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Titolo: sintesi di ammidi alifatiche

 
	Salve a tutti,
partendo da una ammina primaria alifatica e HCOOH , qual'è il miglior
metodo per sintetizzare la relativa ammide , visto che l'anidride
dell'acido formico nn c'e', e nemmeno il cloruro acilico ?
Scartabellando tra la bibliografia e sintesi ho visto che molte usano
far avvenire la reazione in benzene o toluene in ebolizzione a
ricadere con trappola di fase ( in questo caso acqua ) tipo Dean Stark
.
Pero' creando la miscela si formano 2 fasi distinte, una superiore di
benzene, e l'altra inferiore del formiato amminico.
Ora vi chiedo , come è possibile "intrappolare" H2O visto che le fasi
sono 2 , e ad evaporare è in larga misura il benzene ?
O comunque, chi ha esperienza di questa tipologia di sintesi ?
Ciao

 dell'acido formico nn c'e', e nemmeno il cloruro acilico ?
Aggiungendo anidride acetica (bagno di ghiaccio!): si forma l'anidride mista
che va ad acilare l'ammina. Con gli amminoacidi funzia bene.
Tex

 ha scritto:

Lo so, ma non esiste l'anidride formica..., del resto l'acilazione con
anidride o con il cloruro dell'acido sarebbe il metodo migliore, ma
dell' acido formico non c'e' nè l'una nè l'altra.
Credo che l'uso del benzene sia dovuto al fatto di separare
l'azeotropo tra H2O e HCOOH , visto che la reazione avviene in eccesso
di HCOOH al fine di spostare l'equilibrio.
Cmq di acqua se ne separa, solo che la separazione è lunghissima e
davvero lenta, e per giungere a completezza o quasi necessita di tempi
lunghi ( 1 giorno o anche piu' ).
Ho impiegato circa il doppio di HCOOH stechiometrico, e l'H2O che si
separa è leggermente acida, quindi dal volume separato nn so valutare
bene l'avanzamento della reazione , visto che c'è anche del formico di
mezzo.
Avrei dovuto impiegare un leggero eccesso di HCOOH in modo di
poter valutare la completezza dell'acilazione ?
Visto che se anche l'HCOOH fosse stechiometrico, l'H2O che si sviluppa
sarebbe di per sè un ottimo indice dell'avanzamento della reazione.
Che ne pensi ?
ciao

 dell' acido formico non c'e' nè l'una nè l'altra.
ma scusa, l'hai letta la risposta che ti ha dato TEX ?
Si forma anidride mista. Mista significa CH3-C(O)-O-C(O)-H, che, 
per varie ragioni che mi sembra fuori luogo spiegare, si 
comporta prevalentemente da formilante e non da acetilante.
Non sarà reattiva come l'ipotetico cloruro, ma va bene 
ugualmente (oltretutto il formile è un gruppo molto elettrofilo).
Viceversa potresti tentare le condizioni di Vilsmeier, anche se 
sono migliori per anelli aromatici che non per ammine : con uso 
della DMF preventivamente complessata con vari elettrofili 
(cloruri acilici, di tionile, di fosforile, ossalile etc, per 
dare :
Cl-CH=N(+)(CH3)2  Cl(-)
in seguito si idrolizza il tutto con ghiaccio tritato
ciao
cccp++mario


comporta prevalentemente da formilante e non da acetilante.
Ma va, l'anidride reagisce con l'ammina primaria e forma la N-etil
ammina sostituita + acido acetico.
Mai sentita questa che facendo reagire un'ammina primaria con 
an. acetica di forma la N-formammide.


 an. acetica di forma la N-formammide.
si ma non anidride acetica da sola
cmq hai altre frecce all'arco se proprio non dovesse bastare 
questa. Ad esempio esiste il fluoruro di formile (anche se non 
ricordo come si prepara) che è poco stabile ma si riesce ad 
usare come formilante.
ciao
cccp++mario


 miscela del N-formil e del N-acetil derivato, dura poi da separare.
No, č selettiva, te lo assicuro.
Tex

> 
ciao


ciao

 HCOOH e AcOAc equimolari ?
Se ben ricordo, sì.
Tex

Ho anche una reference trovata al volo in rete:
http://www.orgsyn.org/orgsyn/orgsyn/prepContent.asp?prep=cv6p0008
ciao
Tex

 e sopratutto nessuna parola sulla formilazione.
Vai in fondo alla pagina...
Tex


Ma questa pagina è relativala della sintesi dell'anidride mista
