title: Víctor García de la Concha

text: En mayo de 1992 ingresó en la Real Academia Española como miembro de número, ocupando el sillón con la letra «c». En diciembre de ese año fue nombrado secretario, y en diciembre de 1998 director, cargo para el que fue reelegido en 2002 y 2006 y que ocupó hasta 2010. Entre 1999 y 2010 fue presidente de la Asociación de Academias de la Lengua Española y desde 2011 es director honorario de la Real Academia Española y presidente de honor de la Asociación de Academias de la Lengua Española. En enero de 2012 fue nombrado director del Instituto Cervantes, cargo que desempeñó hasta 2017, en que es sustituido por Juan Manuel Bonet.


title: Víctor García de la Concha

text: En 2014 participó en el proyecto «Cómicos de la lengua», con un comentario académico sobre Teresa de Jesús. Ese mismo año presentó su libro "La Real Academia Española. Vida e historia", en el marco de los actos conmemorativos del III Centenario de la institución. En 2015 inauguró en Ávila el congreso mundial «Teresa de Jesús, patrimonio de la humanidad», con una ponencia sobre "La reforma literaria de Teresa de" "Jesús".


title: Víctor García de la Concha

text: Es autor de una extensa obra de investigación filológica, siendo especialista en literatura hispánica del Renacimiento y en los escritores místicos del siglo XVI (dedicó numerosos estudios a San Juan de la Cruz, Fray Luis de León y Santa Teresa de Jesús). También estudió a fondo la poesía española del siglo XX, con investigaciones sobre Juan Ramón Jiménez, Antonio Machado, Moreno Villa o León Felipe. Ha dirigido la revista "Ínsula" y las colecciones "Austral" y "Clásicos Castellanos" de la Editorial Espasa-Calpe.


title: Víctor García de la Concha

text: Durante su etapa como director de la Real Academia Española, potenció la relación con las Academias americanas con el objetivo de alcanzar una política lingüística panhispánica; fruto de dicho trabajo fueron el "Diccionario panhispánico de dudas" (2005), la "Nueva gramática de la lengua española" (2009), el "Diccionario de americanismos" (2010) y una nueva edición de la "Ortografía de la lengua española" (2010).


title: Víctor García de la Concha

text: Entre sus publicaciones destacan:


title: Superviviente (novela)

text: Superviviente es una novela escrita por Chuck Palahniuk y publicada en el 2000. Es una sátira mordaz y reveladora del precio de la fama y de la locura sobre la que se cimienta el mundo moderno. Palahniuk ahonda en el cuestionamiento de las fuerzas que guían el mundo actual, una vez sustituidas las motivaciones vitales por las materiales y las cada vez más banalizadas pseudoespirituales.


title: Superviviente (novela)

text: Tender Branson, último superviviente de la llamada "Iglesia del Credo", secta manipuladora que utiliza a las personas para su propio beneficio económico (y que ordena el suicidio a sus fieles en el momento de que son descubiertos como miembros) dicta su vida a la caja negra del vuelo 2039, que surca los cielos en piloto automático a más de 39.000 pies sobre el océano Pacífico. Está solo en el avión, que se estrellará en breves momentos en el vasto desierto australiano. Pero antes de que eso suceda, quiere dejar constancia de su travesía personal, de cómo pasó de niño creyente y humilde criado a un abotargado mesías mediático atiborrado de colágeno y esteroides, supuesto autor de una exitosa autobiografía titulada "Redimido de la Redención" y de un libro de plegarias comunes: la plegaria para retardar el orgasmo, la plegaria para frenar la alopecia, la plegaria para silenciar alarmas de coches... todo ello bajo la supervisión de un agente publicitario avaricioso y manipulador.


title: Haile Gebrselassie

text: Haile Gebrselassie (ኃይሌ ገብረ ሥላሴ) (Asella, Arsi, Etiopía; 18 de abril de 1973) es un exatleta etíope especialista en carreras de fondo.


title: Haile Gebrselassie

text: Hijo de un granjero y con nueve hermanos, fue pronto apodado ""neftenga"" (crack) por sus cualidades mostradas en las carreras que disputaba. Con cuatro años comenzó a ir corriendo a la escuela, a unos diez km de su casa, a pesar de lo cual su padre no empezó a creer en él hasta 1993.


title: Haile Gebrselassie

text: En 1992 se proclamó campeón del mundo Júnior en 5000 y 10.000 m. En 1993 consiguió, en categoría absoluta, el título de 10.000 m y el subcampeonato de 5000. En 1995 comenzó a batir plusmarcas en ambas distancias, comenzando por la de 10.000, que batió en Hengelo, Holanda, con una marca de 26:43,53; y la de 5000 m 12:49,39 la batió en Suiza, aumentando la lista de dobles plusmarquistas mundiales, que estaba vacía desde Henry Rono (KEN) en 1978. En el Campeonato del Mundo de Suecia en 1995 y en los JJ. OO. de Atlanta 1996 volvió a imponerse en el 10.000.


title: Haile Gebrselassie

text: En marzo de 1997 se hizo con el oro en 3000 m en el Campeonato del Mundo de pista cubierta. En Oslo, Noruega, recuperó la plusmarca de 10.000 m al hacer 26:31,32, superando en 7 segundos la marca anterior. En Atenas logró su tercer oro en 10.000 m en el Campeonato del Mundo de 1997. En 1998 batió de nuevo las marcas de 5000 y 10.000 m hasta dejarlos en 12:39,36 y 26:22,75 respectivamente. En 1999 consiguió su cuarto oro en los Campeonatos del Mundo de Sevilla (España) y en los JJ.OO. de 2000 consiguió su quinto primer puesto en la misma prueba. En el campeonato del mundo de París 2003 quedó segundo por detrás de Kenenisa Bekele, y por delante de otro etíope, Silesi Sihine. Tras esta derrota comenzó a prepararse para el maratón, aunque compitió en la final de los JJ. OO. en Atenas 2004 quedando en quinto lugar y con una lesión en el tendón de Aquiles.


title: Haile Gebrselassie

text: Tras operarse del tendón comenzó a correr maratones y medios maratones, estableciendo en 2005 la mejor marca mundial del año (2:06:20) en el maratón de Ámsterdam, Países Bajos. En Phoenix, Estados Unidos, batió la plusmarca mundial del medio maratón con un tiempo de 58 minutos y 55 segundos, batiendo también de camino la plusmarca mundial de 20 km en carretera con una marca de 55:48, desposeyendo a su rival Paul Tergat de esta marca por más de 30 segundos. Actualmente también posee la plusmarca mundial de 10 km en carretera con un tiempo de 27:02.


title: Haile Gebrselassie

text: En Granollers (Barcelona) el 5 de febrero de 2006 corrió el medio maratón en 1h 00m 07s, realizando la mejor marca de la historia en suelo español.


title: Haile Gebrselassie

text: El 27 de junio de 2008 se convirtió en plusmarquista mundial de la hora con una distancia recorrida en ese tiempo de 21km 285 metros, conseguidos en la pista de Ostrava, República Checa.


title: Haile Gebrselassie

text: Fue plusmarquista mundial del maratón con un tiempo de 2h 03m 58s, realizado el 28 de septiembre de 2008 en el maratón de Berlín (Alemania). La anterior marca, lograda sobre el mismo escenario y ostentada por él mismo, era de 2:04:26.


title: Haile Gebrselassie

text: Tras retirarse en el km 25 de la Maratón de Nueva York el 7 de noviembre de 2010, Gebrselassie anunció su retirada del atletismo. Sin embargo, ocho días más tarde se desdice de lo dicho y decide continuar como profesional.


title: Haile Gebrselassie

text: El 2 de septiembre de 2011, el jurado del Príncipe de Asturias, le concede el Premio Príncipe de Asturias de los Deportes.


title: Economía de Burundi

text: Dos características confluyen en la economía de Burundi; primero que es un país sin salida al mar y segundo; que es un país sin recursos económicos destacados; y aparte que cuenta con un sector manufacturero poco desarrollado, aparte de un notable atraso; dadas las condiciones posteriores a la guerra civil que afrontó desde 1993 y 2005.


title: Economía de Burundi

text: Desde la colonización francesa, la economía se ha caracterizado por ser principalmente agrícola, enfocada casi que exclusivamente al café; y con más del 90% de la población dependiendo de la agricultura de subsistencia, y a su vez con muy pocos productos de exportación. El 22,00 millones de crecimiento económico depende de las exportaciones de café y té verde que representan más del 90% del valor de las exportaciones. La posibilidad de pagar las importaciones dependen de los ingresos obtenidos por la venta del café y el té. Los tutsi, que son un 14 % de la población dominan el comercio del café frente a la mayoría hutu un 85% de la población, que subsiste gracias a la agricultura minoritaria.


title: Economía de Burundi

text: Desde octubre de 1993 se salda una guerra civil por motivos étnicos con cerca de 2'200.000 muertos, 450.000 refugiados en Tanzania y 150.000 desplazados internos.


title: Economía de Burundi

text: Sus estadísticas distan de ser óptimas para elevar su nivel de vida, ya que sólo uno de cada tres niños no asiste la escuela; y uno de cada diez adultos tiene sida. Además el abastecimiento de alimentos, electricidad y medicamentos no es el adecuado, dejando sus índices vitales por debajo incluso de otras naciones africanas.


title: Economía de Burundi

text: Tras el fin de la guerra civil, la estabilidad política ha conducido a un aumento de la actividad económica y flujos de ayuda han vuelto, pero las reformas económicas planeadas se ven entredicho por las altas tasas de pobreza y de educación, el débil sistema legal y la ineficiencia de la administración, que hacen inviable la atracción de capitales o inversiones de extranjeros en la nación, retardando su proceso de recuperación.


title: Economía de Burundi

text: PPA: Paridad del poder adquisitivo – 8.202 millones de $ USA (2018 est.) PPA nominal: Producto Interior Bruto – 3.436 mil millones de $ USA (2018 est.)


title: Economía de Burundi

text: Tasa de crecimiento: 5,5% (2005 est.)


title: Economía de Burundi

text: PPA - per cápita: 700 de $ USA (2005 est.)


title: Economía de Burundi

text: Estructura del PIB por sector "agricultura:" 45,6% "industria:" 20,8% "servicios:" 33,6% (2005 est.)


title: Economía de Burundi

text: Población bajo la línea de pobreza: 68% (2002 est.)


title: Economía de Burundi

text: Porcentaje de consumo o ingresos por hogar: "El 10% más pobre:" 1,8% "El 10% más rico:" 32,9%


title: Economía de Burundi

text: Distribución de los ingresos familiares (Coeficiente de Gini): 32,6 (2013)


title: Economía de Burundi

text: Tasa de inflación (precios de consumo): 14,5% (2005)


title: Economía de Burundi

text: Población activa: 2,99 millones (2002);


title: Economía de Burundi

text: Población activa – por ocupación: "agricultura:" 93,6% "industria:" 2,3% "servicios:" 4,1% (2002 est.)


title: Economía de Burundi

text: Tasa de paro: NA


title: Economía de Burundi

text: Presupuesto: "ingresos:" 215,4 millones de dólares "gastos:" 278 millones de dólares(2005 est.)


title: Economía de Burundi

text: Industrias: productos de consumo como mantas, zapatos, jabón; ensamblaje de componentes importados; construcción de promoción pública; procesado de comida


title: Economía de Burundi

text: Tasa de crecimiento de la producción industrial: 18% (2001)


title: Economía de Burundi

text: Producción de electricidad: 141,3 millones kWh (2003)


title: Economía de Burundi

text: Producción de electricidad por fuente: "combustibles fósiles:" 100% "hidroeléctrica:" 0% "nuclear:" 0% "otras:" 0% (2001)


title: Economía de Burundi

text: Consumo de electricidad: 141,4 millones kWh (2003)


title: Economía de Burundi

text: Exportaciones de electricidad: 0 kWh (2003)


title: Economía de Burundi

text: Importaciones de electricidad: 10 millones de kWh (2001);nota: suministrado por República Democrática del Congo


title: Economía de Burundi

text: Producción de petróleo: 0 barriles /día (2001 est.)


title: Economía de Burundi

text: Consumo de petróleo: 3.000 barriles /día (64 m³/d) 2001


title: Economía de Burundi

text: Exportación de petróleo: NA (2001)


title: Economía de Burundi

text: Importación de petróleo: NA (2001)


title: Economía de Burundi

text: Productos agrícolas: Café, algodón, té, maíz, sorgo, batatas, bananas, mandioca; cerveza, leche, pieles


title: Economía de Burundi

text: Importaciones (2005 est): 200 millones de $ USA.


