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Titolo: metallo sostituzioni

Buona giornata a tutti.
Ringrazio in anticipo chi mi vorrà rispondere.
Sto studiando una ferro-proteina il cui sito catalitico è costituito da un
atomo di Fe(III)a.s. coordinato a due residui di istidina, due di tirosina
e una molecola di solvente. Vorrei sostituire il Fe(III) con altri metalli
considerando lo stato di ossidazione, le tecniche spettroscopiche
utilizzabili per la determinazione di eventuali modificazioni del sito, le
dimensioni dell'atomo, il legame del metallo con l'ossigeno durante il
ciclo catalitico (ma questo è un passo successivo). 
Ho pensato di
utilizzare Cu(II) ed il Co.
La mia scelta è giusta? Sapete consigliarmi
altri metalli? Poterste indicarmis e esiste un  qualche sito o indicarmi
qualche articolo valido riguardo le metallosostituzioni?
Grazie mille.
Leila
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Inviato via 
http://usenet.iol.it

 wrote in message
news:212Z141Z138Z220...@usenet.iol.it...

Penso che effettivamente i candidati sono qui riassunti:
Co(III)
Ni(II)
Cu(II)
Zn(II)
Gli ioni redox-attivi offrono la possibilità di indagini elettrochimiche,
quindi
sì al Co(III)/Co(II) e al Cu(II)/Cu(I).
Tutti, ad eccezione del Co(III) hanno carica minore quindi faranno variare
la carica dell'insieme metallo-proteina.
Le proprietà magnetiche dipendono dalla configurazione elettronica, quindi
dalla
geometria di coordinazione: Co(III) e Ni(II) (d6 e d8 rispettivamente) sono
diamagnetici solo se hanno gli elettroni appaiati, e questo dipende dalla
natura
dei leganti e dalla geometria; Cu(II) è d9 quindi sarà sempre
paramagnetico mentre Zn(II) è inevitabilmente diamagnetico.
I quattro leganti che indichi + il solvente fanno pensare a geometrie:
- piramide a base quadrata
- doppia piramide trigonale
- forme distorte di tetraedro con un legante in più.
In tutti i casi il solvente dovrebbe risultare il meno "legato" e quindi
suscettibile
a diverso grado di interazione, quindi modulare le proprietà elettroniche dello
ione metallico.
Tieni conto infine che il Ni(II) e il Cu(II) sono i più versatili dal punto di
vista geometrico, vale a dire si adattano a più ampie possibilità coordinative,
mentre lo Zn(II) risulta il più labile a causa della propria situazione di
guscio
chiuso d10. 
Ma... che tecniche di indagine userai?  
-- 
Posted from 
student1.dcci.unipi.it
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 qualche articolo valido riguardo le metallosostituzioni?
Non so se qualcuo ti rispondera, comunque potresti provare al sito
www.cerm.unifi.it
 studiano essenzialmente metallo-proteine con tecniche NMR.
I ricercatori sono tanti, anche se non tutti si occupano di ciò che stai
cercando.
Spero di esserti stato di aiuto.
Giovanni Buti

Ma... che tecniche di indagine userai?
Non importa se
l'enzima sostituito non mantiene l'attività catalitica (ma comunque meglio
se la mentenesse!!), mi interessa avere informazioni sullo stato
dell'enzima durante la sostituzione del centro metallico. Nel laboratorio
dove lavoro non abbiamo gli strumenti adatti a questo tipo di studio
(sarebbe perfetto l'EPR), per cui proverò a seguire la "de-metallazione/ri-
metallazione" tramite spettroscopia di assorbimento UV-VIS e tramite
fluorimetria, guardando le variazioni dei picchi di assorbanza dovuti ai
residui amminoacidici esposti e non esposti. Una terza tecnica che mi
propongo di utilizzare (grazie alla collaborazione, forse, di altri
laboratori) è il dicroismo circolare che mi permette di seguire le
modificazioni nella struttura secondaria e terziaria della proteina dovute
alla metallosostituzione.


Spero di
esserti stato di aiuto.
Molto grazie mille!!


 paramagnetico mentre Zn(II) è inevitabilmente diamagnetico.
IMNSHO nel caso d' una configurazione d8 la molecola ha  sempre proprietà
paramagnetiche ed è pure  indipendente  dalla natura dei leganti dei campi
forti o deboli di spin.
Ed amemette le seguenti geometrie complessimetriche   :   t6e2
(struttura
ottaedrica )   ed  e4 t4 (quella tetraedrica)


Al fine di evitare equivoci e per un esatta interpretazione per quanto
affermato,  al termine "molecola" deve sostituirsi  l'esatta  dicitura
"elemento".
Ovviamente nulla varia nel "merito"  della definizione data.
lehn...@ioil.it
http://digilander.iol.it/lehninger
PS : questa correzione possa approntarla soltanto ora perché ahimč,
bisogna anche lavorare
Ciao a tutti.

 
Sei proprio sicuro?


>
ottaedrica )   ed  e4 t4 (quella tetraedrica).
Salve.
Io ho sempre
avuto dei problemi su questo argomento, ma vediamo se ho capito:
Il Ni(II)
d8 in geometria ottaedrica e tetragonale è paramagnatico, mentre in
geometria planare (che è quella più probabile) è diamagnetico. Giusto?
Grazie.



Sei proprio sicuro?