" servait à la fabrication de pierre à cautères. Par dissolution dans l'alcool puis évaporation dans une capsule d'argent, on obtenait une potasse caustique purifiée, dite "potasse à l'alcool".


title: Hydroxyde de potassium

text: Déjà à la Belle Époque, la potasse caustique était obtenue par électrolyse de lessive de KCl. La production mondiale, très inférieure à celle de la soude caustique NaOH, n'atteint pas le million de tonnes dans les années 1990, oscillant autour du demi-million.


title: Hydroxyde de potassium

text: L'hydroxyde de potassium est très soluble dans l'alcool éthylique, mais insoluble dans l'éther.


title: Hydroxyde de potassium

text: Le cation K est moins soluble dans l'eau que le cation Na. De plus, il se complexe plus facilement, et peut être retenu plus facilement par des composés, comme les argiles.


title: Hydroxyde de potassium

text: L'hydroxyde de potassium se dissocie totalement dans l'eau pour former une solution aqueuse d'hydroxyde de potassium K + OH. La solubilité reste inférieure à celle de l'hydroxyde de sodium. À 15 °C, elle ne correspond qu'à 107 g/100 g d'eau. Elle croît assez peu avec la température : 178 g/100 g d'eau à 100 °C. La solution KOH est bonne conductrice du courant. La conductivité de l'ion K+ est en effet meilleure que Na+. L'électrolyse alcaline de l'eau utilise donc une solution de KOH, avec des électrode en acier ou nickel. L'hydrogène est produit à la cathode, l'oxygène à l'anode. Les gaz dégagés sont purs, mais le coût électrique peut être dissuasif.


title: Hydroxyde de potassium

text: En solution à 25-40 %, il est utilisé comme électrolyte dans la plupart des piles alcalines.


title: Hydroxyde de potassium

text: En solution à 5 %, il est utilisé comme traitement des Molluscum Contagiosum par application cutanée.


title: Hydroxyde de potassium

text: Il existe deux composés à température ordinaire avec l'eau : le dihydrate KOH 2 HO et le sesquihydrate 3 KOH 2 HO d'hydroxyde de potassium. Le second n'est pas au-delà de 33 °C et se transforme en monohydrate KOH HO à 50 °C. Le premier de masse molaire 92,14 g/mol est soluble dans l'eau dans les proportions suivantes pour 100 g d'eau : 103 g à 0 °C et 10 °C, 112 g à 20 °C, 138 g à 40 °C, 178 à 100 °C.


title: Hydroxyde de potassium

text: L'hydroxyde de potassium est employé dans l'industrie des engrais, dans l'industrie chimique (par exemple pour l'électrolyse alcaline de l'eau), dans la fabrication du savon liquide ou autrefois en savonneries traditionnelles, dans l'industrie de l'eau comme adoucisseur...


title: Hydroxyde de potassium

text: Il est présent dans les produits lessives, utilisé dans le blanchiment, dans le nettoyage des peintures, dans l'industrie du caoutchouc de synthèse, dans les installations pétrolières pour l'enlèvement du soufre mais aussi en pharmacie et médecine...


title: Hydroxyde de potassium

text: KOH est un agent séchant pour gaz, à la fois basique et rapide, mais de faible capacité. Il est aussi employé, parfois en association avec NaOH, comme agent séchant pour solvant et solution : le séchage est énergique et rapide, la capacité est bonne. L'hydroxyde de potassium est surtout utilisé pour sécher les amines.


title: Hydroxyde de potassium

text: Au laboratoire, la potasse caustique peut être utilisée pour absorber le gaz carbonique et attaquer les acides, en particulier les silicates et les verres.


title: Hydroxyde de potassium

text: A en croire le roman de Jules Verne "Autour de la Lune" (chapitre 3) la potasse caustique dans des récipients posés sur le sol dans un local fermé, agitée pendant un certain temps, serait d'ailleurs efficace pour absorber le gaz carbonique (nommé ici "acide carbonique") qui se concentre au plus près du sol et menace ainsi d'abord la survie des êtres vivants de la plus petite taille, et permettrait donc de purifier l'air intérieur d'une cabine spatiale.


title: Hydroxyde de potassium

text: Il peut être aussi utilisé en microbiologie pour déterminer le type Gram d'une bactérie.


title: Hydroxyde de potassium

text: L'hydroxyde de potassium en solution concentrée à 10 % est également utilisé dans le traitement des lésions liées à l'infection au Poxvirus Molluscum Contagiosum. Son caractère basique entraîne l'inflammation sur la lésion caractéristiques en 4 à 6 jours, suivi de sa disparition en 2 à 5 semaines en moyenne.


title: Hydroxyde de potassium

text: L'hydroxyde de potassium est corrosif et sa préparation dégage des vapeurs toxiques de potassium. La dissolution d'hydroxyde de potassium dans l'eau est très exothermique, ce qui rend les éclaboussures dangereuses. La potasse caustique est irritante et corrosive pour la peau, les yeux, les voies respiratoires et digestives. Elle doit être manipulée avec des gants, des lunettes de protection et une protection des voies respiratoires. En cas de contact avec la peau ou les yeux, rincez abondamment (15 à 20 minutes) avec de l'eau et consultez un médecin.


title: Hydroxyde de lithium

text: L’hydroxyde de lithium (LiOH, CAS : 1310-65-2), aussi appelé lithine, est une base corrosive, produite par exemple lors du mélange réactif entre le lithium métal solide et l'eau :


title: Hydroxyde de lithium

text: Cet alcali sous forme de cristaux incolores, très caustique, est analogue à la soude (NaOH) et la potasse (KOH), bien que certaines de ses propriétés soient uniques. Son principal avantage par rapport à celles-ci concerne sa faible masse et sa plus grande densité, ce qui rend ses utilisations en milieu confiné plus pratiques. On peut ajouter, à cette compacité et légèreté, la grande puissance du couple redox Li/Li, en particulier son potentiel d'oxydoréduction et sa durabilité.


title: Hydroxyde de lithium

text: L'hydroxyde de lithium se présente sous la forme d'un cristal blanc hygroscopique. Il est soluble dans l'eau ( à ), et faiblement dans l'éthanol. Il fond à .


title: Hydroxyde de lithium

text: La lithine caustique a été une base forte employée en savonnerie. Elle permet d'obtenir des savons gras de lithium, par exemple des stéarate de lithium, par réaction de saponification. Ces savons servent à fabriquer des lubrifiants et anti-adhésifs de fonderie.


title: Hydroxyde de lithium

text: L'hydroxyde de lithium sert à fabriquer des sels ou polymères techniques principalement à propriétés anti-statiques.


title: Hydroxyde de lithium

text: D'autres utilisations le font intervenir dans les synthèses de polymères ou comme électrolyte dans les piles, puissantes et à usage fiable de longue durée, mais aussi dans les accumulateurs au lithium.