title: Economía de Burundi

text: Exportaciones (2001): 52 millones de $ USA. Reservas de divisas y oro: 75 millones de $ USA (2005 est)


title: Economía de Burundi

text: Deuda externa: 1200 millones de $ USA (1997)


title: Economía de Burundi

text: Ayuda externa: 105,5 millones de $


title: Federico Krutwig

text: Federico Krutwig Sagredo (Guecho, 15 de mayo de 1921 - Bilbao, 15 de noviembre de 1998) fue un político y escritor español. Su padre era alemán, y su madre una vizcaína de origen veneciano. Aprendió euskera de forma autodidacta y en 1943 ingresa en la Real Academia de la Lengua Vasca para revitalizar la lengua vasca. Propuso la unificación literaria del euskera basándose en el labortano del siglo XVII.


title: Federico Krutwig

text: En 1952, tras pronunciar el discurso de recibimiento al ingreso de Luis Villasante en la Real Academia de la Lengua Vasca y criticar la actitud de la iglesia con la lengua vasca, debe partir al exilio. En San Juan de Luz contacta con personas del movimiento Jagi-Jagi. En 1963, bajo el seudónimo de "Fernando Sarrailh de Ihartza", edita el libro "Vasconia", donde pone en cuestionamiento algunos aspectos del nacionalismo tradicional de Sabino Arana y propone un nuevo nacionalismo vasco. Al principio proponía, junto con su amigo Félix Likiniano, una especie de anarcoindependentismo que estableciera una fusión entre la izquierda abertzale y el anarquismo, aunque tuvo una mínima acogida; después formó parte de los simpatizantes del híbrido del anarquismo con el marxismo heterodoxo más conocido como movimiento autónomo.


title: Federico Krutwig

text: Finalizada la Guerra Civil Española, intentó formar una fuerza de resistencia anarquista contra el franquismo. Más adelante comienza a colaborar con ex militantes de EGI y a teorizar el uso un frente cultural en vez uso la lucha armada. En 1964 es expulsado de Francia por hacer conocer la etnia Vasconia de los vascones era preindoeuropea y por tanto antes existiese Francia y se instala en Bruselas (Bélgica), donde comienza a relacionarse con miembros de ETA y elabora unos informes culturales para la V Asamblea de esta organización. En 1975 abandona ETA y establece su residencia en Zarauz, dedicándose a partir de entonces a la producción literaria exclusivamente.


title: Federico Krutwig

text: Publicó obras como "Vasconia" (1963), "La cuestión vasca" (1965) (ensayo escrito por encargo del Partido Comunista de España) o "Garaldea" (1978), donde señala un supuesto origen común de los vascos con los guanches (las poblaciones prehispánicas de Canarias). Su última obra fue "Los gitanos vascos" (1986). Creará la asociación Jakintza Baitha, desde la que se tratarán temas referentas a la cultura griega clásica, y editará "".


title: Ministerio de Defensa Nacional (Chile)

text: El Ministerio de Defensa Nacional de Chile (MDN/MINDEF) es la institución gubernamental responsable del control y administración de las ramas militares encargadas de la defensa exterior del país (Ejército, Armada y Fuerza Área), las que se preparan para posibles conflictos armados o servicios de batallas en otros lugares. Desde el 18 de diciembre de 2020 el ministerio está encabezado por el abogado Baldo Prokurica, actuando bajo el segundo gobierno de Sebastián Piñera.


title: Ministerio de Defensa Nacional (Chile)

text: Sus orígenes están en la "Secretaria de Guerra" (1811 a 1812 y 1814). Bajo el gobierno del Director Supremo Bernardo O'Higgins (1817) se organiza como "Ministerio de Guerra". Posteriormente denominado "Ministerio de Guerra y Marina" (1818-1924).


title: Ministerio de Defensa Nacional (Chile)

text: Entre 1924 y 1932 y producto de la reorganización política y administrativa del momento paso por los siguientes cambios:


title: Ministerio de Defensa Nacional (Chile)

text: El 24 de diciembre de 1932 se estructura y organiza definitivamente como "Ministerio de Defensa Nacional".


title: Ministerio de Defensa Nacional (Chile)

text: De acuerdo a lo dispuesto en la ley 20.424, Estatuto Orgánico del Ministerio de Defensa Nacional, de 4 de febrero de 2010, la nueva estructura del Ministerio es la siguiente: el Ministero de Defensa Nacional, la Subsecretaría de Defensa, la Subsecretaría para las Fuerzas Armadas, y el Estado Mayor Conjunto.


title: Ministerio de Defensa Nacional (Chile)

text: La Subsecretaría para las Fuerzas Armadas es la sucesora para todos los efectos legales, reglamentarios y contractuales de las Subsecretarías de Guerra (creada el 21 de junio de 1887), de Marina (creada el 21 de junio de 1887), de Aviación (creada el 21 de marzo de 1930) y de la Dirección Administrativa del Ministerio de Defensa Nacional. Con la entrada en vigencia de la ley 20424, se suprimieron las Subsecretarías de Guerra, de Marina y de Aviación.


title: Ministerio de Defensa Nacional (Chile)

text: Tras los cambios efectuados, las subsecretarías dependientes del Ministerio de Defensa, son las siguientes:


title: Ministerio de Defensa Nacional (Chile)

text: Las Subsecretaría de Carabineros de Chile y Subsecretaría de Investigaciones de Chile en el año 2011 pasaron a depender del nuevo Ministerio del Interior y Seguridad Pública donde a su vez fueron suprimidas y reemplazadas por divisiones. Siglas


title: Distonía focal

text: La distonía focal es un trastorno del movimiento que afecta a un músculo o grupo de músculos en una parte específica del cuerpo (de ahí el término «focal»), causando una contracción o retorcimiento muscular indeseado. La distonía focal puede afectar músculos de los ojos, boca, cuerdas vocales, cuello, manos y pies.


title: Distonía focal

text: Algunos tipos de distonía focal incluyen:


title: Distonía focal

text: En cuanto a la distonía focal del músico, los doctores Raoul Tubiana y Peter C. Amadio realizaron una extensa investigación sobre los problemas médicos de los músicos instrumentistas, incluyendo la distonía focal, y lograron recuperar a numerosos músicos de esta condición. Afirman en su libro que la misma no es incurable y que «el desesperanzador maleficio que dice 'ninguna modalidad de tratamiento ha probado ser efectivo' es ahora obsoleto».Recientes estudios experimentales sugieren la posibilidad de inducir plasticidad neuronal mediante el entrenamiento senso-motor propuesto por Nancy Byl o mediante la estimulación propioceptiva inductiva propuesta por Joaquin Farias, haciendo posible la recuperación funcional perdida debido a la distonía focal.


title: Crater (constelación)

text: Crater es una pequeña constelación en el hemisferio celeste sur. Su nombre es la latinización del "crátera" griego, un tipo de taza utilizada para diluir el vino. Es una de las cuarenta y ocho constelaciones enumeradas por el astrónomo del siglo , Ptolomeo, representa una taza que se ha asociado con el dios Apolo y se encuentra en la parte posterior de la serpiente de agua Hidra.


title: Crater (constelación)

text: No tiene estrellas con un brillo superior a la cuarta magnitud. Las dos más resplandecientes, Delta Crateris de 3.56 "m" y Alpha Crateris de 4.07 "m", son gigantes naranjas que envejecen y son más frías y más grandes que el Sol. Beta Crateris es un sistema estelar binario compuesto por una estrella gigante blanca y una enana blanca. Se han encontrado siete sistemas estelares para albergar planetas. Algunas galaxias, entre ellas Crater 2 y NGC 3981, y un cuásar se encuentran dentro de los límites de la constelación.


title: Crater (constelación)

text: En los catálogos de estrellas de Babilonia que datan de al menos 1100 a. C., las estrellas de Crater fueron posiblemente incorporadas con las del Corvus en el Cuervo Babilónico (MUL.UGA.MUSHEN). El científico británico John H. Rogers observó que la constelación contigua, Hidra, era Ningishzida, el dios del en el compendio babilónico MUL.APIN. Por otro lado, propuso que Corvus y Crater —junto con la serpiente de agua Hidra— eran símbolos de muerte y marcaban la puerta al inframundo. Corvus y Crater también aparecen en la iconografía del Mitraísmo, que se cree que surgió en Oriente Próximo antes de extenderse a las antiguas Grecia y Roma.


title: Crater (constelación)

text: Crater se identifica con una historia de la mitología griega en la que un cuervo que sirve a Apolo es enviado a buscar agua, pero retrasa su viaje, ya que encuentra algunos higos y espera a que maduren antes de comérselos. Finalmente, lleva el agua en una crátera y también a una hidra, a quien culpa de su retardo al decir que cada vez que se llenaba la crátera, esta se bebía el agua que contenía dentro. Según el mito, Apolo vio el fraude y enojado arrojó al cuervo, la copa y la serpiente al cielo. Las tres constelaciones estaban dispuestas de tal manera que al cuervo se le impidió beber de la copa y, por lo tanto, se vio como una advertencia de no contradecir a los dioses.


title: Crater (constelación)

text: Filarco atribuyó un origen diferente a Crater en sus escritos. Contó cómo la ciudad de Eleusa, cerca de Troya, estaba aquejada por la peste. Su gobernante, Demifón, consultó a un oráculo, que decretó que una doncella debía ser sacrificada cada año para poner fin a la epidemia. Demifón declaró que elegiría a la doncella por sorteo, pero no incluyó en él a sus propias hijas. Un noble, Mastusio, objetó y se negó a que su hija participase en la elección si no lo hacían también las de Demifón; este, contrariado, sacrificó sin más a la descendiente del descontento. Más tarde, Mastusio mató en venganza a las hijas de Demifón y le dio a este una mezcla de su sangre y vino de una taza, como parte de la ceremonia de sacrificio que había preparado. Al descubrirlo, el rey ordenó que Mastusio y la copa fueran arrojados al mar. Crater sería, en esta versión, la copa sacrificial.


title: Crater (constelación)

text: En la astronomía china, las estrellas de Crater se encuentran dentro de la constelación del ave del sur Bermellón —en chino: «南方朱雀», «"Nán Fāng Zhū Què"»—. Junto con algunas de la Hidra, forman a Yi, una figura con forma de araña de veintidós estrellas que representa las alas del pájaro. "Yi" también denota la mansión lunar número 27. Alternativamente, también representa a Houyi, un arquero heroico; su arco lo componen estrellas de la constelación de Hidra. En las islas de la Sociedad, la constelación de Crater se llamó "Moana-'ohu-noa-'ei-ha'a-moe-hara" —en español: «vórtice del océano para perder el crimen»—.


title: Crater (constelación)

text: Es posible que, durante la Edad Media, el movimiento de esta constelación y su ubicación cerca de Virgo y de la estrella Arturo, inspirase la leyenda del Santo Grial, según propuso en 2019 el investigador español Fernández Pousada. En efecto, la palabra Grial de las lenguas romances proviene del latín "crātēr".


title: Crater (constelación)

text: Crater cubre 282.4 grados cuadrados y por lo tanto el 0.685 % del cielo y ocupa el puesto 53 de las 88 constelaciones en la clasificación por extensión. Limita con Leo y Virgo al norte, Corvus al este, Hidra al sur y al oeste, y Sextans al noroeste. La abreviatura de tres letras para la constelación, adoptada por la Unión Astronómica Internacional (UAI) en 1922, es «Crt». Los límites oficiales de la constelación, establecidos por Eugène Delporte en 1930, están definidos por un polígono de seis segmentos ("ilustrado en la infobox en amarillo"). En el sistema de coordenadas ecuatoriales, las de ascensión rectas de estos bordes se encuentran entre 10 51 14 y 11 56 24, mientras que las de declinación están entre −6.66° y −25.20°. Su posición en el hemisferio celeste sur significa que toda la constelación es visible para los observadores al sur del paralelo 65° N.


title: Crater (constelación)

text: El cartógrafo alemán Johann Bayer utilizó las letras griegas desde la alfa hasta la lambda para etiquetar las estrellas principales de la constelación. Johann Elert Bode agregó más, aunque solo Psi Crateris permanece en uso. John Flamsteed, en sus denominaciones, le asignó treinta y una estrellas a Crater y al segmento de Hidra inmediatamente debajo y denominó al conjunto resultante constelación de Hydra et Crater. La mayoría de ellas se encuentran en Hidra. Las tres más brillantes, Delta, Alpha y Gamma Crateris, forman un triángulo ubicado cerca de otra estrella igual de brillante, Ni Hydrae, de Hidra. Dentro de los límites de la constelación, hay treinta y tres estrellas que tienen una magnitud aparente de 6.5 o superior.


