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Titolo: SOSTITUZIONI NUCLEOFILE AROMATICHE

Esěmi colleghi,
per evitare crocefissioni in sede di discussione della mia tesi di
laurea....
Io ho un'anilina ed é orto sostituita da due bei clori
la faccio reagire con nitriti in ambiente acido (formazione di ione
NO+)
a parte la diazotazione del gruppo aminico, lo ione NO+ puň
sostituirsi (secondo voi) con questi benedetti clori !
grazie ragassi
simone

 sostituirsi (secondo voi) con questi benedetti clori !
Direi proprio di no. NO+ è un elettrofilo, non un nucleofilo, e poi le SN
aromatiche avvengono solo con anelli elettron poveri (nitro sostituiti o giù
di lì) e comunque con difficoltà.
Tex

Busto Brewers wrote:

oltre a quanto ti ha già detto tex (che condivido, in quanto non 
mi risulta che esistono elettrofili rispettosi dell'anello ma 
anche abbastanza potenti da spostare un cloro come catione), è 
possibile che quantità variabili del tuo catione 
orto-orto'-dicloro-diazonio, subisca una sostituzione NUCLEOFILA 
(come dici nel titolo, concetto che poi si perde nel corpo della 
mail dove parli solo di nitrosonio, elettrofilo).
Questo anche da parte della semplice acqua, per dare una roba 
curiosa, ossia un orto idrossi diazonio. Ciò in quanto se è vero 
che il diazonio è probabilmente tra i 5 migliori gruppi uscenti 
esso stesso, riuscendo a dare sostituzioni monomolecolari SN1 su 
ordinari arili (dando Ph+), è pure vero anche che è un 
potentissimo gruppo attivante, orto para orientante proprio per 
le sostituzioni nucleofile di gruppi uscenti preesistenti.
L'idrossi diazonio una volta formato non ha più molta tendenza a 
perdere azoto molecolare e anzi, se l'acidità cala appena (dato 
che si tratta di un fenolo atipico estremamente acido), tende a 
tramutarsi nella forma orto-chinoide di un alfa DIAZO chetone.
Questo scherzetto lo fanno anche, oltre ai poli-alogeno diazonio 
di opportuna struttura (non i meta), anche i nitro-diazonio.
ciao
cccp++mario

...

occhei ma se siamo in ECCESSO di nitriti (che hanno sapientemente)
deaminato il composto di cui sopra e hanno sostituito il gruppo diazo
con l'NO2- in eccesso formando il nitroderivato di-orto sostituito dai
clori (reaz. Sendemeyer), vedreste allora una sostituzione elettrofila
dello ione nitrosonio sui clori?
Aiutatemi perché purificare il composto perl'NMR (che taglierebbe la
testa al toro) non é facile e nella massa non vedo l'effetto isotopico
dei clori, ma ho paura che i chimici organici in commissione saltino
dalle sedie.
graçias
simone

 dalle sedie.
Allora aspetta un attimino e racconta meglio il tuo problema: parti da una
2,6-dicloroanilina, fai una diazotazione con nitrito acquoso (immagino a
bassa T) e...? Qual è lo scopo della reazione? Che cosa succede in pratica?
TLC? Ha un solo prodotto o più di uno?
Ciao
TEX

 simone

...

Siete stati così bravi che vi spiego in breve:
dobbiamo riprodurre in vitro ciò che succede ad un farmaco a contatto
con la saliva (dopo i pasti) che é piena di nitriti (1mM c.a) e
simuliamo le condizioni acide dello stomaco...
in massa si vede il guadagno di un gruppo NO2, non si vedono clori
(effetto isotopico classico e sempre visibile) e si vede uno
ione-massa con peso simile a un tri-nitro derivato.
Più o meno questo succede alla pillola anticoncezionale (si dinitra)
ma sul mio composto tutto ciò non mi convince e il mio piano di studi
non mi aiuta molto, qualche chimico organico della Sapienza mi ha
fatto intendere che mi avrebbero crocefisso, altri mi hanno dato
ragione a metà....
Grazie a tutti per aer perso tempo per me, vi farò sapere, spero che
se chiederò ulteriori spiegazioni sarò aiutato, quando si arriva alla
fine i problemi fanno capolino e basta un chimico organico in
commissione che può darmi la mazzata finale.
Simone