title: Hydroxyde de lithium

text: L'hydroxyde de lithium est utilisé à partir des années cinquante lors des missions spatiales et dans les sous-marins pour purifier l'air. En effet, l'hydroxyde de lithium réagit avec le dioxyde de carbone suivant la réaction acido-basique suivante :


title: Hydroxyde de lithium

text: La lithine est également utilisée dans les réacteurs nucléaires à eau, notamment ceux mettant en œuvre l'acide borique dissous. La lithine vient y contrer l'acidité du circuit primaire générée par l'acide borique (lui-même injecté comme neutrophage). Le choix s'est porté sur lui car une faible partie du bore 10 se transforme en lithium 7 par réaction (n + B10 → alpha + Li7) (environ 2 %).


title: Hydroxyde de lithium

text: La lithine utilisée dans les réacteurs nucléaires est à base de lithium enrichi en Li7; ainsi l' absence de Li6 prévient la formation de tritium (indésiré) par réaction (n + Li6 → T + alpha)


title: Hydroxyde de lithium

text: Le nom lithine est mentionné en 1827 dans le dictionnaire de l'académie. Il désigne le plus souvent l'alcali caustique LiOH, mais parfois encore l'(hémi)oxyde de lithium. Autrefois, il désignait plus souvent le carbonate de lithium.


title: Hydroxyde de lithium

text: C'est un alcali très caustique, pour les muqueuses et la peau.


title: JSP

text: JSP est un sigle qui peut désigner :


title: Wilhelm Ostwald

text: Friedrich Wilhelm Ostwald, né le à Riga en Livonie dans l'Empire russe (actuelle Lettonie) et mort le à Grossbothen, en Allemagne, est un chimiste germano-balte. Il a notamment reçu le prix Nobel de chimie de 1909 .


title: Wilhelm Ostwald

text: Ce physico-chimiste germano-livonien commença sa carrière comme assistant en physique à l'université de Dorpat (gouvernement de Livonie, actuelle Estonie), avant de devenir professeur à Riga en 1881, puis professeur à l'université de Leipzig en 1887 où il enseigna la chimie et la philosophie. Il devint ensuite directeur de l'institut de physico-chimie.


title: Wilhelm Ostwald

text: Il a mis au point en 1900, avec son gendre , un procédé de synthèse de l'acide nitrique à partir d'ammoniac, le procédé Ostwald.


title: Wilhelm Ostwald

text: Le prix Nobel de chimie en 1909 récompense ses travaux sur la catalyse chimique et ses recherches sur les principes fondamentaux qui gouvernent l'équilibre chimique et les vitesses de réaction. Il avait été lauréat du ' de la ' en 1904.


title: Wilhelm Ostwald

text: Il est aussi connu pour ses travaux sur les systèmes dispersés, colloïdes et émulsions, dont le mûrissement d'Ostwald décrit l'évolution dans le temps et la théorie de la dilution qui débouchèrent notamment sur la loi de la dilution qui porte son nom.


title: Wilhelm Ostwald

text: À partir de 1901, Ostwald s'intéressa à la couleur, avec pour objectif de fonder scientifiquement un système chromatique tout en rendant possible une théorie de l'harmonie des couleurs qui puisse servir de base à l'esthétique et à l'art de la peinture.


title: Wilhelm Ostwald

text: Outre ses contributions proprement scientifiques, Ostwald développa un certain nombre de conceptions philosophiques quant à la nature de la réalité. Il fut un fervent partisan de l'énergétisme, avant de se convertir tardivement à l'atomisme. Il chercha à développer scientifiquement cette théorie générale qui soutenait que l'énergie était la véritable forme de la matière. Il fut à partir de 1910, avec Ernst Haeckel, une figure dominante du monisme allemand, approche qui se présentait comme une conception scientifique du monde.


title: Wilhelm Ostwald

text: Ostwald défendit également le projet d'établir des normes universelles pour la monnaie ou encore pour le langage. Il s'intéressa dans ce cadre à la création de langues universelles, comme l'espéranto et surtout l'ido, dont il fut l'un des principaux artisans. Il fut en effet président du comité de travail élu en 1907 par la Délégation pour l'adoption d'une langue auxiliaire internationale qui résolut de modifier l'espéranto selon les idées du projet Ido. Il fut ensuite membre de la commission permanente de ce même comité chargé de développer l'ido.


title: Wilhelm Ostwald

text: À la suite d'un différend avec Louis Couturat, il se retira de la présidence de la Commission permanente. En 1916, il proposa une langue allemande mondiale, le "Weltdeutsch", qui ne vit cependant jamais le jour. Dix ans plus tard, le dans le quotidien "Vossische Zeitung", il s'expliqua sur le besoin de créer une nouvelle langue internationale.


title: Wilhelm Ostwald

text: En 1931, revenu à l'ido et devenu président d'honneur de l'académie de l'ido, Ostwald écrivit un article en ido dans la revue "Progreso" intitulé "La Mondlinguo - Un Necesajo" ("La langue mondiale - une nécessité") dans lequel il compare l'humanité tout entière à un organisme vivant et le langage à son système nerveux. Il conclut par ses mots aux consonances européennes :


title: Wilhelm Ostwald

text: Il est enterré dans la sépulture familiale du grand cimetière de Riga.


title: Wilhelm Ostwald

text: En 1970, l'Union astronomique internationale a donné le nom de Ostwald à un cratère lunaire.


title: Isomérie

text: En chimie organique, on parle d'isomérie lorsque deux molécules possèdent la même formule brute mais ont des formules développées ou stéréochimiques différentes. Ces molécules, appelées isomères, peuvent avoir des propriétés physiques, chimiques et biologiques différentes.


title: Isomérie

text: Le terme isomérie vient du grec ίσος ("isos" = identique) et μερος ("meros" = partie).


title: Isomérie

text: On distingue différents types d'isomérie, notamment l'isomérie de constitution (isomérie plane) et l'isomérie de configuration (stéréoisomérie).


title: Isomérie

text: L'isomérie a été remarquée la première fois en 1827, quand Friedrich Woehler a préparé l'acide isocyanique (H-N=C=O) et a noté que, bien que sa composition élémentaire soit la même que celle de l'acide fulminique (H-CNO, préparé par Justus von Liebig l'année précédente), les propriétés chimiques de ces substances sont radicalement différentes. Cette découverte était en contraste avec les théories de l'époque dans le cadre desquelles l'on pensait que les propriétés d'une substance étaient entièrement déterminées par sa formule brute.


title: Isomérie

text: Le terme (ou plus exactement ) a été proposé par le chimiste suédois Jöns Jacob Berzelius en 1830


title: Isomérie

text: On parle d'isomérie de constitution (ou encore d'isomérie plane ou d'isomérie de structure) lorsque les molécules ont la même formule brute mais des formules développées et semi-développées différentes. Elles diffèrent donc dans l'enchaînement des atomes.