title: Crater (constelación)

text: Delta Crateris es la más brillante en Crater y tiene una magnitud de 3.6. Ubicada a 163 ± 4 años luz de distancia, es una gigante naranja de tipo espectral K0III que es 1.0-1.4 veces más masiva que el Sol. Es una estrella envejecida que se ha enfriado y expandido a 22.44 ± 0.28 veces el radio del Sol y que radia 171.4 ± 9.0 veces la potencia del Sol desde su envoltura exterior a una temperatura efectiva de 4,408 ± 57 K. Alpha Crateris, llamada tradicionalmente Alkes «la copa», es una estrella de color naranja de magnitud 4.1 situada en la base de la figura de la copa que está a 141 ± 2 años luz del Sol. Tiene una masa aproximada de 1.75 ± 0.24 veces la del Sol y un diámetro 13.2 ± 0.55 veces el de este, tras haber agotado su núcleo de hidrógeno y haberse expandido. Brilla sesenta y nueve veces más intensamente que el Sol y tiene una temperatura efectiva de alrededor de 4600 K.


title: Crater (constelación)

text: Con una magnitud de 4.5, Beta Crateris es un sistema estelar binario, que consiste en una estrella gigante de color blanco de tipo espectral A1III y una enana blanca de tipo espectral DA1.4, que se hallan a 296 ± 8 años luz del Sol. La enana blanca es mucho más pequeña y no se puede distinguir como objeto separado, ni siquiera con el telescopio espacial Hubble. Gamma Crateris es una estrella doble, que se puede observar incluso con pequeños telescopios para aficionados. La primaria es una estrella blanca de secuencia principal de tipo espectral A7V que tiene aproximadamente 1.81 veces más masa que el Sol, mientras que la secundaria, de magnitud 9.6, tiene el 75 % de la masa solar, y es probable que sea una enana naranja. Las dos tardan al menos 1150 años en orbitarse. El sistema está a 85.6 ± 0.8 años luz de distancia del Sol.


title: Crater (constelación)

text: Épsilon y Zeta Crateris marcan el borde de la Copa. Épsilon Crateris es la más grande de la constelación a simple vista; se trata de una estrella gigante de tipo K evolucionada con una clasificación estelar de K5 III. Tiene aproximadamente la misma masa que el Sol, pero se ha expandido hasta alcanzar un radio 44.7 veces mayor. La estrella irradia 391 veces la luminosidad del Sol y está a una distancia de 366 ± 8 años luz de él. Por su parte, Zeta Crateris es un sistema estelar binario, cuya primaria, la componente A, es una estrella gigante evolucionada de magnitud 4.95 con una clasificación estelar de G8 III. Es una estrella roja que está generando energía mediante fusión del helio del núcleo. Zeta Crateris se ha expandido hasta tener un radio equivalente a trece veces el del Sol, y brilla con 157 veces mayor luminosidad. La estrella secundaria —componente B— tiene una magnitud de 7.84. Se ha confirmado que Zeta Crateris forma parte del supercúmulo Sirio, y quizá de la asociación estelar de la Osa Mayor, una colección de estrellas que comparten un movimiento similar por el espacio y pueden haber sido parte del mismo cúmulo abierto en algún momento. El sistema está ubicado a 326 ± 9 años luz del Sol.


title: Crater (constelación)

text: Las estrellas variables son objetivos populares para los astrónomos aficionados, cuyas observaciones proporcionan valiosas contribuciones para comprender el comportamiento estelar. R Crateris es una estrella de tonos rojos situada cerca de Alkes, una variable semirregular de tipo SRb y de clasificación espectral M7. Su magnitud oscila entre 9.8 y 11.2 en un período óptico de 160 días. Está a 770 ± 40 años luz de distancia del Sol. TT Crateris es una variable cataclísmica, un sistema binario compuesto por una enana blanca de una masa similar a la del Sol que gira con una enana naranja de tipo espectral K5V de órbita corta. Las dos se orbitan mutuamente cada 6 horas y 26 minutos. La enana blanca atrae materia de su compañera, formando con ella un disco de acrecimiento que arde y estalla periódicamente. Este sistema estelar tiene una magnitud de 15.9 cuando está inactivo y de 12.7 cuando está en ignición. SZ Crateris es una estrella variable del tipo BY Draconis de magnitud 8.5. Es un sistema estelar cercano ubicado a unos 42.9 ± 1.0 años luz del Sol y está englobado en la asociación estelar de la Osa Mayor.


title: Crater (constelación)

text: HD 98800, también conocido como TV Crateris, es un sistema estelar cuádruple de entre siete y diez millones de años de edad, formado por dos pares de estrellas en órbita cercana. Un par tiene un disco de residuos de polvo y gas que gira en torno a ambas y que abarca el espacio situado a entre tres y cinco unidades de distancia de las estrellas; se cree que es un disco protoplanetario. DENIS-P J1058.7-1548 es una enana marrón con menos del 5,5 % de la masa del Sol y con una temperatura superficial de entre 1700 y 2000 K, lo suficientemente fría para que se le formen nubes. Las variaciones en su brillo en los espectros visible e infrarrojo sugieren que tiene alguna forma de cubierta de nubes atmosféricas.


title: Crater (constelación)

text: HD 96167 es una estrella 1.31 ± 0.09 veces más masiva que el Sol; lo más probable es que haya agotado su núcleo de hidrógeno y haya comenzado a expandirse y enfriarse para transformarse en un subgigante amarillo con un diámetro de 1.86 ± 0.07 veces el del Sol y 3.4 ± 0.2 veces su luminosidad. El análisis de su velocidad radial reveló que tiene un planeta con una masa mínima del 68 % de la de Júpiter, que tarda 498.9 ± 1.0 días en completar una órbita. Esta es muy excéntrica: la separación orbital varía entre 0,38 y 2,22 unidades astronómicas. El sistema estelar está a 279 ± 1 años luz del Sol. HD 98649 es una estrella amarilla de secuencia principal, clasificada como G4V, que tiene la misma masa y diámetro que el Sol, pero tiene solo el 86 % de su luminosidad. En 2012, un método de velocidad radial descubrió un viejo compañero del planeta, (4951 días) con una masa al menos 6.8 superior a la de Júpiter. Se calculó que su órbita era muy excéntrica y llegaba a alejarse hasta las 10.6 unidades astronómicas de su estrella y, por lo tanto, debía poderse observar directamente. BD-10°3166 es una estrella de secuencia principal de color naranja metálico de tipo espectral K3.0V, a 268 ± 10 años luz del Sol. Se descubrió que tenía un planeta caliente de tipo Júpiter que tiene una masa mínima del 48 % de la de este y completa una órbita en tan solo 3.49 días. WASP-34 es una estrella similar al Sol de tipo espectral G5V con 1.01 ± 0.07 veces su masa y 0.93 ± 0.12 veces su diámetro. Tiene un planeta con una masa que es 0.59 ± 0.01 veces la de Júpiter que tarda 4.317 días en completar una órbita. El sistema está a 432 ± 3 años luz del Sol. Además también contiene a θ Crateris, una estrella blanco-azulada de magnitud 4,68 y a LHS 2397a, un sistema binario de poca masa, compuesto por una tenue enana roja y una enana marrón.


title: Crater (constelación)

text: Dentro de los bordes de la constelación, se encuentran algunas galaxias como también cuásares. La enana de Crater 2 es una galaxia satélite de la Vía Láctea, ubicada aproximadamente a 380 000 años luz del Sol. NGC 3511, de tipo espiral y vista casi de borde, posee una magnitud 11.0 y está ubicada 2° al oeste de Beta Crateris, mientras que NGC 3513, una galaxia espiral barrada, se encuentra a 11' de distancia de esta última. NGC 3981 es una galaxia espiral con dos brazos helicoidales anchos y alterados. Es parte del Grupo NGC 4038 que, junto con NGC 3672 y NGC 3887, conforma un grupo de cuarenta y cino galaxias conocidas como la Nube de Crater en el Supercúmulo de Virgo.


title: Crater (constelación)

text: RX J1131 es un cuásar ubicado a seis mil millones de años luz de distancia del Sol. El giro del agujero negro, ubicado en su centro, fue el primero en ser medido directamente. El GRB 011211 fue un brote de rayos gamma (GRB) detectado el 11 de diciembre de 2001. La ráfaga duró 270 segundos, lo que hizo de ella la más larga jamás detectada por el satélite de astronomía de rayos X BeppoSAX hasta ese momento. GRB 030323 duró 26 segundos y se detectó el 23 de marzo de 2003.


title: Crater (constelación)

text: Los Eta Craterids son una débil lluvia de meteoritos que se lleva a cabo entre el 11 y el 22 de enero, con un punto máximo entre el 16 y el 17 de enero.


title: Copa de Campeones de Europa 1962-63

text: La Copa de Campeones de Europa 1962-63 fue la 8.ª edición de la Copa de Clubes Campeones Europeos de fútbol, mejor conocida como Copa de Europa, organizada por la Unión de Asociaciones Europeas de Fútbol (UEFA). En ella participaron un total de treinta equipos, representantes de 29 federaciones nacionales diferentes tras incorporarse el representante albanés, cuya federación fue finalmente reconocida y admitida para poder participar, tras estar adscrita a la UEFA desde 1954.


title: Copa de Campeones de Europa 1962-63

text: Disputada entre los meses de septiembre y mayo, la federación portuguesa contaba nuevamente con dos participantes al ser el Sport Lisboa e Benfica el vigente campeón. Por primera vez desde que se estableció la competición no accedía a la final un representante español, siendo en esta ocasión el ya mencionado S. L. Benfica —finalista por tercera vez consecutiva— y la Milan Associazione Calcio de Italia quienes contendieron en el definitivo encuentro. Los italianos se alzaron con su primer título tras vencer por 2-1.


title: Copa de Campeones de Europa 1962-63

text: Un único club, de los ocho novatos en el global, consiguió acceder a la fase final eliminatoria, el Dundee Football Club escocés, siendo la actuación más destacada de un debutante, finalizando su contienda en las semifinales. Debutaban también en dicha fase, aunque no bajo su primera participación el Galatasaray Spor Kulübü turco, el Sport Club Feijenoord neerlandés y el Tělovýchovná Jednota Baník Příbram checoslovaco, siendo tres las nuevas caras de un edición que registró 214 goles en 59 encuentros, arrojando una media de 3,63 goles por encuentro.


title: Copa de Campeones de Europa 1962-63

text: El equipo italiano y el portugués eran hasta la fecha los únicos junto al Real Madrid C. F. y el Stade de Reims que habían repetido presencia en la final, y habiéndose repartido entre ellos todos los títulos en juego, con la excepción del conjunto francés, quien perdió sus dos finales disputadas.


title: Copa de Campeones de Europa 1962-63

text: La inclusión de Albania en la competición redondeó la cifra de contendientes a treinta, la más alta alcanzada desde que se fundase el torneo. Entre ellos, que fueron divididos en una primera ronda preliminar para dilucidar qué equipos accedían a la primera fase eliminatoria, anteriores octavos de final, permitió que varios equipos tuvieran más opciones de clasificarse para la fase final del torneo, en esta ocasión señalada a partir de los cuartos de final. Pese a ello, sólo dos nuevos equipos consiguieron el acceso, el Galatasaray Spor Kulübü y el Dundee Football Club.


title: Copa de Campeones de Europa 1962-63

text: El contendiente albanés del Klubi Futbollit Partizani, el Fußball-Club Köln, el Esbjerg Forenede Boldklubber, el Ipswich Town Football Club, el Shelbourne Football Club, el Union Sportive Luxembourg y el Floriana Football Club fueron los otros novatos que no lograron acceder a la fase final.


title: Copa de Campeones de Europa 1962-63

text: El Anórthosis Ammochóstou chipriota, de la recientemente afiliada Asociación de Fútbol de Chipre (), el Knattspyrnufélagið Fram islandés, y el campeón soviético Futbolny Klub Dynamo Kyiv, aunque se desconoce si el honor hubiera finalmente recaído en dicho club o en el Futbolʹnyĭ Klub Spartak Moskva, siendo los únicos tres representantes de las federaciones ausentes.


title: Copa de Campeones de Europa 1962-63

text: Apenas una temporada después se batió el registro de mayor diferencia de goles en una eliminatoria, con catorce, ocurrida en el enfrentamiento entre el representante italiano —a la postre vencedor del torneo— y el luxemburgués, con victoria para la Milan Associazione Calcio por 14-0, no igualando ni rebasando sin embargo la marca de goles totales en un cruce que siguió establecida en diecisiete goles.


