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Titolo: Info su sintesi acenaphthylene dione

E' un naftalene in cui entrambe le posizioni peri su un lato 
(es. 1 e 8) sono collegate da un ponte ossalilico (-CO-CO-).
Al solito, non ho trovato niente di gratuito in rete.
Ho tentato di far reagire naftalene (1), acido ossalico (circa 
2) in tionil cloruro. Rifluendo per un po'. Siccome pareva non 
accadesse nulla ho aggiunto AlCl3 (che ha semi incenerito il 
tutto .... beh, col workup è migliorata la situazione. Cmq c'è 
stata vigorosa emissione di HCl).
Ora non avrei voluto usare AlCl3, per alcuni timori, che elenco, 
e spero che qualche organico mi dica il suo parere o se ne ha letto.
dubbi
1) SOCl2 potrebbe non essere abbastanza energico a convertire 
l'acido ossalico a bicloruro di ossalile (che è un osso duro, ma 
che era il mio reattivo utile. Lo vendono fatto, ma non ce 
l'abbiamo).
2) SOCl2 potrebbe però essere abbastanza forte da convertire 
l'acido ossalico a monocloruro (Cl-CO-COOH), il quale ho il vago 
sospetto che decarbossili e decarbonili abb. facilmente, e 
magari operando a riflusso l'acido ossalico si è scassato. 
Premetto che a freddo pareva non accadere proprio nulla, e a 
caldo pure pareva rimanere dell'acido ossalico inalterato. PEr 
questo il punto 1) mi turba più del 2.
3) .... forse che non riesce a infastidirlo minimamente ?.
Cmq, all'aggiunta di AlCl3 la reazione è stata istantanea e 
violenta.
Altro dubbio : siccome SOCl2 può reagire esso stesso, con 
catalisi acida Lewis, e siccome il naftalene è piuttosto 
reattivo, si potrebbe essere formato del binaftil-solfossido non 
voluto ? Se qualcuno trova il punto di fusione, potrei escluderlo.
Dopo workup acquoso, il grezzo è cristallizzato rossiccio, 
idroinsolubile, lavato con esano è indisturbato.
In realtà si scioglie molto male persino in acetone, e questa 
l'ho letta come una possibile indicazione a favore del 
acenaphthylene dione, che è un macigno da p.fus. 250° e me lo 
figuro poco solubile in solventi non aromatici in genere, e 
forse poco in assoluto.
Ammettendo di averne ottenuto un po' :
Se riesco a scioglierlo in qualcosa, pensavo di ridurlo con 
magnesio metallico o con zinco metallico (e NaOH), o con 
magnesio e cloruro di zinco in situ.
Il diolo dovrebbe formare sali dei metalli bivalenti (non so se 
siano pure questi stabili all'aria però ... forse il sale di 
zinco un po' di più, boh).
Altro parere gradito : se trovate info sulla stabilità dell' 
ene-diolo ....
In seguito vorrei riacilarlo sempre con acido ossalico (senza 
tionil cloruro però, temo per il mio ene-diolo, che è il 
tautomero di un aciloino, con OH labili). Che usare ? In H2SO4 
che temperature regge l'acido ossalico senza decarbonilare ? 
Oppure potrei mettere SOCl2 prima, poi tirarlo a secco, ma 
questo SOLO se riesce a convertire l'acido ossalico a dicloruro 
di ossalile.
Tra l'altro ho qualche dubbio sulla possibile acilazione 
cinetica agli ossigeni, perché chiuderebbe un ciclo a sei stabile.
Mah, quanti dubbi. Morire che si trova qualcosa a gratis in rete.
ciao
Soviet

 ossigeni, perché chiuderebbe un ciclo a sei stabile.
Infatti.
Buona fortuna. :)
-- 
®®® Raffaele ®®® "Tutto passa, prima o poi" ®®®
QUOTARE, simpatiche istruzioni per l'uso: 
http://tinyurl.com/m6h37
 ;)
Hai capito? 
http://tinyurl.com/odf9q
 QUOTARE! :P
E se non hai ancora capito: 
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 :/

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