title: Isomérie

text: L'isomérie de chaîne (ou de squelette) désigne les isomères qui diffèrent par leur chaîne carbonée.


title: Isomérie

text: Exemple :


title: Isomérie

text: L'isomérie de position de fonction qualifie les isomères dont un groupe fonctionnel est placé sur des carbones différents de la chaîne carbonée, ce qui veut dire que c'est la fonction qui se déplace à l'intérieur du squelette. Exemple :


title: Isomérie

text: Certaines réactions chimiques permettent de passer d'un isomère de position à l'autre, elles sont appelées réaction de réarrangement.  Par exemple, les dérivés de l'anthraquinone sont connus pour leur transformation réversible photoinduite en para-ana-quinoïde. Ce phénomène implique la migration d'un atome ou groupe d'atome lors du passage de la forme "trans" à la forme "ana".


title: Isomérie

text: L'isomérie de nature de fonction caractérise les isomères dont les groupes fonctionnels sont différents, donc de propriétés physiques et chimiques différentes. On appelle ces isomères, des isomères de « fonction ».


title: Isomérie

text: L'isomérie d'insaturation caractérise les isomères dont les insaturations sont différentes.


title: Isomérie

text: La stéréoisomérie désigne les isomères de disposition dans l'espace, c'est-à-dire les molécules de constitution identique (elles ont la même formule semi-développée) mais dont l'organisation spatiale des atomes est différente. La représentation de Cram, notamment, permet de différencier des stéréoisomères (ou stéréomères).


title: Isomérie

text: On distingue les stéréoisomères de conformation, qui ne diffèrent que par des rotations autour des liaisons simples et les stéréoisomères de configuration, séparés en deux grands groupes : les énantiomères et les diastéréoisomères.


title: Isomérie

text: Ces isomères ont une même formule développée. Ils ne se différencient que par rotation autour d'une liaison simple (liaison sigma), sans la rompre. Par exemple le butane () a trois conformères.Ces isomères ont une même formule développée. On parle d'atropoisomérie lorsque la barrière d'activation autour d'une liaison simple (liaison sigma) est suffisante pour qu'on puisse caractériser chacun des deux atropoisomères qui sont énantiomères l'un de l'autre. Couramment utilisée en catalyse asymétrique, cette forme d'isomérie est classiquement observée sur des biphényles substitués en "ortho".


title: Isomérie

text: Aussi appelés isomères optiques, les énantiomères sont deux molécules qui sont l'image l'une de l'autre par un miroir et ne sont pas superposables : elles présentent en effet une chiralité (dextrogyre ou lévogyre). Elles sont donc symétriques l'une par rapport à l'autre, le plan de symétrie étant le miroir. L'exemple le plus concret de chiralité est celui d'une main droite non superposable sur une main gauche.


title: Isomérie

text: Les différents énantiomères sont nommés avec les règles Cahn-Ingold-Prelog (UICPA) qui précisent la configuration absolue des centres stéréogènes, en utilisant les descripteurs R et S.


title: Isomérie

text: Exemples d'énantiomères ayant une efficacité clinique en médecine :


title: Isomérie

text: Les diastéréoisomères (que l'on écrit aussi diastéréo-isomères) sont les stéréoisomères de configuration qui ne sont pas énantiomères.


title: Isomérie

text: Cas intéressant, un isomère méso est un stéréoisomère possédant un nombre pair d'atomes de carbone asymétriques et un plan de symétrie interne (son image dans un miroir lui est superposable), il est achiral.


title: Isomérie

text: Lorsque, sur chacun des deux côtés d'une double liaison, on trouve deux groupes différents, on distingue deux configurations : "Z" et "E". En effet, la libre rotation autour de la double liaison n'est pas possible, du fait de la présence d'une liaison π : il en résulte une molécule plane ayant deux configurations possibles.


title: Isomérie

text: En utilisant l'ordre de priorité d'après la convention CIP (Cahn, Ingold, Prelog) on définit les deux isoméries ainsi :


title: Isomérie

text: Historiquement, ce type d'isomérie ne correspond pas exactement à l'isomérie cis-trans où la priorité des substituants est définie par leur encombrement stérique. Un exemple typique de cette correspondance erronée est celui du cis-2-chlorobut-2-ène qui est aussi le (E)-2-chlorobut-2-ène.


title: Isomérie

text: Exemple : l'acide 3-aminobut-2-ènoïque, ci-contre. Les priorités sont COOH > H et > . On a donc dans le premier cas les groupes prioritaires du même côté du plan : c'est donc la représentation de l'acide (Z)-3-aminobut-2-ènoïque. À l'inverse, dans la seconde représentation, les groupes prioritaires sont opposés : la molécule représentée est donc l'acide (E)-3-aminobut-2-ènoïque.


title: Isomérie

text: De manière générale, les configurations "Z" sont plus rares car les groupements prioritaires (souvent les plus volumineux) sont déstabilisés par leur encombrement stérique. Mais certaines configurations peuvent être stabilisées, notamment par chélation. Il est également possible de transformer un en (ou vice versa) via une photoisomérisation.


title: Isomérie

text: N.B. : Dans le cas d'une diastéréoisomérie due à la présence d'une double liaison, on utilise moins les termes "cis" et "trans" qui qualifient plutôt des positions relatives de groupements sans tenir compte de leur priorité. Par exemple, sur l'illustration de la configuration "E", on dira que le "H" est en "trans" du ', et que le "H" est en "cis" du '."


title: Isomérie

text: Autre diastéréoisomérie géométrique, beaucoup plus rare, qui apparaît quand l'inversion d'atome comme l'azote est suffisamment bloqué pour caractériser les invertomères.


title: Isomérie

text: Très présente dans les systèmes polycycliques possédant des substituants, ce type de diastéréoisomérie apparaît quand un substituant peut adopter deux positions relatives au branchement polycyclique, au plus près ou au plus loin - voir, par exemple, le tropanol.


title: Isomérie

text: Deux épimères ne diffèrent entre eux que par la configuration absolue d'un seul carbone asymétrique, comme entre le D-mannose et le D-glucose ou encore entre le D-glucose et le D-galactose.


title: Isomérie

text: C’est un cas particulier d’épimèrie pour le carbone 1 des oses. Il permet de décrire notamment la convention α et β. Si la fonction hydroxyle du carbone 1 est en dessous du plan (représentation de Haworth), l’ose est dit α (alpha) alors que si l’hydroxyle du est au-dessus du plan, l’ose est dit β (bêta).


title: Isomérie

text: Exemple : α-glucose : sur l'image, le carbone 1 est à droite et la fonction hydroxyle n'est ni en haut ni en bas (il faudrait choisir pour avoir du α ou β).