title: Copa de Campeones de Europa 1962-63

text: Los italianos Paolo Barison, José Altafini —nacionalizado este de nacimiento brasileño—, y el portugués Eusébio da Silva fueron los máximos goleadores de la edición tras anotar seis goles en seis partidos el primero, y en siete los segundos, con unos promedios de uno y 0,86 goles por partido.


title: Copa de Campeones de Europa 1962-63

text: Los citados Altafini y Eusébio fueron además los autores de los tres goles de la final. Fue además la primera vez que la distinción honorífica de máximo goleador estuvo compartida, y por tres jugadores.


title: Arte egeo

text: Las primeras muestras de arte que encontramos alrededor del Mar Mediterráneo antes de ser poblada por los griegos son figurillas de piedra blanca que representan a diosas (famosa figurilla de una sacerdotisa de las serpiente)y algunos personajes masculinos, de pie o sedentes, con escaso relieve y trazos muy estilizados. Son probablemente pequeños ídolos relacionados con cultos de los que nada sabemos. Esas estatuillas se han encontrado en las islas Cícladas, y las más antiguas se remontan a mediados del tercer milenio a.C. Es la etapa denominada como arte del Heládico Medio.


title: Arte egeo

text: Luego encontramos ya las representaciones del arte cretense o minoico, que alcanza su esplendor entre los siglos XVIII y XIV a.C. En Creta tenemos restos de algunos grandes palacios de plano complicado (casi auténticos laberintos), como el gran laberinto de Cnosos al norte, excavado por sir Arthur Evans, y el de Festo, al sur de la isla.


title: Arte egeo

text: En Cnosos, en torno a un gran patio central, se han construido varios pisos con numerosas habitaciones. Aquí aparecen ya algunos elementos muy significativos: las columnas de tipo cretense, más estrechas en la base que en su parte alta, los frisos, las paredes pintadas con grandes frescos, símbolos culturales como el toro y el hacha de doble filo, unas vasijas cerámicas de muy variadas formas, un nuevo tipo de figurillas femeninas, como la llamada sacerdotisa de las serpientes, sellos y gemas de muy raros dibujos y escenas religiosas muy curiosas. Es éste un arte refinado y fantasioso, con motivos muy singulares, como las escenas de fiestas de toros, con saltimbanquis que saltan ágiles sobre los cuernos de la fiera. También son de esa época las sacerdotisas, o acaso diosas, de falda acampanada, estrecha cintura y amplios pechos, que llevan en sus manos unas serpientes o un pájaro; la cabeza de toro de cuernos dorados o las hachas de oro; y las figuras de las paredes, de vivos colores y extraña silueta, como el llamado "Príncipe de los Lirios", con su estupendo penacho,y el rostro de perfil de esa belleza femenina de ojos vivaces y peinado con rizos a la que se dio el nombre de "la Parisina".


title: Arte egeo

text: En relación con ese arte minoico está el arte llamado arte micénico, que tiene algunas notas propias, debidas a que ahora ya son soberanos y nobles griegos quienes imponen un nuevo estilo, más guerrero y austero esa cultura micénica pertenecen los palacios de grandes muros de piedras ciclópeas de Micenas y Tirinto; y también las tumbas de cúpulaexcavadas por H. Schliemann en Micenas. Allí se encontró el tesoro que Schliemann llamó de Atreo y las "máscaras funerarias de oro", como la llamada "máscara de Agamenón", tanto las tumbas como las máscaras son, aproximadamente, del siglo XIV a. C. También en ese lugar se han encontrado gemas y sellos bien labrados de estilo minoico y nuevos tipos de vasos cerámicos, con una temática propia, como el "Vaso de los guerreros", del siglo XII a. C.


title: Arte egeo

text: Mientras el arte minoico parece reflejar el gusto por las fiestas y los animales de una sociedad alegre y segura de sí misma, el arte micénico nos muestra una sociedad más cercana a la evocada en la "Ilíada", ciudadelas con fuertes muros y siluetas de guerreros o rostros de príncipes de rasgos severos, como los de esas máscaras fúnebres, que si no son retratos propiamente, sí dan ya cierta idea de los personajes a los que representan tras la muerte.


title: Reacción de Diels-Alder

text: La reacción Diels-Alder es una reacción pericíclica de cicloadición entre un dieno conjugado y un compuesto insaturado comúnmente denominado dienófilo, para formar un derivado sustituido del ciclohexeno. A través de la construcción simultánea de dos nuevos enlaces carbono-carbono, la reacción Diels-Alder proporciona un forma confiable de formar anillos de seis miembros con un buen control sobre los resultados regio y estereoquímicos. En consecuencia, ha servido como una herramienta poderosa y ampliamente aplicada para la introducción de la complejidad química en la síntesis de productos naturales y nuevos materiales. El concepto subyacente también se ha aplicado a sistemas π que involucran heteroátomos, tales como carbonilos e iminas, que proporcionan los heterociclos correspondientes; Esta variante se conoce como la reacción hetero-Diels-Alder. La reacción también se ha generalizado a otros tamaños de anillo, aunque ninguna de estas generalizaciones ha coincidido con la formación de anillos de seis miembros en términos de alcance o versatilidad.  Otto Paul Hermann Diels y Kurt Alder documentaron por primera vez la reacción en 1928, trabajo por el que fueron galardonados con el Premio Nobel de Química en 1950 por su trabajo. El primer ejemplo descrito es la reacción entre el 1,3-butadieno y el eteno. También reportaron la reacción entre ciclopentadieno y quinona:


title: Reacción de Diels-Alder

text: El trabajo de Diels y Alder se describe en una serie de 28 artículos publicados en "Justus Liebigs Annalen der Chemie" y "Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft" de 1928 a 1937. Los primeros 19 artículos fueron escritos por Diels y Alder, mientras que los artículos posteriores fueron escritos por Diels y varios colaboradores. La reacción de cicloadición de Diels-Alder ocurre más rápidamente si el compuesto alqueno, o dienófilo, tiene un grupo sustituyente atractor de electrones, conjugado con el doble enlace. Por tanto, el etileno reacciona lentamente, pero son altamente reactivos el propenal, el propenoato de etilo, anhídrido maleico, benzoquinona, propenonitrilo y compuestos similares.


title: Reacción de Diels-Alder

text: En una demanda normal de reacción de Diels-Alder, el dienófilo tiene un grupo electrodonador en conjugación con el alqueno; en un escenario de demanda inversa, el dienófilo se conjuga con un grupo donante de electrones. Los dienófilos se pueden elegir para contener una "funcionalidad enmascarada". El dienófilo sufre una reacción Diels-Alder con un dieno que introduce dicha funcionalidad en la molécula del producto. Luego sigue una serie de reacciones para transformar la funcionalidad en un grupo deseable. El producto final no se puede hacer en un solo paso Diels Alder porque el dienófilo equivalente no es reactivo o es inaccesible. Un ejemplo de este enfoque es el uso de α-cloroacrilonitrilo (CH2 = CClCN). Cuando reacciona con un dieno, este dienófilo introducirá la funcionalidad de α-cloronitrilo en la molécula del producto. Esta es una "funcionalidad enmascarada" que luego puede hidrolizarse para formar una cetona. El dienófilo de α-cloroacrilonitrilo es un equivalente del dietefilo ceteno (CH2 = C = O), que produciría el mismo producto en un paso DA. El problema es que el keteno en sí no se puede usar en las reacciones de Diels-Alder porque reacciona con los dienos de manera no deseada (por cicloadición [2 + 2]), y por lo tanto se debe usar el enfoque de "funcionalidad enmascarada". Otras de estas funcionalidades son los sustituyentes de fosfonio (que producen dobles enlaces exocíclicos después de la reacción de Wittig), diversas funcionalidades de sulfóxido y sulfonilo (ambas son equivalentes de acetileno) y grupos nitro (equivalentes de queteno).


title: Reacción de Diels-Alder

text: El dieno debe adoptar lo que se llama una conformación s-cis respecto al enlace sencillo, para experimentar una reacción de Diels-Alder. Únicamente en la conformación s-cis los carbonos 1 y 4 están lo suficientemente cerca para reaccionar a través de un estado de transición cíclico. En la conformación alternativa s-trans, los extremos del dieno están demasiado separados para traslaparse con los orbitales p del dienófilo. Para que el dieno sea muy reactivo éste debe ser rico en electrones, esto es; sustituido por grupos electrodonadores.


title: Reacción de Diels-Alder

text: El dieno puede tener estructuras diversas. El componente de dieno de la reacción Diels-Alder puede ser de cadena abierta o cíclico, y puede albergar muchos tipos diferentes de sustituyentes; sin embargo, debe poder existir en la conformación s-cis, ya que esto es El único conformador que puede participar en la reacción. Aunque los butadienos son típicamente más estables en la conformación s-trans, en la mayoría de los casos la diferencia de energía es pequeña (~ 2-5 kcal / mol).  Un sustituyente voluminoso en la posición C2 o C3 puede aumentar la velocidad de reacción al desestabilizar la conformación s-trans y forzar el dieno a la conformación reactiva s-cis. El 2-terc-butil-buta-1,3-dieno, por ejemplo, es 27 veces más reactivo que el butadieno simple. Por el contrario, un dieno que tiene sustituyentes voluminosos tanto en C2 como en C3 son menos reactivos porque las interacciones estéricas entre los sustituyentes desestabilizan la conformación s-cis.


title: Reacción de Diels-Alder

text: Los dienos con sustituyentes voluminosos terminales (C1 y C4) disminuyen la velocidad de reacción, presumiblemente al impedir el acercamiento del dieno y el dienófilo.


title: Reacción de Diels-Alder

text: Un dieno especialmente reactivo es el 1-metoxi-3-trimetilsiloxi-buta-1,3-dieno, también conocido como dieno de Danishefsky. Tiene una utilidad sintética particular como medio para proporcionar sistemas de ciclohexenona α, β-insaturados mediante la eliminación del sustituyente 1-metoxi después de la desprotección del enol silil éter. Otros derivados sintéticamente útiles del dieno de Danishefsky incluyen 1,3-alcoxi-1-trimetilsiloxi-1,3-butadienos (dienos de Brassard) y 1-dialquilamino-3-trimetilsiloxi-1,3-butadienos (dienos de Rawal). El aumento de la reactividad de estos y otros dienos similares es el resultado de contribuciones sinérgicas de los grupos de donantes en C1 y C3, elevando el HOMO significativamente por encima del de un dieno monosustituido comparable.  Los dienos inestables (y por lo tanto altamente reactivos), de los cuales quizás los más útiles sintéticamente son los o-quinodimetanos, pueden generarse "in situ". Una fuerte fuerza impulsora para la cicloadición [4 + 2] de tales especies es el resultado del establecimiento (o restablecimiento) de la aromaticidad. Los métodos comunes para generar o-quinodimetanos incluyen la pirólisis de benzociclobutenos o la sulfona correspondiente, 1,4-eliminación de silanos ortobencílicos o estannanos, y la reducción de α , dibromuros α'-orto bencílicos. Por el contrario, los dienos estables son más bien no reactivos y experimentan reacciones de Diels-Alder solo a temperaturas elevadas: por ejemplo, el naftaleno puede funcionar como un dieno, lo que lleva a aductos solo con dienófilos altamente reactivos, como la N-fenil-maleimida.  El antraceno, al ser menos aromático (y por lo tanto más reactivo para las síntesis de Diels-Alder) en su anillo central, puede formar un aducto 9,10 con anhídrido maleico a 80 ° C e incluso con acetileno, un dienófilo débil, a 250 ° C.  La cicloadición de Bradsher es una variante de una reacción de Diels-Alder en la cual la reacción [4+2] de un dienófilo procede con un azadieno aromático catiónico como el acridizinio o el isoquinolinio.. Esta síntesis fue primero reportada por C. K. Bradsher y T. W. G. Solomons en 1958.


title: Reacción de Diels-Alder

text: La reacción es un ejemplo de una reacción pericíclica concertada que se clasifica como una cicloadición [4 + 2] térmicamente permitida con el símbolo de Woodward-Hoffmann [π4s + π2s]. Se cree que ocurre a través de un solo estado de transición cíclico, sin intermedios generados durante el curso de la reacción. Como tal, la reacción Diels-Alder se rige por consideraciones de simetría orbital: se clasifica como una cicloadición [π4s + π2s], lo que indica que procede a través de la interacción suprafacial / suprafacial de un sistema de electrones 4π (la estructura de dieno) con un 2π sistema de electrones (la estructura dienófila), una interacción que conduce a un estado de transición sin una barrera energética adicional impuesta por la simetría orbital y permite que la reacción de Diels-Alder tenga lugar con relativa facilidad.


