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Titolo: cloro paraffine

come si possono mono allogenare od idrossilare in maniera economica le
paraffine (Tf = 50-60°C), magari non ricorrendo a  condizioni di
lavoroeccessivamente drastiche ? (al fine di meglio emulsionarle in acqua)
Avevamo visto che COCl2 ha costi non proprio accessibili, per produzioni in
bulk.
Grazie
Simon

GahanaWay ha scritto:

dunque, non ho capito troppo bene il discorso.
L'ossidrilazione si, forse aiuta un po' le emulsioni (anche se 
il numero di ossidrili indicati dipende dal peso e dalla 
struttura delle paraffine). Non ci sono modi semplici di 
ossidrilare le paraffine, se non forse quelle molto ramificate 
sui carboni terziari, che possono essere attaccate lentamente 
con Pb-tetracetato, peracidi e luce UV, CrO3/H+/e catalizzatori 
di Mn. In ogni caso è una reazione difficile, non molto casalinga.
Monoclorurare (o policlorurare) non vedo invece come possa 
aiutare l'emulsionamento, dato che la solubilità in acqua 
migliora davvero poco (e talvolta, per molecole leggere, neppure 
migliora !).
In ogni caso la reazione è fattibile, curando di effettuare 
conversioni scarse, con eccesso di paraffine.
Basta acidificare poco a poco la candeggina e convogliare con 
tubo di vetro e gorgogliare il cloro gassoso nella paraffina, 
nella quale si scioglie abbastanza bene, e poi irradiare il 
tutto con luce solare viva (meglio ancora se uno ha una sorgente 
UV più densa ... la luce della scintilla della saldatrice penso 
sia molto efficace, mi sono già scottato un sacco di volte con 
esposizioni nemmeno lunghe, per cui è di sicuro più viola di 
quella solare).
Attenzione al cloro, ovviamente, che è aggressivo in modo 
terrificante e anche proprio velenoso (nel senso di tossicità 
sistemica anche ritardata e lontano dai distretti di prima 
aggressione, cioè  membrane mucose di occhi, naso, trachea, 
bronchi, polmoni)
Si ottiene comuqnue una miscela con anche paraffina non reagita 
e un po' di policlorurati, ciò è inevitabile, e l'unico rimedio 
è frazionare per distillazione se non va bene la miscela.
La selettività, per alcani saturi, è grossomodo C-H  III>II>I 
se si considera la scala normalizzata per singolo idrogeno, ma 
il cloro non è molto selettivo cmq, e spesso attacca i CH2 
secondari per il solo vantaggio statistico che normalmente hanno 
sui terziari. I primari reagiscono male a freddo. Già operando 
in ghiaccio la selettività migliora.
Diversissimo è il caso in cui si abbiano idrocarburi insaturi 
(ma non penso sia il tuo caso, dato che hai scritto paraffine), 
per cui non ne parlo.
Passare agli alcooli in due step (alogenazione e idrolisi) è 
molto meno facile di quel che appare sulla carta (le alogeno 
paraffine non si sciolgono in alcali acquoso o idroalcoolico, e 
inoltre spesso tendono a dare eliminazione).
Forse la sequenza più comoda sarebbe :
a) alogenazione a casaccio con cloro a freddo e luce UV
b) deidroalogenazione con KOEt / Etanolo a riflusso, per varie 
ore (meglio l'alcool isopropilico, se lo trovi)
c) sugli alcheni così fatti, KMnO4 acquoso + bicarbonato di 
sodio + detersivo e agitare molto vigorosamente per tempi lunghi 
(anche qui, potendo, sarebbe comodo un catalizzatore a 
trasferimento di fase, o agitazione con ultrasuoni che 
emulsionano bene).
Ottieni alfa dioli, di certo più solubili in acqua delle 
paraffine di partenza.
ciao
Soviet_Mario

Ti ringrazio per la dritta del cloro a gorgogliare ! soluzione economica !
che tempi di reazioni
stimi , per batch di 100 o 200 Kg ? e quali rese ? Sicuramente la paraffina
va mantenuta liquida.
Le paraffine , essendo alcani almeno C16-C18 (secondo la Tf) spesso
ramificate, sostituendo con ossidrili meglio primari, la loro emulsione in
acqua diviene certa e stabile{cfr. alcoli grassi}(magari pre-miscelando a
caldo con poco emulsionante - esteri di acidi grassi, alcoli etosssilati di
varia natura, ... che già uso per emulsionare le cere carnaube, etc....-).
Il probblema della idrossilazione, è un passaggio in più (indrolisi in
condizioni medio drastiche) che si dovrebbe operare, partendo da
cloroparaffina, giusto ?
Il mero sostituente allogenico,invece, non emulsiona in se, ma serve a
creare un dipolo all'interno della molecola: questo sotto effetto di
emulsionanti (comunque necessari), aiuta la dispersione, che altrimenti ,
per la natura assolutamente amorfa della cera, sarebbe quasi impossibile.
Il grado di purezza, penso sia accettabile quello da te prospettato, anzi
pensavo che , anzicche far gorgoliare il cloro che si produce di fresco in
un drum a parte, si potrebbe inmettere NaClO sale, direttamente nel batch di
paraffina fusa (60°C) , e acidificare per HCl fino a completo scioglimento
del sale (magari sotto agitazione od effetto di emulsionatore). Questo
comprta che il sale ne tanto meno HCl/H2O presenti mi vadano a contaminare
la nuova cloroparaffina nascente, perche facilmente si possono separare le
fasi,  basta lasciare decantare q.che minuto: acido sul fondo e paraffina
che vi galleggia sopra ! Quello che mi lascia perplesso, invece, è come far
arrivare la scocca della saldatrice, all'interno di un tank di acciaio ? A
quale lunghezza d'onda si opererebbe ?
Grazie ancora
Simon
"Soviet_Mario" <Sov...@MIR.CCCP> ha scritto nel messaggio
news:tQoQf.28370$A83.7...@twister1.libero.it...
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 quale lunghezza d'onda si opererebbe ?
ma vedi, in realtà pensavo a una cosa casalinga ... se sei in 
un'industria che te frega della saldatrice ? Metti una sorgente 
UV a deuterio e fischia !
ciao
Soviet_Mario


OK inquadrato il topic.
In quanto al distinguo Resa Vs Conversione, dato l'uso industriale (pseudo)
e la non richiesta della 1-Cl-Alchile, va bene anche il "miscelone", quindi
mi riferirei al temine resa: lo scopo è quello di rendere emulsionabile la
paraffina, non di ottenere la cloroparaffina, quindi vada anche per la
polisostituzione. In questo caso dovrò lavorare con eccesso di NaClO (faro
un po' di calcoli...).
...La saldatrice, o lampada a deuterio. Poiche la mia è una azienda
nascente, che non ha una struttura industriale, ma "domestico" e gli
"inpianti" sono proporzionati, costerebbe molto un emettitore UV ? Quali
cautele implica il suo utitlizzo ?
"Soviet_Mario" <Sov...@MIR.CCCP> ha scritto nel messaggio
news:xSFQf.28670$PR2.5...@twister2.libero.it...
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CUT
ciao
passo e chiudo
Soviet_Mario

R.O.G.E.R.
"Soviet_Mario" <Sov...@MIR.CCCP> ha scritto nel messaggio
news:kSeRf.31570$A83.8...@twister1.libero.it...
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