title: Isomérie

text: Cette nomenclature est très importante pour décrire les liaisons chimiques contractées dans les disaccharides et les polysaccharides.


title: Isomérie

text: Exemple : le saccharose (α-D-glucopyrannosyl(1→2)β-D-fructofurannoside) est un dissacharide formé d'α-glucose et d'β-fructose liés en α1-2.


title: Isomérie

text: Il y a diastéréoisométrie entre deux molécules isomères possédant un même enchaînement de liaison, qui comportent deux ou plusieurs centres de chiralité (des atomes portant quatre substituants différents) et qui ne sont pas des énantiomères. Exemple : les formes "(R)"-"(S)" et "(R)"-"(R)" de l'acide tartrique sont des diastéréoisomères et possèdent des propriétés physiques différentes.


title: Chloroforme

text: Le chloroforme ou trichlorométhane est un composé chimique organochloré de formule brute CHCl.


title: Chloroforme

text: Fréquemment utilisé comme solvant, le chloroforme tend à être remplacé actuellement par le dichlorométhane, aux propriétés similaires mais moins toxique. Le chloroforme a autrefois été utilisé comme de l’anesthésique dans les blocs opératoires et comme conservateur pour la viande.


title: Chloroforme

text: Eugène Soubeiran (en France), Justus von Liebig (en Allemagne) et Samuel Guthrie (en Amérique) ont découvert en même temps le chloroforme, préparé pour la première fois en 1831. C'est à Édimbourg en 1847 que James Young Simpson utilise pour la première fois le chloroforme pour un accouchement, et le présente aux autres médecins. À l'époque seul l'éther, qui présente de nombreux inconvénients, était utilisé et de nombreuses opérations se déroulaient sans anesthésie : le chloroforme est alors un grand progrès. Son usage comme anesthésiant décolle lors de la guerre de sécession, pour soigner les blessures sur le champ de bataille. La reine Victoria l'utilise en 1853 pour accoucher, ce qui rassure le grand public concernant l'utilisation du produit.


title: Chloroforme

text: Le chloroforme est un liquide hautement volatil. Toutefois les vapeurs de chloroforme ne forment pas de mélanges explosifs avec l'air.


title: Chloroforme

text: Le chloroforme est un excellent solvant pour de nombreux matériaux organiques tels que graisses, huiles, résines, cires, etc. Il est complètement miscible avec de nombreux solvants organiques et dissout l'iode et le soufre.


title: Chloroforme

text: Le chloroforme forme de nombreux mélanges azéotropiques avec d'autres liquides tels que l'acétone, l'éthanol, l'eau et le méthanol.


title: Chloroforme

text: Le chloroforme a une constante molale cryoscopique de ∙kg/mol et une constante molale ébullioscopique de ∙kg/mol.


title: Chloroforme

text: La production de chloroforme est liée à celle d'autres chlorocarbones. En effet, le chloroforme est produit par chlorations successives du méthane ou de l'éthanol.


title: Chloroforme

text: Un autre procédé utilise le méthanol comme réactif au lieu du méthane. Il s'agit d'un mélange de chloration/hydrochloration qui permet d'éviter la séparation de l'acide chlorhydrique du méthane lors du recyclage du réactif non utilisé.


title: Chloroforme

text: Il peut être obtenu industriellement par réaction du fer et d'acide sur le tétrachlorométhane.


title: Chloroforme

text: On peut aussi obtenir du chloroforme plus simplement en traitant l'acétone par le dichlore en présence d'une base. Il se forme par l'intermédiaire de la trichloracétone, substance que la base scinde facilement en chloroforme et en sel acétique :


title: Chloroforme

text: Néanmoins, cette dernière synthèse peut être assez dangereuse. En effet, il y a un risque de former du phosgène, un gaz très toxique voire mortel qui a été utilisé comme gaz de combat lors de la première guerre mondiale.


title: Chloroforme

text: Au cours d'un stockage prolongé, en présence d'oxygène et sous l'action de la lumière, le chloroforme a tendance à se décomposer en donnant du chlorure d'hydrogène, du chlore et de l'oxychlorure de carbone (phosgène) qui est un produit extrêmement toxique. Absorbé ou inhalé à forte concentration, il peut conduire à un coma, voire entraîner des troubles respiratoires et cardiaques qui peuvent s'avérer mortels. Son utilisation en anesthésie a été abandonnée. Dans diverses œuvres de fiction, le chloroforme est souvent employé par des criminels pour endormir leurs victimes. Une utilisation telle que décrite n'est pas crédible. En premier lieu parce que le chloroforme met plusieurs minutes, et non quelques secondes, avant de faire effet, ce qui laisse théoriquement le temps à la personne agressée de se débattre ou d'appeler à l'aide. En outre, son effet n'est pas durable. Les anesthésistes qui l'utilisaient devaient régulièrement renouveler la dose pour maintenir leur patient inconscient.


title: Chloroforme

text: Les rumeurs faisant état de malfaiteurs endormant leurs victimes avec du chloroforme caché dans un flacon de parfum dont ils aspergeraient leur cibles n'ont pas plus de crédit. Le chloroforme est un gaz beaucoup trop volatil pour rester concentré dans l'air au point de faire perdre connaissance à quelqu'un.


title: Tétrachlorométhane

text: Le tétrachlorométhane ou tétrachlorure de carbone est un composé chimique chloré de formule brute : CCl.


title: Tétrachlorométhane

text: À pression et température ambiante, c'est un liquide incolore, très volatil dont les vapeurs sont nocives pour les êtres vivants et dangereux pour la couche d'ozone.


title: Tétrachlorométhane

text: En chimie organique, le tétrachlorométhane est souvent employé en tant que solvant ou réfrigérant, sous le code R10, même si son usage tend à diminuer en raison de sa forte toxicité. Il est ainsi souvent remplacé par le chloroforme ou le dichlorométhane.


title: Tétrachlorométhane

text: En raison de son atteinte à la couche d'ozone, cette substance est interdite au niveau mondial en un usage industriel massif par le protocole de Montréal depuis 1985 mais sa présence dans l’atmosphère a diminué moins vite que prévu et en 2014 une augmentation inexpliquée a même été constatée. En 2011, l'industrie Arkema Mont a rejeté 118 tonnes de tétrachlorure de carbone, soit 7 fois plus que le seuil toléré pour l'ensemble du territoire européen.


title: Tétrachlorométhane

text: Les effets de tétrachlorure de carbone sur la santé humaine et l'environnement ont été évalués au titre de REACH en 2012 dans le cadre de l'évaluation de substance par la France. Par la suite, des informations complémentaires ont été demandées aux producteurs, mais plus tard cette décision a été renversée.


title: Tétrachlorométhane

text: Un lien significatif entre l’exposition au tétrachlorométhane et le risque de survenue de la maladie de Parkinson est établi.