title: Reacción de Diels-Alder

text: Una consideración de los orbitales moleculares fronterizos (FMO) de los reactivos deja en claro por qué esto es así. (La misma conclusión se puede extraer de un diagrama de correlación orbital o de un análisis de Dewar-Zimmerman.) Para la reacción de Diels-Alder de la demanda de electrones "normal" más común, la más importante de las dos interacciones HOMO / LUMO es que entre el electrón dieno rico ψ2 como el orbital molecular ocupado más alto (HOMO) con el dienófilo deficiente en electrones π * como el orbital molecular desocupado más bajo (LUMO). Sin embargo, la brecha de energía HOMO-LUMO es lo suficientemente cercana como para revertir los roles cambiando los efectos electrónicos de los sustituyentes en los dos componentes. En una reacción inversa (inversa) de Diels-Alder con demanda de electrones, los sustituyentes que retiran electrones en el dieno reducen la energía de su orbital ψ3 vacío y los sustituyentes donadores de electrones en el dienófilo aumentan la energía de su orbital π lleno lo suficiente como para que la interacción entre estos dos orbitales se convierten en la interacción orbital estabilizadora más energéticamente significativa. Independientemente de la situación que corresponda, el HOMO y el LUMO de los componentes están en fase y se produce una interacción de enlace, como se puede ver en el siguiente diagrama. Dado que los reactivos están en su estado fundamental, la reacción se inicia térmicamente y no requiere activación por la luz.  La "opinión predominante" es que la mayoría de las reacciones de Diels-Alder proceden a través de un mecanismo concertado; El problema, sin embargo, ha sido ampliamente discutido. A pesar del hecho de que la gran mayoría de las reacciones de Diels-Alder muestran una adición estereoespecífica, sin embargo, de los dos componentes, se ha postulado un intermediario dinámico (y respaldado con evidencia computacional) sobre la base de que la estereoespecificidad observada no descarta un adición de dos pasos que involucra un producto intermedio que se colapsa en el producto más rápido de lo que puede girar para permitir la inversión de la estereoquímica.


title: Reacción de Diels-Alder

text: Hay una mejora notable de la velocidad cuando ciertas reacciones de Diels-Alder se llevan a cabo en solventes orgánicos polares como dimetilformamida y etilenglicol. e incluso en agua. The reaction of cyclopentadiene and butenone for example is 700 times faster in water relative to 2,2,4-trimethylpentane as solvent. La reacción del ciclopentadieno y la butenona, por ejemplo, es 700 veces más rápida en agua en relación con el 2,2,4-trimetilpentano como disolvente. Se han propuesto varias explicaciones para este efecto, como un aumento en la concentración efectiva debido al empaquetamiento hidrófobo [16] o la estabilización de enlaces de hidrógeno del estado de transición.


title: Reacción de Diels-Alder

text: La geometría de los componentes dieno y dienófilo define la estereoquímica del producto. Especialmente para las reacciones intermoleculares, la relación posicional y estereoquímica preferida de los subtitulantes de los dos componentes en comparación entre sí se controla mediante efectos electrónicos. Sin embargo, para las reacciones de cicloadición intramoleculares de Diels-Alder, la estabilidad conformacional de la estructura y el estado de transición pueden ser una influencia significativa.


title: Reacción de Diels-Alder

text: La teoría orbital molecular de frontera también se ha utilizado para explicar los patrones de regioselectividad observados en las reacciones de Diels-Alder de sistemas sustituidos. El cálculo de la energía y los coeficientes orbitales de los orbitales frontera de los componentes proporciona una imagen que está de acuerdo con el análisis más directo de los efectos de resonancia de los sustituyentes, como se ilustra a continuación. En general, la regioselectividad encontrada tanto para la reacción de Diels-Alder normal como para la inversa de la demanda de electrones sigue la regla orto-para, llamada así, porque el producto ciclohexeno tiene sustituyentes en posiciones análogas a las posiciones orto y para de arenos disustituidos. Por ejemplo, en un escenario de demanda normal, un dieno con un grupo donante de electrones (EDG) en C1 tiene su mayor coeficiente HOMO en C4, mientras que el dienófilo con un grupo de extracción de electrones (EWG) en C1 tiene el mayor coeficiente LUMO en C2 El emparejamiento de estos dos coeficientes da el producto "orto" como se ve en el caso 1 en la figura a continuación. Un dieno sustituido en C2 como en el caso 2 a continuación tiene el mayor coeficiente HOMO en C1, dando lugar al producto "para". Análisis similares para los escenarios de demanda inversa correspondientes dan lugar a productos análogos, como se ve en los casos 3 y 4. Examinando las formas mesoméricas canónicas anteriores, es fácil verificar que estos resultados estén de acuerdo con las expectativas basadas en la consideración de la densidad electrónica y polarización. En general, con respecto al par HOMO-LUMO energéticamente más compatible, maximizar la energía de interacción formando enlaces entre centros con los coeficientes orbitales fronterizos más grandes permite la predicción del regioisómero principal que resultará de una combinación dada de dieno-dienófilo . En un tratamiento más sofisticado, tres tipos de sustituyentes (extracción de Z: disminución de HOMO y LUMO (CF, NO, CN, C (O) CH), donación de X: aumento de HOMO y LUMO (Me, OMe, NMe), conjugación de C: Se consideran el aumento de HOMO y el descenso de LUMO (Ph, vinilo)), lo que da como resultado un total de 18 combinaciones posibles. La maximización de la interacción orbital predice correctamente el producto en todos los casos para los que hay datos experimentales disponibles. Por ejemplo, en combinaciones poco comunes que involucran grupos X tanto en dieno como en dienófilo, se puede favorecer un patrón de sustitución 1,3, un resultado que no se explica por un argumento de estructura de resonancia simplista. Sin embargo, los casos en los que el argumento de resonancia y la coincidencia de los coeficientes orbitales más grandes no están de acuerdo son raros.


title: Reacción de Diels-Alder

text: Las reacciones de Diels-Alder, al ser cicloadiciones concertadas, son estereoespecíficas. La información estereoquímica del dieno y el dienófilo se retiene en el producto, por ser una adición "syn" con respecto a cada componente. Por ejemplo, los sustituyentes con una relación "cis" ("trans", resp.) en el doble enlace del dienófilo, dan lugar a sustituyentes que son "cis" ("trans", resp.) en esos mismos carbonos con respecto al anillo de ciclohexeno. Del mismo modo, los dienos "cis", "cis"- y "trans","trans"- disustituidos dan sustituyentes "cis" en estos carbonos del producto, mientras que los dienos "cis","trans"- disustituidos dan sustituyentes "trans": Se muestran a continuación los estados de transición endo y exo para el ciclopentadieno que se agrega a la acroleína; Proporción de producto endo / exo para este y otros dienófilos:


title: Reacción de Diels-Alder

text: Las reacciones de Diels-Alder en las que se generan estereocentros adyacentes en los dos extremos de los enlaces simples recién formados implican dos posibles resultados estereoquímicos diferentes. Esta es una situación estereoselectiva basada en la orientación relativa de los dos componentes separados cuando reaccionan entre sí. En el contexto de la reacción de Diels-Alder, el estado de transición en el que el sustituyente más significativo (un grupo de extracción y / o conjugación de electrones) en el dienófilo se orienta hacia el sistema dieno π y se desliza debajo de él a medida que la reacción tiene lugar conocido como el estado de transición endo. En el estado de transición exo alternativo, está orientado lejos de él. (Hay un uso más general de los términos endo y exo en la nomenclatura estereoquímica).


title: Reacción de Diels-Alder

text: En los casos en que el dienófilo tiene un único sustituyente de extracción / conjugación de electrones, o dos sustituyentes de extracción / conjugación de electrones cis entre sí, a menudo se puede predecir el resultado. En estos escenarios de "demanda normal" de Diels-Alder, el estado de transición endo suele preferirse, a pesar de estar a menudo más estéricamente congestionado. Esta preferencia se conoce como la regla endo de Alder. Como declaró originalmente Alder, el estado de transición que se prefiere es el que tiene una "acumulación máxima de dobles enlaces". La selectividad endo es típicamente mayor para los dienófilos rígidos como el anhídrido maleico y la benzoquinona; para otros, como los acrilatos y los crotonatos, la selectividad no es muy pronunciada.


title: Reacción de Diels-Alder

text: La regla endo se aplica cuando los grupos electroatractores en el dienófilo son todos de un lado. La explicación más ampliamente aceptada para el origen de este efecto es una interacción favorable entre los sistemas π del dienófilo y el dieno, una interacción descrita como un efecto orbital secundario, aunque las atracciones dipolar y van der Waals también pueden desempeñar un papel, y el solvente a veces puede hacer una diferencia sustancial en la selectividad. La explicación de superposición orbital secundaria fue propuesta por primera vez por Woodward y Hoffmann. En esta explicación, los orbitales asociados con el grupo en conjugación con el doble enlace dienófilo se superponen con los orbitales interiores del dieno, una situación que es posible solo para el estado de transición endo. Aunque la explicación original solo invocaba el orbital en el átomo α al doble enlace dienófilo, Salem y Houk han propuesto posteriormente que los orbitales en los carbonos α y β participen cuando la geometría molecular lo permita. A menudo, al igual que con los dienos altamente sustituidos, los dienófilos muy voluminosos o las reacciones reversibles (como en el caso del furano como dieno), los efectos estéricos pueden anular la selectividad endo normal a favor del isómero exo.


title: Reacción de Diels-Alder

text: Existen diversos métodos para inducir asimétyricamente la reacción de Diels–Alder, tales como el uso de auxiliares quirales, catálisis con un ácido de Lewis quiral, y catalizadores orgánicos. oxazolidinonas de Evans, oxazaborolidinas, "bis"-oxazolin–cobre quelantes, catalizadores imidazolínicos, entre otras.


title: Reacción de Diels-Alder

text: Una cicloadición intramolecular de Diels-Alder es aquella en la que el dieno y el dienófilo son ambos parte de la misma molécula. La reacción conduce a la formación de la misma estructura de tipo ciclohexeno como es habitual en una reacción de Diels-Alder, pero como parte de un sistema de anillo cíclico fusionado o con puentes más complejos. Una reacción intramolecular de Diels-Alder fue uno de los pasos en una síntesis total de ácido giberélico.


title: Reacción de Diels-Alder

text: La reacción retro de Diels-Alder (rDA), como su nombre lo indica, es el reverso de la reacción de cicloadición de Diels-Alder.


title: Reacción de Diels-Alder

text: Se realizó un estudio cinético de la reacción rDA prototípica, la conversión de ciclohexeno a 1,3-butadieno y etileno en el rango de temperatura de 541–629° C. Algunas observaciones tempranas de las reacciones Rda se hicieron en 1906 por Albrecht, quien informó que los aductos DA de ciclopentadieno con benzoquinona se disocian en sus puntos de fusión, 2 y en 1929 por Diels y Alder, quienes informaron la disociación de un aducto de anhídrido maleico-furano en su punto de fusión.3 Alder usó la reacción como una prueba para diferenciar entre los aductos de éster acetilendicarboxílico de ciclopentadieno y de ciclohexadieno; 4 el calentamiento del último aducto elimina el etileno, mientras que el calentamiento del primero produce solo el dieno de partida y el dienófilo (la regla de Alder-Rickert). Quizás el uso más temprano de la reacción rDA en un modo sintético fue en la preparación de cloruro de acetilendicarbonilo, en el que se usó un aducto de antraceno como un grupo protector de acetileno removible.


title: Reacción de Diels-Alder

text: Debido a los valores negativos de ΔH ° y ΔS ° para una reacción típica de Diels-Alder, el reverso microscópico de las reacciones de Diels-Alder se vuelve favorable a altas temperaturas, aunque esto es de importancia sintética para un rango limitado de aductos de Diels-Alder , generalmente con algunas características estructurales especiales; esta reacción inversa se conoce como la reacción retro-Diels-Alder (rDA).


title: Reacción de Diels-Alder

text: Se ha postulado que, a altas temperaturas, la isomerización de aductos endo cinéticos a productos exo más termodinámicamente estables se produjo a través de una secuencia rDA / DA. Sin embargo, dicha isomerización puede tener lugar a través de un proceso (Cope) completamente intramolecular, [3,3] -sigmatrópico. La reacción a continuación proporcionó evidencia de esto último: no se obtuvo ninguno de los isómeros "cabeza a cabeza", lo que sugiere un proceso de isomerización completamente intramolecular.


