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Titolo: Woodward-Hoffmann

Prima di scrivere questo post, ho interpellato GOOGLE ma senza successo!
Quindi non mi rimanete che voi:
Regole di Woodward-Hoffmann
Quali sono, cosa dicono, e a che proposito si inseriscono a riguardo della
spettroscopia di assorbimento ultravioletto?
Grazie a tutti!

 spettroscopia di assorbimento ultravioletto?
Hai posto una domanda molto generale.
Molto sinteticamente, nelle cicloaddizioni termiche se gli e- pigreco
coinvolti sono 4n, la reazione si dice 'permessa per simmetria' (ovvero può
avvenire) se i sistemi interagiscono Supra-Antara. E' invece proibita se
interagiscono Supra-Supra.
Esempio: due molecole di etilene (2 e- pigreco ciascuna) non potrebbero dare
un ciclobutano interagendo Supra-Supra, ovvero in modo che entrambi i
sistemi siano coinvolti dalla stessa parte del piano nodale molecolare, il
che avviene se sono paralleli. La reazione è permessa per simmetria se uno
dei due sistemi interagisce Supra(facialmente), ovvero dalla stessa parte
del piano nodale molecolare, mentre l'altro Antara(facialmente), ovvero da
entrambe le parti. In pratica la reazione non avviene con due etileni,
perchè è troppa la torsone in gioco; con molecole con maggiore libertà
conformazionale però è possibile.
Se invece gli e- pigreco sono 4n+2, la reazione è permessa se Supra-Supra,
proibita se Supra-Antara.
Esempio: una Diels-Alder, tra un diene (ad es. butadiene, 4 e- pigreco) e un
'dienofilo' (es. etilene, 2 e- pigreco), può avvenire se i sistemi sono
coinvolti entrambi suprafacialmente, il che si verifica quando il piano che
comprende i due doppi legami del diene e quello dell'etilene sono paralleli.
Nelle cicloaddizioni fotochimiche le regole sono esattamente capovolte.
Spero di esserti stato di qualche aiuto.
Ciao    Mr Duffy
--
"C'è forse da stupirsi che oggigiorno i bambini abbiano problemi con
l'intimità? Il comportamento sessuale non si può imparare dalla televisione,
e questo per due motivi: primo, le rappresentazioni sono generalmente false
e distorte; secondo, nulla ci viene detto su quel che potremmo preferire
nella gamma di possibilità che esistono"
John Condry, Ladra di tempo, serva infedele

Temo che non si riferisse alle regole di Woodward-Hoffmann che hai citato
(quelle sulla simmetria degli orbitali di frontiera nelle cicloaddizioni e
che incidentalmente toccano anche la fotochimica UV).
Piuttosto, avevo visto (ma non le ricordo anche perché erano dati numerici,
e ho qualche tabella soltanto cartacea allegata a qualche libro) regole di
Woodward (ma solo lui) circa i contributi (in larga parte addittivi ed
indipendenti) che sostituenti alifatici, (forse anche aromatici), presenza
di cicli eso o endo, numero di legami C=C coniugati, hanno sulle frequenze
dei massimi di assorbimento ultravioletto relativamente all'etilene.
Il modello teorico alla base di queste regole non l'ho mai sentito nominare
(né l'avrei capito), cmq c'era una tabella con tutti i valori di shift (in
genere batocromico) dei sostituenti, e qualche regoletta pratica su quante
volte contare alcuni sostituenti (alfa, beta etc) in caso di strutture un
po' complicate.
Magari sugli articoli originali erano riportati molti più dati, bisognerebbe
avere accesso agli articoli di Woodward.
Mi spiace di non poterti aiutare di più (in effetti avevo evitato di
risponderti prima, l'ho fatto solo ora perché temevo che le regole sulle
cicloaddizioni potessero non essere quelle cercate)
Ciao
Soviet-Mario
Mr Duffy <scrivi_a_...@hotmail.com_e_ti_sarà_risposto> wrote in
message vZ57b.303124$Ny5.9...@twister2.libero.it...


Guarda qua:
http://www.chemistry.ccsu.edu/glagovich/teaching/472/uvvis/uvvis.html
http://www.ubishops.ca/ccc/div/sci/chem/227a/L10.htm
nonché sul capitolo UV-Vis del
 Spectrometric Identification of Organic Compounds
by Robert M. Silverstein, G. Clayton Bassler (Contributor), T.C. Morill,
Terence C. Morrill
ma non l'ultima edizione, bensi' la precedente.
ciao
-- 
Posted via Mailgate.ORG Server - 
http://www.Mailgate.ORG


Links salvati !
Ciao
Soviet


Infatti, credo che le regole di cui parli siano proprio quelle che fanno al
caso mio!
E' stato un errore mio citare anche Hoffmann, effettivamente non compare nel
mio programma!
Comunque anche la risposta di Mr Duffy ha contribuito ad arricchire le mie
conoscenze su questa splendida materia!
Grazie quindi a tutti!
PS. sto procurandomi il silverstein!

 che hai citato
:-D Mi pareva troppo bello poter intervenire anch'io...
O era troppo facile, o troppo semplice e nessuno aveva voglia di rispondere,
mi sono detto. E ho optato per la seconda (sbagliando).
Con immutata stima (ti dobbiamo tutti molto, caro Soviet)
Mr Duffy
--
"Che parrà di tal voglia?
Che di quest'anni miei? Che di me stesso?"

 Con immutata stima (ti dobbiamo tutti molto, caro Soviet)
beh, grazie .... cmq il debito è verso colui che ha postato i link corretti
al quesito (e che mi sono salvato prontamente !)
Ciao
Soviet