title: Oxime

text: Une oxime est un composé chimique appartenant aux imines, de formule générale RR'C=NOH, où R est une chaîne latérale organique et R' peut être l'hydrogène, formant une aldoxime, ou un autre groupe organique, formant une cétoxime . Les oximes O-substituées forment une famille étroitement apparentée de composés. Les amidoximes sont des oximes d' amides de structure générale RC(=NOH)NRR.


title: Oxime

text: Les oximes sont généralement formées par la réaction de l'hydroxylamine avec des aldéhydes ou des cétones. Le terme oxime remonte au , une combinaison des mots "oxygène" et "imine" .


title: Oxime

text: Si les deux chaînes latérales sur le carbone central sont différentes l'une de l'autre - soit une aldoxime, soit une cétoxime avec deux groupes "R" différents - l'oxime peut souvent avoir deux formes stéréoisomères géométriques différentes selon la configuration Z/E. Une terminologie plus ancienne de "syn" et "anti" a été utilisée pour identifier en particulier les aldoximes selon que le groupe R était plus proche ou plus éloigné de l'hydroxyle. Les deux formes sont souvent suffisamment stables pour être séparées l'une de l'autre par des techniques standards.


title: Amide

text: Un amide est un composé organique dérivé d'un acide carboxylique. Un amide possède un atome d'azote lié à son groupe carbonyle. Les amides sont un groupe important en biochimie, parce qu'ils sont responsables de la liaison peptidique entre les différents acides aminés qui forment les protéines.


title: Amide

text: Comme certaines autres familles de composés organiques (alcools, amines, etc.), les amides peuvent être classés en trois familles — amides primaires, secondaires ou tertiaires — selon le "nombre de groupes R-C=O liés à l'atome d'azote" :Attention, contrairement à ce qui est parfois rencontré dans la littérature, ce classement tient en compte uniquement le nombre de groupes R-C=O liés à l'atome d'azote, et pas des éventuels groupes alkyle qui pourraient y être liés.


title: Amide

text: Ainsi, les amides primaires peuvent être :


title: Amide

text: Lorsque la fonction amide est prioritaire, le nom des amides primaires non substitués est celui de l'acide carboxylique correspondant en substituant la terminaison "oïque" par la terminaison amide (et en enlevant le terme acide) : Les amides primaires substitués sur l'atome d'azote sont nommés en faisant précéder le nom de l'amide de la lettre N suivie du nom du groupe substituant. S'il y en a plusieurs, chacun est précédé de N et ils sont énoncés dans l'ordre alphabétique :Lorsque la fonction amide n'est pas prioritaire (par exemple par rapport à une fonction ester), elle est nommée par le préfixe "amido" :Lorsque l'amide comporte un groupe phényle lié à l'atome d'azote, on parle alors d'anilide (dérivé acylé de l'aniline).


title: Amide

text: Lorsque le groupe phényle est lié au carbone du groupe amide, la règle générale s'applique, on a un dérivé de l'acide benzoïque appelé benzamide.


title: Amide

text: Les amides cycliques sont appelés lactames. Leur nom est celui de l'alcane cyclique correspondant, précédé du préfixe "aza" et terminé par le suffixe "one". Ils sont cependant souvent nommés par une autre nomenclature qui consiste à utiliser le nom de l'amide non cyclique correspondant, dans lequel le suffixe "amide" est remplacé par "lactame". Comme leurs équivalents oxygénés, les lactones, ils sont précédés d'une lettre de l'alphabet grec indiquant le nombre d'atomes composant le cycle :


title: Amide

text: Les peptides et les protéines sont des chaines constituées de plusieurs acides aminés (au moins 100 pour les protéines) liés entre eux par des fonctions amides, liaisons appelées peptidiques (ou pseudo-peptidique dans le cas du glutathion par exemple, où la liaison se fait entre l'azote α et le carbone secondaire appartenant à un acide aminé acide).


title: Amide

text: Certains antibiotiques possèdent un cycle de bêta-lactame. On les appelle les bêta-lactamines, parmi lesquels on trouve notamment la pénicilline et ses dérivés, les céphalosporines, les monobactames ou les carbapénèmes. Dans ces antibiotiques, ce sont justement les cycles de bêta-lactame qui sont actifs, bloquant la synthèse de la paroi des bactéries.


title: Amide

text: Les amides sont généralement formés à partir d'un acide carboxylique et d'une amine :


title: Amide

text: Cette réaction étant un équilibre défavorable à la formation de l'amide, il existe de nombreuses façons de déplacer cet équilibre vers la droite, la plupart du temps en « activant » l'acide, par exemple en le transformant en chlorure d'acyle (R-CO-Cl) avec libération de chlorure d'hydrogène HCl, piégé par l'amine. Le chlorure d'hydrogène (HCl) produit peut être neutralisé par l'amine mais également par l'ajout d'un capteur de proton comme la pyridine par exemple. La meilleure méthode connue utilisant cette technique est la réaction de Schotten-Baumann.


title: Amide

text: Une autre possibilité est de partir d'un anhydride d'acide (R-CO-O-CO-R) avec libération d'acide carboxylique, qui réagit avec un deuxième équivalent de l'amine.


title: Amide

text: L'acide produit n'est pas assez réactif pour former un amide avec l'amine. Il est également possible d'utiliser l'acide carboxylique activé par un réactif de couplage peptidique, de faire réagir un acide carboxylique et une amine pour former un sel qui peut être converti en amide par déshydratation, ou de partir d'oximes comme dans le réarrangement de Beckmann.


title: Amide

text: La réaction simple et directe entre un alcool et une amine n'a jamais été essayée avant 2007, date à laquelle a été rapporté un catalyseur à base de ruthénium capable d'effectuer une « acylation déshydrogénative » :


title: Amide

text: La génération de dihydrogène gazeux compense la thermodynamique défavorable. On pense que cette réaction procède par une déshydrogénation de l'alcool en aldéhyde suivie par la formation d'un hémiaminal, et ensuite une seconde déshydrogénation pour former l'amide. L'élimination d'eau de l'hémiaminal pour former une imine n'a pas été observée.


title: Amide

text: Les amides sont des composés peu réactifs. Ils peuvent être hydrolysés par chauffage en milieu acide, pour générer un acide carboxylique et une amine. Il est aussi possible de les réduire à l'aide de tétrahydruroaluminate de lithium LiAlH pour générer une amine substituée.


title: Amide

text: Les polyamides sont des polymères comportant la fonction amide. Le polyamide 6,6 est un nylon ; le polyamide 11, quant à lui, a pour nom commercial Rilsan. Les chiffres indiqués correspondent aux nombres d'atomes de carbone sur la chaîne polyamide entre deux fonctions amides.