title: Reacción de Diels-Alder

text: Algunas reacciones rDA ocurren espontáneamente a temperatura ambiente debido a la alta reactividad o volatilidad del dienófilo emitido. Sin embargo, la mayoría requiere una activación térmica o química adicional. A continuación se describen las tendencias relativas de una variedad de dienos y dienófilos a través de rDA:


title: Reacción de Diels-Alder

text: Debido a que la reacción Diels-Alder intercambia dos enlaces π por dos enlaces σ, se favorece termodinámicamente intrínsecamente en la dirección hacia adelante. Sin embargo, se conocen una variedad de estrategias para superar este sesgo termodinámico inherente. La complejación de los ácidos de Lewis a la funcionalidad básica en el material de partida puede inducir la reacción retro-Diels-Alder, incluso en los casos en que la reacción directa es intramolecular. La mediación base puede usarse para inducir rDA en los casos en que los productos separados son menos básicos que el material de partida. Esta estrategia se ha utilizado, por ejemplo, para generar aniones ciclopentadienilo aromáticos a partir de aductos de ciclopentadieno. Strategically placed electron-withdrawing groups in the starting material can render this process essentially irreversible. Si el objetivo es el aislamiento o la reacción de un eluyente dieno o dienófilo, se puede usar una de dos estrategias. La pirólisis instantánea con vacío de los aductos Diels-Alder sintetizados por medios independientes puede proporcionar dienófilos extremadamente reactivos y de corta duración (que luego pueden ser capturados por un dieno único). Alternativamente, la reacción de rDA puede llevarse a cabo en presencia de un eliminador. El carroñero reacciona con el dieno o (más típicamente) el dienófilo para conducir el equilibrio del proceso retro-DA hacia los productos. Los cianoacrilatos altamente reactivos pueden aislarse de aductos de Diels-Alder (sintetizados independientemente) con el uso de un eliminador.


title: Reacción de Diels-Alder

text: Las reacciones Deshidro-Diels-Alder (DDA) se describen como cicloadiciones de un 1,3-diino y un alquino. Estas reacciones generan un bencino que puede dar lugar a diversos derivados del benceno.


title: Reacción de Diels-Alder

text: Los ácidos de Lewis tales como ZnCl, BF, SnCl, AlCl y MeAlCl pueden catalizar reacciones de Diels-Alder tanto normales como reversas. El aumento en la velocidad es a menudo dramático, y la regioselectividad hacia productos orto o similares a menudo se mejora, como se muestra en la reacción entre el isopreno y el acrilato de metilo.  Se cree que la reacción catalizada de Diels-Alder es concertada. Sin embargo, un estudio computacional a nivel B3LYP / 6-31G (d) ha demostrado que el estado de transición de la reacción de Diels-Alder catalizada por BF entre propenal y 1,3-butadieno es más asíncrona que la de la reacción térmica - enlace más alejado del grupo carbonilo se forma por delante del otro enlace. La reacción puede tener lugar incluso si algunos de los átomos en el anillo formado no son de carbono. En este caso, la reacción se denomina hetero-Diels-Alder.  Un ejemplo es la reacción del fenantreno con dioxígeno singulete:


title: Reacción de Diels-Alder

text: Una reacción oxo-Diels-Alder (también llamada reacción oxa-Diels-Alder) es una reacción orgánica y una variación de la reacción Diels-Alder en la que un dieno adecuado reacciona con un aldehído (dienófilo) para formar un anillo dihidropirano. Esta reacción es de cierta importancia para la química orgánica sintética. La reacción oxo-DA se informó por primera vez en 1949 usando un metilpentadieno y formaldehído como reactivos. Las reacciones asimétricas de oxo-DA (incluidas las reacciones catalíticas) son bien conocidas. Muchas estrategias se basan en coordinar un ácido de Lewis quiral con el grupo carbonilo.


title: Reacción de Diels-Alder

text: En la reacción aza-Diels-Alder se convierten las iminas (dienófilo) y los dienos en tetrahidropiridinas. Esta reacción orgánica es una modificación de la reacción de Diels-Alder. El átomo de nitrógeno puede ser parte del dieno o del dienófilo. La imina a menudo se genera in situ a partir de una amina y formaldehído. Un ejemplo es la reacción del ciclopentadieno con bencilamina a un azanorborneno.  En la reacción enantioselectiva Diels – Alder (DA) de una anilina, formaldehído y una ciclohexenona catalizada por (S) -prolina, incluso el dieno está enmascarado.  El ciclo catalítico comienza con las reacciones de la amina aromática con formaldehído a la imina y la reacción de la cetona con prolina al dieno. El segundo paso, una ciclación endo trigonométrica, se conduce a uno de los dos enantiómeros posibles (99% ee) porque el átomo de nitrógeno imina forma un enlace de hidrógeno con el grupo de prolina del ácido carboxílico en la cara del Si. La hidrólisis del complejo final libera el producto y regenera el catalizador. En 2014, Doyle y sus colegas informaron una reacción de cicloadición catalizada por Zn (OTf) 2 [4 + 2] entre dos iminas para formar productos de tetrahidropirimidina.


title: Reacción de Diels-Alder

text: El anhídrido maleico es un sustrato clásico para la reacción de Diels-Alder. Fue utilizado para el trabajo en 1928, sobre la reacción entre el anhídrido maleico y el 1,3-butadieno. Es a través de esta reacción que el anhídrido maleico se utilizó para la síntesis de muchos pesticidas y productos farmacéuticos.


title: Reacción de Diels-Alder

text: La primera aplicación de la reacción de Diels-Alder en la síntesis total fue ilustrada por las síntesis de R. B. Woodward de los corticoesteroides y el colesterol. La reacción del butadieno con la quinona a continuación proporcionó a los anillos C y D del esqueleto esteroideo la regioquímica deseada. E. J. Corey, en su síntesis original de 1969 de las prostaglandinas F2α y E2, utilizó una reacción de Diels-Alder al principio de la síntesis para establecer la estereoquímica relativa de tres estereocentros contiguos en el núcleo de prostaglandina ciclopentano. Para mitigar la isomerización del ciclopentadieno sustituido a través del desplazamiento de 1,5-hidruros, se encontró necesario mantener este intermedio por debajo de 0 ° C hasta que pudiera tener lugar el Diels-Alder. Por lo tanto, se requería la activación por medio de tetrafluoroborato cúprico ácido de Lewis para permitir que tuviera lugar la reacción. El uso de 2-cloroacrilonitrilo como dienofilo es un equivalente sintético viable para la cetena, una estructura que generalmente sufre una cicloadición [2 + 2] para dar un dímero de ciclobutanona en lugar de participar en reacciones de Diels-Alder con 1,3-dienos . La hidrólisis de la mezcla epimérica de aductos de cloronitrilo reveló la bicicloheptanona deseada con alto rendimiento. Samuel J. Danishefsky utilizó una reacción de Diels-Alder para sintetizar prefenato disódico, un precursor biosintético de los aminoácidos fenilalanina y tirosina, en 1979. Esta secuencia es notable como una de las primeras en presentar 1-metoxi-3-siloxibutadieno , el llamado dieno Danishefsky, en síntesis total. Su utilidad es evidente a continuación, es decir, el suministro inmediato de sistemas de ciclohexenona α, β-insaturados. En su síntesis de reserpina en 1980, Paul Wender y sus compañeros de trabajo utilizaron una reacción de Diels-Alder para establecer el marco de cis-decalina de los anillos D y E del producto natural. El Diels-Alder inicial entre el ácido 2-acetoxiacrílico y el 1,2-dihidropiridin-1-carboxilato que se muestra a continuación coloca al grupo carboxilo recién instalado en una posición para reorganizar exclusivamente los anillos fusionados en cis después de la conversión al isoquinuclideno que se muestra a continuación. La fusión cis permitió el establecimiento de la estereoquímica en C17 y C18: primero por escisión del grupo acetato en C18 para dar una cetona que pueda modular la estereoquímica del grupo metoxi C17, y luego por reducción de la cetona en C18 de Exo cara para lograr la estereoquímica del producto final. En la síntesis de reserpina de Stephen F. Martin, los anillos D y E fusionados en cis también se formaron por una reacción de Diels-Alder. Diels intramoleculares: el aliso de la piranona a continuación con la posterior extrusión de dióxido de carbono a través de un retro [4 + 2] proporcionó la lactama bicíclica. La epoxidación de la cara α menos impedida, seguida de la apertura del epóxido en la C18 menos impedida, proporcionó la estereoquímica deseada en estas posiciones, mientras que la fusión cis se logró con hidrogenación, nuevamente procediendo principalmente de la cara menos impedida. Una piranona fue utilizada de manera similar como el dienófilo por el grupo de K. C. Nicolaou en la síntesis total de taxol. [60] La reacción intermolecular de la hidroxipirona y el éster α, β-insaturado que se muestra a continuación sufrió un bajo rendimiento y regioselectividad; sin embargo, cuando se dirige mediante ácido fenilborónico [61], el aducto deseado se puede obtener con un rendimiento del 61% después de la escisión del boronato con 2,2-dimetil-1,3-propanodiol. La estereoespecificidad de la reacción Diels-Alder en este caso permitió la definición de cuatro estereocentros que se llevaron al producto final. Una reacción de Diels-Alder fue el paso clave en la síntesis de Amos Smith de (-) - furaquinocina C. La diona 1 se convirtió en el dieno requerido por enolización utilizando dos sililaciones sucesivas con TMSCl. La cicloadición Diels-Alder con bromoquinona fue seguida por una deshidrohalogenación espontánea para volver a formar el anillo aromático. El dieno en este caso es notable como un raro ejemplo de un derivado cíclico del dieno de Danishefsky. Viresh Rawal y Sergey Kozmin, en su síntesis de tabersonina de 1998, utilizaron un Diels-Alder para establecer la estereoquímica relativa cis del núcleo alcaloide. La conversión del cis-aldehído a su correspondiente alqueno mediante olefinación de Wittig y la posterior metátesis de cierre del anillo con un catalizador Schrock dio el segundo anillo del núcleo alcaloide. El dieno en este caso es notable como un ejemplo de 1-amino-3-siloxibutadieno, también conocido como dieno Rawal. En 1988, William Okamura y Richard Gibbs informaron una síntesis enantioselectiva de (+) - esterpureno que presentó una notable reacción intramolecular Diels-Alder de un aleno. La reordenación sigmatropica [2,3] del grupo tiofenilo para dar el sulfóxido como se indica a continuación se realizó enantioespecíficamente. La síntesis de Andrew Myers en 2005 de (-) - tetraciclina logró el núcleo tetracíclico lineal del antibiótico con una reacción de Diels-Alder. Iniciado térmicamente, la apertura conrotatoria del benzociclobuteno generó el o-quinodimetano, que reaccionó intermolecularmente para dar el esqueleto de tetraciclina; El diastereómero mostrado se cristalizó en metanol después de la purificación por cromatografía en columna. Los autores señalan que el grupo hidroxilo libre del dienófilo fue parte integral del éxito de la reacción, ya que las variantes protegidas con hidroxilo no reaccionaron bajo varias condiciones de reacción diferentes. Los arinos pueden experimentar reacciones de cicloadición [4+2]. A continuación se muestra el mecanismo concertado de la reacción de Diels-Alder entre bencino y furano. Aun así, posiblemente muchas cicloadiciones [4+2] podrían tener lugar a través un mecanismo por etapas.


title: Reacción de Diels-Alder

text: Un ejemplo clásico es el de la síntesis del 1,2,3,4-tetrafenilnaftaleno. El tetrabromobenceno puede reaccionar con n-butillitio y furano para formar tetrahidroantraceno.La mezcla des esteroisómeros obtenida se puede separar por su diferente solubilidad en metanol.


title: Reacción de Diels-Alder

text: Las cicloadiciones [4+2] de arinos se utilizan comúnmente en la síntesis de productos naturales. La limitación principal de esta estrategia es la utilización de dienos con restricciones, tales como el furano o el ciclopentadieno. En 2009 Buszek y colaboradores sintetizaron el herbindole A mediante el uso de una cicloadición [4+2]. Así la 6,7-indolina experimenta una cicloadición [4+2] con el ciclopentadieno para obtener un producto tetracíclio complejo.


