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Titolo: addotti ninidrinici, saggio di schiff

Buona sera a tutti, avrei bisogno di aiuto circa il saggio di identificazione degli amminoacidi.Nello specifico mi occorrerebbe sapere, quanto più dettagliato possibile, il meccanismo di azione del saggio con la ninidrina ( addotti ninidrinici). In quali stati c'è l'equilibrio, cosa avviene prima tra decarbossilazione e pardita di acqua, insomma il più specifico possibile! 
HO cercato il meccanismo sul mio libro di chimica organica, il Bruice, ma non corrisponde con quello che il professore cerca! ci sono quindi più meccanismi proposti? 
 
Analoga difficoltà con il saggio di schiff!! 
Cortesemente,se avete un pò di tempo e voglia, potreste aiutarmi?!?
vi ringrazio tanto anticipatamente! evelda
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 meccanismi proposti?
se ce ne sono vari non lo so, ma non credo, ti dico quello che so io, che mi 
sembra piuttosto ovvio e sensato:
prima cosa si forma una immina tra il carbonile centrale della ninidrina e 
il gruppo amminico dell'aa per perdita di acqua, poi si ha equilibrazione 
tautomerica con il protone in alfa dell'aa e quindi l'immina si sposta dalla 
parte dell'aa, in pratica a sto punto è il C dell'aa che fa il doppio legame 
con N e non più quello della ninidrina, poi si idrolizza l'immina e  quindi 
l'aa diventa un chetoacido e la ex ninidrina si tiene sul C centrale un H e 
un NH2. con questo NH2 si lega ad un'altra molecola di ninidrina a formare 
una immina con il C=O centrale . sto composto se te lo disegni vedi che ha 
un N che da una parte fa un doppio legame con un C della ninidrina 
dall'altra fa un legame semplice con un C che porta un H e che ha in alfa un 
C=O, per equilibrazione cheto-enolica quell'H si trasferisce su uno dei due 
C=O in alfa e si forma un doppio legame C=C coniugato con quello C=N a sua 
volta coniugato con entrambi i C=O rimanenti all'altra molecola di 
ninidrina, sto composto è blu e la sua formazione è indce di presenza di 
gruppi amminici primari.... poi occhio ai falsi positivi,non so se 
ufficialmente sto saggio vada fatto a caldo, cmq tieni presente che io l'ho 
usata (sanza saperlo) a caldo e l'ho vista reagire con acil azidi e 
carbammati.
per quanto riguarda il saggio di shiff non me lo ricordo per nome ma se mi 
dici i reagenti ci posso pensare, cmq tieni presentie che le "basi di shiff" 
non sono altro che immine e che quindi se i reagenti sono ammine e composti 
carbonilici quello che avviene è paragonabile a quanto detto per la 
ninidrina con le ammine primarie, in generale direi che serva anche un po ' 
di catalisi acida.
ciao ciao romina

Grazie mille Romina.
Per quanto riguarda il saggio di schiff si aggiunge all'aldeide (la sostanza incognita) una soluzione di fuchsina e H2SO3. la fuchsina si decolora con l'acido solforoso (formazione di una leucobase) per perdita di coniugazione che viene ripristinata a seguito della reazione con l'aldeide. nel meccanismo che ho io (solo parziale) č lo zolfo dell'acido a fare l'attacco sull'aldeide!
spero che come info siano sufficienti anche perchč sono le uniche!!
Scusa se "approfitto" della tua preparazione!
baci, e grazie ancora!


 
penso che potresti arrivarci se trovassi (anche in rete) 
qualcosa sulla cosiddetta reazione di Bertagnini.
Perchč poi ritieni cosě sorprendente che sia lo zolfo dello ione 
bisolfito a fare da nucleofilo ? Ha o non ha ancora un doppietto 
disponibile ?
Altra analogia .... cianidrine ...
Ciao
soviet_mario

soviet_mario
Grazie per le dritte soviet mario!
Non ero sorpresa dal fatto che lo zolfo potesse fare l'attacco, ma su un meccanismo trovato su internet era l'ossigeno... e sono andata in panico :-).
Quindi grazie anche per questo chiarimento, ora che so che č di sicuro lo zolfo vado tranquilla!
Ciao.
Evelda
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