title: Réarrangement de Beckmann

text: En chimie organique, un réarrangement de Beckmann, nommé d'après le chimiste allemand Ernst Otto Beckmann, est une réaction de réarrangement qui permet de convertir une oxime (cétoxime ou aldoxime) en carboxamide et implique la migration d'un groupe alkyle sur un atome d'azote rendu électrophile . Ce réarrangement a également été réalisé sur des halo-imines et des nitrones ; les halo-imines et oximes cycliques donnent des lactames. Dans le cas d'une cétoxime, R et R sont des résidus organyle ; dans le cas des aldoximes, l'un des groupes résiduels est un atome d'hydrogène. La fragmentation de Beckmann est une autre réaction qui entre souvent en compétition avec le réarrangement, bien qu'un choix précis du catalyseur et du solvant peuvent favoriser l'une ou l'autre réaction, parfois en ne donnant qu'un seul produit.


title: Réarrangement de Beckmann

text: Cette réaction de réarrangement repose sur la conversion du groupe hydroxyle de l'oxime en un groupe partant à l'aide d'un acide (de Lewis ou non), d'un anhydride ou d'un halogénure d'acyle. Ainsi, le chlorure de tosyle , le chlorure de thionyle , le pentachlorure de phosphore , le pentoxyde de phosphore , la triéthylamine , l'hydroxyde de sodium NaOH et l'iodure de triméthylsilyle favorisent cette réaction . Le réarrangement est stéréospécifique pour les cétoximes et les , le groupe migrant étant antipériplanaire au groupe partant sur l'atome d'azote. Certaines conditions sont connues pour racémiser l'oxime, aboutissant à la formation des deux . Les réarrangement des aldoximes est stéréospécifique en phase gazeuse mais pas en solution. Certaines procédures permettent le réarrangement d'aldoximes en amides primaires, mais la fragmentation entre généralement en compétition avec le réarrangement dans ce cas. Le réarrangement des nitrones n'est pas non plus stéréospécifique ; l'atome d'azote du régioisomère formé est substitué avec le groupe qui présente la meilleure .


title: Réarrangement de Beckmann

text: L'archétype du réarrangement de Beckmann est la conversion de la cyclohexanone (1) en caprolactame (3) "via" l'oxime de cyclohexanone  (2), le caprolactame étant la matière première de la production du   : Une solution de Beckmann est un mélange de solutions aqueuses d'acide acétique , acide chlorhydrique HCl et d'anhydride acétique largement utilisé pour catalyser le réarrangement. D'autres acides tels que l'acide sulfurique , l'acide pyrophosphorique et le fluorure d'hydrogène HF sont également utilisés. L'acide sulfurique est le plus couramment employé pour la production de lactames car il forme du sulfate d'ammonium lorsqu'il est neutralisé avec l'ammoniac ; le sulfate d'ammonium est un engrais répandu qui apporte de l'azote et du soufre.


title: Réarrangement de Beckmann

text: La formation d'un amide secondaire RCONHR par réarrangement d'une cétoxime R(CNOH)R commence généralement par la protonation de cette dernière sur l'hydroxyle. Une molécule d'eau est éliminée et le groupe R, en position "E" ("anti") par rapport à l'hydroxyle, migre vers l'atome d'azote pour former un ion nitrilium. L'attaque nucléophile d'une molécule d'eau par solvolyse donne un imidate par déprotonation, lequel conduit à l'amide par tautomérisation  : La formation d'un nitrile RCN par « déshydratation » d'une aldoxime R(CNOH)H, par exemple sous l'effet du pentachlorure de phosphore , se déroule selon un mécanisme analogue : Une étude par simulation numérique a pu déterminer un mécanisme prenant en compte les molécules du solvant et les substituants . Le réarrangement de l'oxime d'acétone dans une solution de Beckmann fait intervenir trois molécules d'acide acétique et un proton sous forme d'ion hydronium . Dans l'état de transition aboutissant à l'ion iminium (complexe σ), le groupe méthyle antipériplanaire migre sur l'atome d'azote lors d'une réaction concertée avec l'élimination de l'hydroxyle. L'atome d'oxygène de l'hydroxyle est stabilisé par trois molécules d'acide acétique. À l'étape suivante, l'atome de carbone électrophile de l'ion nitrilium est attaqué par l'eau, et un proton est cédé à l'acide acétique. Dans l'état de transition conduisant à l'imidate, l'atome d'oxygène de l'eau est coordonné à quatre autres atomes. Dans la troisième étape, une étape d'isomérisation conduit à la protonation de l'atome d'azote et à la formation de l'amide.


title: Organisation de l'armée secrète

text: L'Organisation de l'armée secrète, ou Organisation armée secrète, surtout connue par le sigle OAS, est une organisation politico-militaire clandestine française proche de l'extrême droite créée le pour la défense de la présence française en Algérie par tous les moyens, y compris le terrorisme à grande échelle.


title: Organisation de l'armée secrète

text: Un an après l'échec de la semaine des barricades, alors que le gouvernement français souhaite manifestement se désengager en Algérie, elle est créée à Madrid, lors d'une rencontre entre deux activistes importants, Jean-Jacques Susini et Pierre Lagaillarde, ralliant par la suite des militaires de haut rang, notamment le général Raoul Salan.


title: Organisation de l'armée secrète

text: Le sigle « OAS » fait volontairement référence à l’Armée secrète (AS) de la Résistance. Il apparaît sur les murs d'Alger le , et se répand ensuite en Algérie et en métropole, lié à divers slogans : « L'Algérie est française et le restera », « OAS vaincra », « l'OAS frappe où elle veut et quand elle veut »


title: Organisation de l'armée secrète

text: Sur le plan pratique, il ne s'agit pas d'une organisation centralisée unifiée ; d'une façon très générale, elle est divisée en trois branches plus ou moins indépendantes, parfois rivales : l'« OAS Madrid », l'« OAS Alger » et l'« OAS Métro ».


title: Organisation de l'armée secrète

text: L'OAS est responsable d'au moins en Algérie et de et en France.


title: Organisation de l'armée secrète

text: L'histoire de l'OAS se présente comme la manifestation la plus radicale d'une partie de l'armée et de civils de la volonté de conserver l'Algérie française, où vivaient un million d'habitants ayant le statut de citoyens français, et huit millions d'Algériens ayant un statut juridique différent. L'Algérie ayant alors le statut de département français, l'OAS voulait s'opposer par tous les moyens à la politique d'autodétermination mise en place par Charles de Gaulle à partir de la fin de l'année 1959.