title: Reacción de Diels-Alder

text: La enzima macrofomato sintasa convierte el 5-acetil-4-metoxi-6-metil-2-pirona en ácido 4-acetil-3-metoxi-5-metil-benzoico (ácido macrofómico) a través de una inusual reacción de Diels-Alder intermolecular (Esquema 1): En el mecanismo para la biosíntesis de ácido macrofómico (Esquema 3), el oxaloacetato se descarboxila para formar el complejo de enolato con Mg+2. A continuación, el complejo de enolato se agrega a la pirona a través de una reacción concertada de Diels-Alder para formar un intermedio bicíclico (8). Luego, al igual que en la secuencia de Michael-aldol, el intermedio bicíclico se descarboxila y deshidrata para formar ácido macrofómico (9). Se cree que esta vía es el mecanismo real; sin embargo, según los cálculos de QM / MM, parece que la secuencia de Michael-aldol es más favorecida enérgicamente. También ha sido difícil aislar los intermedios clave para cualquiera de las vías propuestas.


title: Reacción de Diels-Alder

text: Se ha demostrado la formación in vitro de una lactona tricétida utilizando una proteína genéticamente modificada derivada de la 6-desoxieritronólido B sintasa. Witter y Vederas observaron que "la estereoquímica de la molécula respalda la idea intrigante de que puede ocurrir una reacción de Diels-Alder catalizada por enzimas durante el ensamblaje de la cadena de policétidos. Por lo tanto, parece que las reacciones biológicas de Diels-Alder pueden desencadenarse por la generación de sistemas reactivos de trieno en una superficie enzimática."


title: Reacción de Diels-Alder

text: Luego se postula la formación del monómero de sesquiterpeno guaianólido Absinthin [D] a partir de hidroxilación y reordenamiento de doble enlace (8,9) para preceder directamente a la dimerización a absintina[E] a través de una reacción de Diels-Alder natural, que probablemente se ve facilitada por la sintasa asociada a pesar de que la reacción en sí puede ocurrir con buenos rendimientos de forma espontánea, [3] aunque más lenta que la biosíntesis típica de productos naturales.


title: Alcohol (desambiguación)

text: El término alcohol puede referirse a:


title: Kansas City (desambiguación)

text: Kansas City se refiere a dos ciudades situadas en la confluencia de los ríos Kansas y Misuri en el límite de los estados homónimos, en Estados Unidos de América:También puede referirse a localidades fuera de esa área:


title: Kansas City (desambiguación)

text: Además puede referirse a:


title: Al-Salam Boccaccio 98

text: El M/S "Al-Salam Boccaccio 98" (en árabe Salam سلام significa "paz") fue un ferry egipcio, el cual operaba bajo el mando de El Salam Maritime Transport, que se hundió el 2 de febrero de 2006 en el mar Rojo mientras realizaba la ruta de Duba, Arabia Saudí, hasta Safaga, al sur de Egipto. La última posición conocida fue a 100 km (62 millas) de Duba, cuando perdió el contacto a las 22:00 EET (20:00 UTC).


title: Al-Salam Boccaccio 98

text: Tenía bandera panameña y el representante legal de la nave fue la Firma Morgan & Morgan.


title: Hofkirche (Dresde)

text: La Hofkirche o catedral de la Santísima Trinidad es una catedral de culto católico, localizada en el casco antiguo (Altstadt) de Dresde (Alemania). Esta catedral es sede de la diócesis de Dresde-Meißen. Es el mayor edificio religioso de Sajonia.


title: Hofkirche (Dresde)

text: Esta enorme iglesia barroca (4793 metros cuadrados de superficie) está construida en piedra arenisca. La nave principal tiene 52 m de longitud y 18 m de anchura, con una altura de 32 m. La torre alcanza una altura de 86 m. El edificio, de tres naves, tiene una distribución un tanto heterodoxa: alrededor de la nave central, hay un pasillo de 3,50 m de ancho para hacer procesiones (ya que en la evangélica Dresde no se podían hacer procesiones católicas al aire libre).


title: Hofkirche (Dresde)

text: Sobre la balaustrada que rodea toda la nave, se encuentran 78 figuras de santos de 3,50 m de altura esculpidas también en arenisca (1738-46), obra de Lorenzo Mattielli. En el interior hay un púlpito barroco de Balthasar Permoser, un retablo de Anton Raphael Mengs y el mayor órgano de Gottfried Silbermann (47 registros sobre tres teclados y pedales), del año 1755. Junto al recipiente con el corazón de Augusto el Fuerte, se halla la cripta con los sarcófagos de la dinastía Wettin.


title: Hofkirche (Dresde)

text: En la entrada de la Hofkirche, en Schlossplatz, un adoquín (izquierda) con la letra “N” tallada marca según la tradición el lugar desde el cual el emperador Napoleón partió con sus tropas hacia la batalla de Dresde el 26 de agosto de 1813.


title: Hofkirche (Dresde)

text: La Hofkirche fue construida entre 1739 y 1755 por orden del príncipe elector Federico Augusto II de Sajonia, hijo de Augusto el Fuerte.


title: Hofkirche (Dresde)

text: En 1697, un año después del nacimiento de Federico Augusto II, Augusto el Fuerte había tenido que convertirse al catolicismo para satisfacer sus ambiciones al trono polaco (su esposa Cristiana Eberardina por el contrario se negó a convertirse). Para poder heredar de su padre el trono de la Mancomunidad de Polonia-Lituania, el príncipe Federico Augusto tuvo que hacer lo propio en 1721 en estricto secreto. La construcción de un edificio significativo para la Iglesia Católica en Dresde no podía aplazarse más.


title: Hofkirche (Dresde)

text: El proyecto corrió a cargo del arquitecto romano Gaetano Chiaveri, al que el príncipe había conocido en Varsovia. La corte tuvo que pagar también un intérprete para Chiaveri y sus jefes de obra, puesto que no hablaban una palabra de alemán y además se negaron a aprenderlo. El príncipe pretendía crear un edificio que “asombrara a las generaciones venideras”.


title: Hofkirche (Dresde)

text: En 1739 se puso la primera piedra de la Hofkirche. Cuando Chiaveri abandonó Dresde en 1748, Sebastián Wetzel se hizo cargo de la obra; posteriormente lo haría Johann Cristoph Knöffel y, tras la muerte de este, Julios Heinrich Schwarze. Las obras finalizaron en 1755, si bien el edificio ya había sido consagrado en 1751 por el Nuncio Apostólico de Su Santidad en Polonia, el Arzobispo Alberto de Arquinto. La construcción costó el triple que la de la protestante Frauenkirche, terminada en 1743.


title: Hofkirche (Dresde)

text: En 1945, durante la Segunda Guerra Mundial, la iglesia sufrió los efectos de los bombardeos aliados. El edificio ardió hasta los cimientos, las cúpulas se derrumbaron y los muros exteriores quedaron seriamente dañados. La reconstrucción duró hasta 1965. El resultado del bombardeo todavía es apreciable comparando los tonos de las distintas piedras.


title: Hofkirche (Dresde)

text: En 1964 la Hofkirche fue elevada al rango de cocatedral. En 1980 un decreto papal la convirtió en catedral del Episcopado de Dresde-Meißen.


title: Hofkirche (Dresde)

text: La Hofkirche alberga las sepulturas de los soberanos de Sajonia y otros miembros de la familia real.


title: Hofkirche (Dresde)

text: Príncipes electores de Sajonia


title: Hofkirche (Dresde)

text: Reyes de Sajonia y las princesas: Maria Teresa (16.5.1767 - 17.5.1767), hija del Duque Alberto Casimiro de Sajonia-Teschen, y Sofía von Luxemburgo (14.2.1902 - 24.5.1941), esposa del príncipe Ernsto Enrique)


title: Y ahora... ¿qué? (Taller Canario)

text: Y ahora... ¿qué? es un disco del grupo musical canario Taller Canario de Canción, formado por Andrés Molina y Rogelio Botanz, tras haber abandonado el grupo Pedro Guerra, quien ahora estaba iniciando su carrera en solitario. El disco fue grabado en La Laguna, Tenerife en 1994, y editado por Discos Manzana.


title: Y ahora... ¿qué? (Taller Canario)

text: Se trata del disco de Taller que más sonaría a nivel de todo el estado, encuadrándose dentro del movimiento de los "nuevos cantautores" de mediados de los 90. En estos momentos las actuaciones de Taller Canario en Madrid eran bastante frecuentes. El disco tiene un sonido mucho más cercano al rock que los anteriores, y entre las colaboraciones destacan las de Víctor Manuel y Ana Belén, que se convirtieron en los padrinos del grupo fuera de canarias.


title: Y ahora... ¿qué? (Taller Canario)

text: El disco está dedicado a la memoria del artista lanzaroteño César Manrique, que falleció en 1993 en un accidente de tráfico.


title: Puente del Papa

text: El puente del Papa es un puente peatonal en Monterrey, México que cruza el seco Río Santa Catarina y que fue inaugurado el 15 de octubre de 1976. Su nombre se debe a la visita del Papa Juan Pablo II a la ciudad el 31 de enero de 1979 en su primer viaje internacional. La gente lo recibió en el lecho del río y el papa estaba sobre el puente. Debajo del puente se encontraba un mercado que llevaba el mismo nombre.


title: Puente del Papa

text: El puente se llamaba "Puente San Luisito", pues conectaba el centro de Monterrey con el Barrio San Luisito (ahora colonia Independencia).


title: Puente del Papa

text: Antes hubo otros puentes que conectaban al centro de Monterrey con la colonia San Luisito o Independencia, uno de ellos diseñado por el arquitecto inglés radicado en San Antonio, Texas, Alfred Giles. Este puente, como los demás, fue destruido por la corriente del Río Santa Catarina durante una de las inundaciones que afectaron a la ciudad antes de que se canalizara el río.


title: Prebisch

text: Prebisch puede hacer referencia a:


title: El Salam Maritime Transport

text: El Salam Maritime Transport es un operador de ferrys Egipcio que en el año 2006 poseía una flota de quince barcos en el Mar Rojo realizando rutas entre los puertos de Egipto, Arabia Saudí y Jordania. La compañía es la más grande de Egipto en el sector del transporte por barco, con unas cifras de un millón de pasajeros transportados al año.


title: El Salam Maritime Transport

text: El Salam se hizo noticia en el 2006 después de que uno de sus ferris, el "Al-Salam Boccaccio 98", se hundiera el 2 de febrero en el Mar Rojo, realizando la ruta Duba-Safaga, de Arabia Saudí y Egipto, respectivamente.


title: Joaquin Phoenix

text: Joaquin Rafael Phoenix (registrado como Joaquin Rafael Bottom; San Juan, 28 de octubre de 1974) es un actor estadounidense de origen puertorriqueño, ganador del Óscar y nominado en 4 ocasiones a la estatuilla, ganador de dos Globos de Oro, de un Grammy, un SAG, un BAFTA, dos Critics Choice Awards, de la Copa Volpi en el Festival Internacional de Cine de Venecia y del premio a Mejor Actor en el Festival de Cannes. Es hermano del actor River Phoenix, y de las actrices Rain, Summer y Liberty Phoenix.


title: Joaquin Phoenix

text: Phoenix comenzó a actuar en televisión con su hermano, River, y su hermana, Summer. Su primer papel importante en el cine fue en "SpaceCamp" (1986). Durante este período, apareció en los créditos como Leaf Phoenix, su nombre propio. Recibió una atención más amplia por su interpretación de Commodus en el épico "Gladiator", que le valió una nominación a los Premios Óscar al mejor actor de reparto. Posteriormente, ganó el premio al mejor de comedia o musical en los Premios Globo de Oro por interpretar al músico Johnny Cash en la película biográfica "Walk the Line" (2005); y la Copa Volpi por interpretar a un veterano de guerra alcohólico en el drama "The Master" (2012).


title: Joaquin Phoenix

text: Las otras películas de Phoenix incluyen las películas de suspense "Signs" (2002) y "The Village" (2004), el drama histórico "Hotel Rwanda" (2004), el drama romántico "Her" (2013) y la sátira criminal "Inherent Vice" (2014). Obtuvo gran reconocimiento por interpretar a un asesino en "You Were Never Really Here" (2017), por el que ganó el premio del Festival de Cine de Cannes al mejor actor, y el personaje principal en "Joker", de 2019, que le valió su segundo Globo de Oro y su primer Oscar. En su discurso de aceptación del galardón, habló sobre la desconexion con la naturaleza, la crueldad hacia los animales, de la industria láctea y recordó a su hermano fallecido, River Phoenix.


title: Joaquin Phoenix

text: Phoenix nació en San Juan , Puerto Rico en una familia de artistas conocida principalmente por su hermano, River Phoenix. Es el tercero de cinco hermanos: River (23 de agosto de 1970 en Metolius, Oregón), Rain (31 de marzo de 1973) y sus hermanas menores Liberty (5 de julio de 1976 en Caracas, Venezuela) y Summer (10 de diciembre de 1978 en Winter Park, Florida), que estuvo casada durante diez años con el actor Casey Affleck.


