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Titolo: elettrolisi su PbO2 ed odore di OZONO !

Stamane ho fatto un'esperienza per dimostrare come si possa 
costruire con poco o nulla una pila reversibile quasi ideale, 
copiando gli accumulatori al Pb.
Ho fatto vedere due tipi di carica, lenta, senza problemi, e 
troppo rapida (tensione applicata superiore alla resistenza 
dell'acqua), con sviluppi gassosi ad entrambi i poli.
Ora tutto quanto era previsto ed è stato confermato, una volta 
tanto spaccando i millivolt e al diavolo le solite sovratensioni.
Ma una cosa mi ha lasciato stupefatto : durante la carica 
violenta (4,5 Volt applicati, con tumultuoso sviluppo di gas), 
dal becher si è diffuso odore di OZONO.
L'ho già sentito preparato in altro modo (scarica ad alta 
tensione) e non penso di poterlo confondere con altro.
In particolare perché il prodotto alternativo che mi attendevo 
come unico sottoprodotto anodico era l'ossigeno, il cui odore 
non è molto simile all'ozono.
Mi chiedo e vi chiedo, ammesso di non avere quantificato l'ozono 
(tenterò però qualche prova chimica gorgogliandolo in vari 
riducenti tipo ioduri, sali cromosi, manganosi etc 
confrontandolo con un pari flusso di ossigeno nascente per 
conferma), cmq, come diavolo può saltare fuori l'ozono ?
E' possibile che il biossido di piombo in ambiente acido, 
catalizzi la sua formazione a partire dall'ossigeno nascente 
intrappolato e l'ossigeno monoatomico anch'esso neoformato ?
Non ne so nulla (e devo ancora raccogliere prove meno 
soggettive), ma ho pensato a cose bizzarre del tipo
PbO2  +  "O"  --->   "PbO3"
"PbO3"  +  O2  (nascente)  --->  PbO2  +  O3   (ozono)
PbO3  è una specie non meglio precisata, dove forse l'ìossigeno 
potrebbe avere una qualche natura perossidica  (il N° OX medio è 
   -4/3, ma non ho idea se si possa dire che gli ossigeni 
debbano essere equivalenti.
Questa osservazione mi agita, perché non mi risultava fosse 
agevole produrre ozono, tanto, poco o tracce che siano, a bassa 
tensione in soluzione.
ciao, vado a fare ricerche
CCCP++Mario

Ahimè .... già tutto scoperto e brevettato da tempo, eh eh he 
he. Ovviamente.
cmq è interessante come metodo per l'ozono dei poveri.
Se qualche anima pia ha idea dell'emivita dell'ozono in aria 
satura di umidità, a T.A., si potrebbe persino pensare di fare 
un micro ozonizzatore elettrolitico in situ. Se invece "vive" 
troppo poco e si converte durante il tragitto, nada da fare 
(però l'odore si sentiva ... uhm uhm)
TROVATO QUESTI
(ciao,  CCCP++Mario)
Patent #5,203,972--April 20, 1993
Shimamune, Takayuki, et al. Method for Electrolytic Ozone 
Generation and Apparatus Therefor.
This patent is for an electrolytic cell which produces ozone. 
The electrolyte separating the anode and cathode is a solid 
electrolyte, preferably a perfluorocarbon sulfonic acid-based 
ion-exchange membrane. The anode is made by covering a titanium 
substrate first with a coat of platinum, gold, or like metal, 
and then with an electrodeposited layer of lead dioxide. An 
electric current is passed through the anode and cathode and 
ozone is formed at the anode in an ozone resistant anode chamber 
made of Teflon or titanium.
Patent #4,316,782--February 23, 1982
Foller, Peter C., et al. Electrolytic Process for the Production 
of Ozone.
This patent discusses an electrolytic cell for production of 
ozone with current efficiencies of up to 52%.
<<SPAVENTOSA ! !>>
The cell uses a solution of highly electronegative anions, 
preferably hexafluoroanions of phosphorus, arsenic, or silicon. 
The anode is made of either platinum or lead dioxide, and the 
cathode is made or platinum, nickel, or carbon. A DC current is 
applied across the electrodes, ozone and oxygen are produced at 
the anode, and hydrogen gas is produced at the cathode.
Patent #5,460,705--October 24, 1995
Murphy, Oliver J., et al. Method and Apparatus for 
Electrochemical Production of Ozone.
This patent is for an electrochemical method and apparatus for 
production of ozone. The apparatus consists of an anode made up 
of a substrate and a catalyst coating. The substrate is made of 
either porous titanium, titanium suboxides, platinum, tungsten, 
tantalum, hafnium, niobium, or similar material, and the 
catalyst coating is selected from lead dioxide, 
platinum-tungsten alloys, glassy carbon or platinum. The cathode 
is a gas diffusion cathode consisting of a 
polytetrafluoroethylene-bonded, semi-hydrophobic catalyst layer 
supported by a hydrophobic gas diffusion layer. The catalyst 
layer consists of a proton exchange polymer, 
polytetrafluoroethylene polymer, and a metal such as platinum, 
palladium, gold, iridium, or nickel. The anode and cathode are 
separated by an ion-conducting electrolyte which is a proton 
exchange membrane with one side bonded to the catalyst layer of 
the gas diffusion cathode and a second side touching the anode. 
An electric current is passed through the anode and the gas 
diffusion cathode, and ozone is formed at the anode.

sarà per la prossima volta!
:-))))))))
Stefano
www.sudiro.tk

 ho idea se si possa dire che gli ossigeni debbano essere equivalenti.
hi hi hi hi ! Ahem .... non è che si può fare finta che non 
abbia mai scritto niente di simile ?
dopo appena una guardata sommaria ad un articolo sull'argomento, 
mi sono accorto che, dal basso della mia ignoranza abissale 
sullo stato solido e sulla catalisi, non mi rendo nemmeno conto 
di quanto grosse e semplicistiche mi escano certe cavolate :_(
Spero che non mi leggano mai gli autori. Accidenti che brutto 
vizio di ragionale in termini molecolari coi sistemi eterogenei.
un saluto (piuttosto depresso)
CCCP++Mario