title: Organisation de l'armée secrète

text: Le général de Gaulle est arrivé au pouvoir en 1958, à la suite du coup d'État du 13 mai 1958, et ses premières déclarations (« Je vous ai compris » le à Alger et « Vive l'Algérie française » le 6 juin à Mostaganem) semblent porter les valeurs de l'Algérie française. Néanmoins, il ne manque pas d'annoncer à plusieurs occasions (à Alger, Oran, Constantine, Bône) « qu'il n'y a en Algérie que des Français à part entière avec les mêmes droits et les mêmes devoirs », signifiant de fait que le système colonial tel qu'il existait en Algérie ne pouvait plus être maintenu en l'état, et, après Mostaganem, il ne prononcera plus les mots d'« Algérie française ». La mise en place du plan de Constantine (économique) en octobre 1958 et du plan Challe (militaire) en indique la volonté du gouvernement de conserver une Algérie où la France joue un rôle actif et rassure provisoirement les Français d'Algérie. À plusieurs occasions au cours de l'année 1959, de Gaulle souligne le caractère propre de l'Algérie et que son avenir dépendra du vote de ses habitants, mais la plupart de ces déclarations ne suscitent guère de réactions. C'est le discours de De Gaulle du proposant l'autodétermination sur l'avenir de l'Algérie qui suscite la surprise dans tous les milieux, et la stupéfaction dans la population européenne d'Algérie. Ce discours ouvre trois possibilités : la francisation (un seul pays réunissant la France et l'Algérie et dont tous les citoyens ont les mêmes droits), l'autonomie (une fédération entre la France et l'Algérie), la sécession (conduisant à l'indépendance).


title: Organisation de l'armée secrète

text: Pour la première fois, il ouvre la possibilité de l'indépendance de l'Algérie.


title: Organisation de l'armée secrète

text: Le , l'Assemblée nationale valide la politique d'autodétermination par 441 pour et 23 contre. Mais pour ceux qui refusent cette politique, regroupant certains membres de la classe politique (Jacques Soustelle, Georges Bidault), ainsi qu'une partie de l'armée et des Français d'Algérie, c'est une trahison. Le premier fait marquant de la révolte de la population française d'Algérie contre ce discours est la semaine des barricades d'Alger du au , une partie de l'armée, sans basculer non plus du côté des insurgés, montre son indulgence.


title: Organisation de l'armée secrète

text: Au cours des mois qui suivent, plusieurs mutations, mais aussi des procès visent des cadres de cette armée. C'est la mutation du colonel Bigeard, du général Challe, des colonels Godard, Broizat, Argoud, et le limogeage du général Faure, tandis que le colonel Gardes est traduit en justice. L'armée est dessaisie de certains de ses pouvoirs civils. Pierre Lagaillarde et Joseph Ortiz, inculpés, s'évadent en Espagne d'où l'OAS sera fondée.


title: Organisation de l'armée secrète

text: Le , le référendum sur l'autodétermination de l'Algérie est approuvé par 75 % des votants. Pour les partisans de l'Algérie française, ce référendum annonce l'abandon de celle-ci.


title: Organisation de l'armée secrète

text: En février 1961, un groupe, exilé à Madrid à la fin de l'année 1960 pour échapper au procès de la semaine des barricades, se forme autour du général Salan, de Pierre Lagaillarde et de Jean-Jacques Susini et crée l'OAS.


title: Organisation de l'armée secrète

text: Le , se déroule le putsch des généraux à Alger, suivi par environ deux cents officiers. Néanmoins, la plupart des officiers supérieurs adopte une attitude attentiste et la majorité de l'armée reste loyale au pouvoir métropolitain, entraînant l'échec du putsch en quelques jours. À la suite de cet échec, une bonne partie des insurgés ainsi que de nombreux civils désertent et rejoignent la lutte clandestine dans les rangs de l'OAS. La cassure est totale avec de Gaulle et il s'ensuit une véritable guerre entre les membres de l'OAS et l'État. De Gaulle utilisera contre l'OAS aussi bien la police que des groupes illégaux (les barbouzes), mais laissera l'armée en retrait car elle compte dans ses rangs de nombreux sympathisants à la cause « Algérie française » qui sont tentés de rejoindre l'Organisation. Elle ne sera utilisée contre l'OAS qu'après la signature des accords d'Évian, au moment du siège de Bab El Oued, de l'épisode de la fusillade de la rue d'Isly et du maquis de l'Ouarsenis.


title: Organisation de l'armée secrète

text: Les attentats de l'OAS viseront des personnalités politiques et administratives du gouvernement légal français, des intellectuels ou des organes de presse favorables à une négociation avec le FLN, en Algérie comme en métropole, ainsi que la population musulmane, soupçonnée de soutenir le FLN. Ses commandos prendront également pour cible les policiers, les enseignants, les fonctionnaires de l'administration fiscale, les commerçants musulmans.


title: Organisation de l'armée secrète

text: Les terroristes de l'OAS seront eux-mêmes pourchassés sans répit par les forces gaullistes.


title: Organisation de l'armée secrète

text: L'OAS sera largement soutenue par la population française d'Algérie.


title: Organisation de l'armée secrète

text: Ses nombreux attentats, souvent aveugles, ne feront qu'aggraver son rejet par l'opinion publique, en Métropole.


title: Organisation de l'armée secrète

text: Dès le printemps 1961, le commissaire Grassien, sous-directeur de la Police judiciaire (PJ), arrive en Algérie à la tête de quinze officiers. Mais les résultats sont limités, et le groupe regagne la métropole le . Quelques semaines plus tard, le directeur de la PJ, Michel Hacq, les relaie, avec pas moins de deux cents inspecteurs, qui forment la Mission « C ». Ces policiers sont renforcés par un peloton de quinze gendarmes, dirigé par le capitaine Lacoste, et qui avait déjà combattu le Front de libération nationale (FLN). Ce sont ces gendarmes qui arrêtent le général Raoul Salan, le , grâce aux renseignements fournis par la Police judiciaire parisienne.


title: Organisation de l'armée secrète

text: De son côté, le général Charles Feuvrier, chef de la Sécurité militaire (SM), fonde une structure spécifiquement chargée de la lutte anti-OAS en Algérie, la Division des missions et recherches. La Sécurité militaire était jugée peu sûre voire favorable aux idées OAS.


title: Organisation de l'armée secrète

text: Ces forces officielles sont aidées par des agents de police parallèle, les célèbres « barbouzes » (dont le rôle secret et méconnu pourrait avoir été d'attirer l'attention de l'OAS afin que la Mission « C » puisse travailler sereinement et en profondeur, ainsi appelés en raison des postiches qu’ils étaient censés porter (le terme s’est ensuite appliqué à tous les agents secrets, réguliers ou non). Sans mandat officiel, les barbouzes sont recrutés dans divers milieux : des militants et sympathisants de mouvements gaullistes, des champions d’arts martiaux (Jim Alcheik, Raymond Buy Tré), des Vietnamiens ayant choisi la France pendant la guerre d'Indochine, des marginaux, et des truands, comme Jean Augé et le proxénète Georges Boucheseiche, ancien de la Gestapo française et par intermittence, des musulmans (sous la houlette du cheikh Zeknini et de ses fils). Ce recrutement, ainsi que l'acheminement vers l'Algérie, sont assurés par deux ardents partisans du général de Gaulle, Lucien Bitterlin, chef du Mouvement pour la communauté, et par Pierre Lemarchand. Les barbouzes sont chargés de faire du contre-terrorisme, c’est-à-dire des plasticages (à la place de la Sécurité militaire, qui ne pouvait elle-même commettre des attentats), de réaliser des interrogatoires, en collaboration étroite avec les forces de gendarmerie du colonel Debrosse (au cours desquels la torture est utilisée, selon les membres de l'OAS qui les ont subis, Salasc, capitaine Noëlle Lucchetti, , Jean Hourdeaux, Charles Daudet, Albert Garcin, Rodenas, Ziano).