title: Joaquin Phoenix

text: Su padre, John Bottom, de origen irlandés, nació el 14 de junio de 1947, y murió el 2 de febrero de 2010 en Fontana, California, y su madre, Arlyn Sharon Dunetz, nacida en Bronx, Nueva York, el 31 de diciembre de 1944, de ascendencia judía húngara. Se casaron el 13 de septiembre de 1969, en una ceremonia improvisada, y tiempo después se unieron a la secta de Los Niños de Dios y se convirtieron en misioneros para luego viajar a Venezuela, país en donde nacería una de sus hermanas.


title: Joaquin Phoenix

text: Joaquin, que nació en Puerto Rico, vivió en la isla hasta que tuvo tres años. En 1978 deja la secta y regresa a los Estados Unidos continentales, donde la familia cambia su apellido por "Phoenix". John y Arlyn decidieron animar a sus hijos para que desarrollaran sus instintos creativos. Debido a que sus hermanos tenían nombres relativos a la naturaleza como River (‘río’), Rain (‘lluvia’) o Liberty Butterfly (‘mariposa de la libertad’), Joaquin decide cambiar su nombre a Leaf (‘hoja’).


title: Joaquin Phoenix

text: La familia se trasladó a Los Ángeles desde Puerto Rico. Su madre comenzó a trabajar como secretaria en la NBC y su padre se convirtió en arquitecto paisajista. Sus padres contrataron a un agente que, finalmente, introdujo a los hermanos en el mundo de la interpretación.


title: Joaquin Phoenix

text: Los primeros trabajos de Phoenix como actor fueron en campañas publicitarias y breves apariciones en dos shows de televisión en los que se presentó con su hermano River: "Seven Brides for Seven Brothers" (en 1982) y "Backwards: The Riddle of Dislexia" (en 1984). Hizo su gran debut en la pantalla grande en la película "Space Camp", filmada en 1986, y su primer papel como protagonista llegó gracias a la película "Russkies", en 1987.


title: Joaquin Phoenix

text: Pronto se confirmó como una estrella infantil gracias a "Parenthood" en 1989, antes de decidir retirarse del mundo de la actuación durante un breve espacio de tiempo (dos años) y trasladarse a vivir a México y Cuba con su padre.


title: Joaquin Phoenix

text: Phoenix regresó a la vida pública bajo trágicas circunstancias, ya que fue la persona que marcó el 911 cuando su hermano River Phoenix sufrió una sobredosis de drogas a las afueras de un club nocturno de Hollywood llamado The Viper Room. Tras aquella tragedia, Phoenix era reacio a volver al mundo de la interpretación, pero finalmente lo hizo gracias a la insistencia de sus amigos. Fue entonces cuando de nuevo volvió a cambiar su nombre “Leaf” por Joaquin. Interpretó a un problemático adolescente en la película de Gus Van Sant "Todo por un sueño", interpretación que le valió excelentes críticas. Después vendría "El secreto de los Abbott" en la que conocería a Liv Tyler y con la que iría a vivir como pareja durante tres años.


title: Joaquin Phoenix

text: El año 2000 marcaría un antes y un después en su carrera. Ese año interpretó al emperador Commodus en "Gladiator", papel que le supuso una nominación a los Premios Óscar y al Globo de Oro como mejor actor de reparto. Obtuvo aclamaciones del público y la crítica con sus papeles como el despiadado Willie Gutiérrez en "The Yards", y como el idealista Abate de Coulmier en "Quills". Por estos tres papeles, Phoenix se llevó el premio a mejor actor durante la ceremonia de los Critics Choice Awards en 2001, al igual que el premio entregado por el National Board of Review en la misma categoría.


title: Joaquin Phoenix

text: Después vendrían diversas colaboraciones con el director de "Sexto sentido", M. Night Shyamalan. Phoenix participó en "Señales" junto a Mel Gibson y "The Village", donde interpretó al gentil Lucius Hunt. Phoenix comenzó a hacer papeles protagónicos en películas como "Buffalo Soldiers", "It's All About Love" o "Ladder 49". Participó en la película "Hotel Rwanda" donde interpreta a un cámara que filma el genocidio de Ruanda, e hizo la voz de Kenai en "Brother Bear".


title: Joaquin Phoenix

text: En 2005 llegó su papel de la leyenda del country Johnny Cash en la película "Walk the Line", junto a Reese Witherspoon, que interpretó a June Carter, la esposa de este. Centrada en la vida de una de las grandes figuras de la música norteamericana, esta película supuso la consagración del actor como una de las estrellas más prometedoras del mundo cinematográfico. Ganó el Globo de Oro al mejor actor; además fue nominado al Óscar al mejor actor principal. Narró también el conocido documental "Earthlings".


title: Joaquin Phoenix

text: En el año 2007 participó en dos papeles estelares, que le valieron alabanzas de parte del público y la crítica: nuevamente para James Gray en "We Own the Night", película policial ambientada en los años ochenta, y "Reservation Road", a las órdenes de Terry George. En 2008 participó en el papel estelar de la película "Two Lovers", una vez más dirigido por James Gray, papel que le valió críticas ampliamente positivas por su dificultad.


title: Joaquin Phoenix

text: El 27 de octubre de 2008 Phoenix da un golpe mediático anunciando su retirada definitiva del cine para dedicarse a la música como intérprete. Su aspecto físico cambió notablemente, decisión que fue ampliamente difundida a raíz de una entrevista que ofreció para "The Late Show" conducido por David Letterman, donde se mostró parco y distante. Un año después presentó en el Festival de Venecia, junto a Casey Affleck, un falso documental dirigido por este último sobre este giro en su vida, titulado "I'm Still Here" y que generó una fuerte reacción en el público. Phoenix volvió al programa de Letterman, donde explicó que la película era una exploración de las celebridades en los medios y su consumo masivo, una suerte de deconstrucción de su alter ego en el afán de buscar nuevas formas expresivas.


title: Joaquin Phoenix

text: En 2011, se anunció que Phoenix protagonizaría la película dramática de Paul Thomas Anderson, "The Master" (2012). Phoenix interpretó a Freddie Quell, un alcohólico veterano de la Segunda Guerra Mundial obsesionado con el sexo que lucha por adaptarse a una sociedad de posguerra. La película se estrenó en el Festival de Cine de Venecia, donde Phoenix ganó la Copa Volpi al Mejor Actor. La película solo recaudó $ 28 millones de dólares, pero fue recibida con elogios de la crítica universal, y las interpretaciones recibieron grandes elogios, especialmente las de Phoenix. Peter Travers de la revista Rolling Stone elogió a Phoenix diciendo: "Joaquin Phoenix realiza el desempeño de su carrera. Phoenix usa el papel como una segunda piel; es un volcán en plena erupción. No puedes apartar los ojos de él". Su actuación fue alabada públicamente por sus compañeros actores Daniel Day-Lewis, Jessica Chastain y Robert Duvall. Phoenix recibió su tercera nominación al Premio de la Academia, la segunda a Mejor Actor, así como nominaciones al Globo de Oro al Mejor Actor en Drama Cinematográfico y al Premio BAFTA al Mejor Actor. En 2013, Phoenix protagonizó la película romántica de ciencia ficción "Her", dirigida por Spike Jonze. En esta, Phoenix interpreta a Theodore Twombly, un hombre que desarrolla una relación con Samantha (Scarlett Johansson), un sistema operativo de computadora inteligente personificado a través de una voz femenina. Tuvo su estreno en el Festival de Cine de Nueva York el 12 de octubre de 2013. "Her" tuvo una recaudación mundial de $ 47 millones y recibió elogios generalizados de la crítica, junto con la actuación de Phoenix. Los críticos de cine Manohla Dargis y David Edelstein coincidieron en que ningún otro actor podría haber hecho el papel excepto Phoenix, y afirmaron que ""Her" es aún más difícil de imaginar sin el Sr. Phoenix, un actor que sobresale en un aislamiento exquisito" y "Es difícil imaginar a alguien más conmovedor". que Phoenix en el papel respectivamente. Phoenix recibió su cuarta nominación para el Golden Globe Award. La película fue nominada a cinco premios de la Academia, incluida la de Mejor Película. También en 2013, Phoenix colaboró con el director James Gray por cuarta vez en la película dramática "The Immigrant". Interpretó a Bruno Weiss, un proxeneta que prostituye a la inmigrante polaca Ewa (Marion Cotillard) y termina enamorándose de ella. Se proyectó en el Festival de Cine de Cannes de 2013, así como en el Festival de Cine de Nueva York de 2013. La película se estrenó en Estados Unidos el 16 de mayo de 2014. The Immigrant no tuvo éxito en la taquilla pero recibió críticas positivas de los críticos.  En 2014, Phoenix se reunió con Paul Thomas Anderson para la película de comedia y drama criminal "Inherent Vice", la primera adaptación de un libro de Thomas Pynchon. Phoenix interpretó a Doc Sportello, un investigador privado y un hippie drogadicto que intenta ayudar a su exnovia a resolver un crimen. Inherent Vice se estrenó como pieza central en el Festival de Cine de Nueva York el 4 de octubre de 2014 y se extendió a nivel nacional el 9 de enero de 2015. Recibió críticas en su mayoría positivas y muchos críticos elogiaron la película por sus actuaciones, mientras que algunos se sintieron frustrados por su complicada trama, sin embargo, solo recaudó $ 11.1 millones en taquilla. Phoenix fue nominado a su quinto Globo de Oro por su actuación.


title: Joaquin Phoenix

text: Phoenix protagonizó la comedia dramática de misterio de 2015 "Irrational Man". Dirigida por Woody Allen, la película se proyectó fuera de competencia en el Festival de Cine de Cannes de 2015, recibió críticas mixtas y positivas, y comenzó a estrenarse en cines el 17 de julio de 2015. Phoenix narró su segundo documental para Nation Earth sobre los derechos de los animales llamado Unity (2015). Fue lanzado el 12 de agosto de 2015.


title: Joaquin Phoenix

text: Phoenix protagonizó cuatro películas estrenadas en 2018: en la primera, Phoenix interpretó a Jesús en "María Magdalena", escrita por Helen Edmundson y dirigida por Garth Davis, junto a Rooney Mara. Fue lanzado en el Reino Unido el 16 de marzo de 2018 con críticas mixtas. El distribuidor original de la película ha sido la causa del retraso en el estreno de la película en Estados Unidos. Más tarde, Phoenix interpretó a Joe, un exagente del FBI y veterano de la Guerra del Golfo que sufre de trastorno de estrés postraumático, en el thriller de Amazon Studios "You Were Never Really Here" (2017), escrito y dirigido por Lynne Ramsay. La película se estrenó en competición en el Festival de Cine de Cannes, donde recibió una gran aclamación de la crítica y le valió a Phoenix el Premio al Mejor Actor del Festival de Cine de Cannes. La película comenzó a estrenarse en EE. UU. El 6 de abril de 2018. Muchos críticos coincidieron en que la actuación de Phoenix es una de las mejores hasta la fecha, y Justin Chang, del Los Angeles Times, la describió como "la obra más fascinantemente contenida" de su carrera. En su tercer largometraje del año, Phoenix interpretó al dibujante cuadripléjico John Callahan en su segundo largometraje con el director Gus Van Sant, la película biográfica "Don't Worry, He Won't Get Far on Foot". La película fue lanzada el 13 de julio de 2018 y la actuación principal de Phoenix recibió elogios de la crítica. Su último papel cinematográfico de 2018 fue como Charlie Sisters en el debut en inglés de Jacques Audiard, una adaptación de la novela histórica de Patrick deWitt, "The Sisters Brothers". La película fue lanzada el 21 de septiembre de 2018. Este mismo año, también colaboró con Rooney Mara, Sia, Sadie Sink y Kat von D para narrar el documental sobre los derechos de los animales de Chris Delforce, "Dominion". Por su contribución al documental, fue galardonado con el Premio a la Excelencia en Narración 2018 de los Premios Documentales Independientes Internacionales de Hollywood. El 31 de agosto de 2019 se estrenó la película "Joker", dirigida por Todd Phillips, en la que Phoenix interpretó una nueva versión del archienemigo de Batman, de quien esta vez se puede apreciar sus orígenes y su lento descenso hacia la locura. La conmovedora actuación le valió su primer premio Oscar al mejor actor y gran cantidad de premios tanto de la crítica, el público y la prensa como de Festivales Internacionales de Cine, siendo el campeón invicto en la temporada de premios del 2020, con su actuación alabada por sus compañeros, entre ellos Robert Duvall, Kathy Bates, Jessica Chastain, Jane Fonda, Quentin Tarantino o Diane Keaton.