title: Organisation de l'armée secrète

text: La branche de la mission « C » chargée du renseignement, le CRC (Centre de recherches et de coordination), parvient très rapidement à établir des listes de personnes susceptibles d'appartenir à l'OAS, et manipulant adroitement les barbouzes, remet dès janvier 1962 à Lucien Bitterlin, qui la fait transmettre au FLN par l'intermédiaire de Smaïl Madani, une première liste de membres de l'OAS (noms et pseudonymes, âges et adresses). Selon l'historien Yves Courrière, c'est le FLN qui souhaite obtenir des armes auprès de Lucien Bitterlin. Celui-ci refuse mais réussit à se faire communiquer par ses interlocuteurs du FLN une liste de membres de l'OAS. Bitterlin la communique à la mission « C » qui se charge des arrestations. Entre le et le , la mission « C » procède ainsi à l'arrestation de de l'OAS, dont 69 tueurs et 62 plastiqueurs. Avec les accords d'Évian, le rapprochement s'opère directement entre mission « C » et FLN à Alger et à Oran, et quelques jours plus tard, une seconde liste de membres de l'OAS est remise à Si Azzedine, chef de la Zone autonome d'Alger. Après avoir démantelé en quelques mois l'OAS par l'arrestation de ses chefs, la mission « C » pense ainsi transmettre la basse besogne au FLN. Mais d'après l'historien Jean-Jacques Jordi .


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text: Les barbouzes ont été décimés par l'OAS, par des attaques récurrentes, notamment celle du nouvel an 1962 où deux des villas PC furent attaquées par plusieurs deltas équipés de lance-roquettes et surtout par l'explosion d'une machine à ronéotype (qui décimera la première équipe de barbouzes fin janvier 1962), livrée pourtant sous le sceau du secret mais piégée lors de son transit en douane. Puis lorsqu'une seconde équipe de barbouzes moins expérimentée est arrivée, par les attaques contre l'hôtel Rajah où elle se trouve et sa destruction. Le ministre de l'Intérieur Roger Frey jette alors l'éponge pour l'Algérie et fait rapatrier les quelques survivants le . Cependant, l'activité de barbouzes et les déplacements fréquents de Pierre Lemarchand entre l'Algérie et la métropole, sous une fausse identité, sont encore relevés fin mai. Le Service d'action civique (SAC) a participé ensuite à la répression de l'OAS, mais de manière assez marginale. En revanche, nombre de ces agents de police parallèle ont rejoint le SAC après 1962, notamment Augé (qui devient chef du SAC pour Lyon et sa région), ou Georges Boucheseiche.


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text: En métropole, la lutte contre l’organisation armée devient efficace en décembre 1961, avec la formation du Bureau de Liaison. Ce Bureau de Liaison regroupe tous les agents des forces de l’ordre chargés d’enquêter sur l’OAS et d’arrêter ses membres : PJ, DST, RG, Gendarmerie nationale, Sécurité militaire de métropole. Les chefs du Bureau de Liaison se réunissent tous les soirs et travaillent en contact direct avec le ministre de l’Intérieur Roger Frey, le conseiller de celui-ci chargé la lutte anti-OAS, Alexandre Sanguinetti, et le conseiller spécial de Michel Debré chargé de coordonner l’action des services secrets, Constantin Melnik. En avril 1962, le célèbre éditorialiste Jean Grandmougin est licencié de Radio Luxembourg.


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text: En 1962, un groupe de membres de l'OAS s'était réfugié à Profondeville (Belgique). Tous étaient partis moins d'une heure avant l'intervention de la Gendarmerie belge. De nombreuses armes avaient été retrouvées dans l'immeuble de la rue Antoine Gémenne.C'est entre la mi-mai et la fin août 1961 que l'OAS d'Alger se structure, principalement sous la directive du colonel Godard pour les militaires, et Jean-Jacques Susini pour les civils. À Oran, l'OAS est chapeauté par le général Jouhaud. Le général Salan accepte de prendre la tête de l'organisation début septembre, à laquelle se rallie l'OAS de Madrid fin novembre. En métropole, se fonde en juin 1961, un réseau fondé par le capitaine Sergent, lié à l'OAS d'Alger, mais également d'autres groupes indépendants, l'un fondé par Jeune Nation, l'autre par le Maquis Résurrection Patrie de Marcel Bouyer. André Canal arrive également en métropole à la mi-décembre 1961 et mène ses propres actions indépendamment de celles de Pierre Sergent. De septembre à décembre 1961, l'OAS est en phase de montée en puissance. Mais l'État français est soutenu par l'opinion publique métropolitaine et la majorité des musulmans algériens, l'armée reste légitimiste et l'OAS ne parvient pas à obtenir de nouveaux ralliements. À partir de janvier 1962, elle se radicalise et se lance dans une insurrection armée. Dans les mois précédant le cessez-le-feu, les attentats du FLN, comme ceux de l'OAS, se monteront à plusieurs centaines par mois. Après le cessez-le-feu, les attentats de l'OAS augmenteront encore en intensité. Le FLN se livrera davantage à l'enlèvement d'européens, suivi de leur disparition.


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text: La signature des accords d'Évian marque pour les Français d'Algérie une période de désillusion, d'abandon et de désespoir. La rupture avec l'armée se produit lors de la Fusillade de la rue d'Isly. L'OAS va tenter d'empêcher l'application des accords en multipliant les attentats et, ne parvenant pas à enrayer le départ de la population européenne d'Algérie, se lance dans une entreprise de destruction.L'OAS est une nébuleuse de réseaux qui agissent indépendamment. Politiquement l'OAS est un fourre-tout même s'il est catalogué comme étant proche de l'extrême droite . Parmi ses membres, on trouve des médaillés de la résistance, des ex-pétainistes, des royalistes et des fils de républicains espagnols, des Juifs et des antisémites, des partisans d'une Algérie franco-musulmane fraternelle et d'autres d'une Algérie ségrégationniste. Leur point commun est la volonté de garder l'Algérie française et leur haine du général de Gaulle. Les militaires sont, pour leur part, motivés par la volonté d'être fidèles au combat engagé depuis 1955 et d’empêcher que leurs camarades soient morts pour rien.