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Titolo: problemi di sintesi di polibenzileteri

Per la tesi devo sintetizzare alcuni composti che poi dovrò
utilizzare.
Tra i suddetti devo preparare il 3-(1-pirenilmetilossi)benzil alcool
(=2c) ed il corrispondente bromuro (=2d). Per fare queste sintesi sono
partita dall' 1-bromometilpirene (anche questo preparato da me a
partire dall' 1-idrossimetilpirene). Ogni sintesi è presa da delle
ricette. Il problema? La prima volta che ho provato a sintetizzare 2c
ho ottenuto un prodotto di decomposizione, la seconda volta, invece, è
andato tutto bene. Perchè? Non sono riuscita ancora a capirlo e sono
aperta a qualunque ipotesi o suggerimento :-)! Ottenuto 2c l' ho usato
per sintetizzare 2d. Risultato? La sintesi è andata a buon fine, ho
purificato il grezzo ed ho ottenuto un composto piuttosto denso e
uniforme e non una polvere. A questo punto però, il prodotto aveva un
odore del tutto simile a quello ottenuto per degradazione in
precedenza, ma non mi sono particolarmente preoccupata, ho pensato di
essere paranoica. Ho messo 2d in stufa da vuoto a circa 60°C e ce l'
ho lasciato tutta la notte (il punto di fusione è di poco superiore a
100°C). Stamattina mi sono ritrovata un composto che da giallo-arancio
è diventato nero con alcuni cristalli verdi, che non è più
completamente solubile in diclorometano, e la mia conclusione è che si
sia degradato e che la degradazione fosse già in atto prima che lo
mettessi in stufa (il calore credo che sia stato un fattore
accelerante), ma non capisco perchè! Un dato di fatto è che
           l' 1-bromometilpirene preparato è costituito da due fasi
solide dstinte (una polvere gialla o verdolina con cristalli verde
scuro) di cui una è solubile in diclorometano (solvente usato) ed in
cloroformio deuterato (solvente utilizzato per l'analisi 1H-NMR),
mentre i cristalli verde scuro restano insolubili e, quindi, con l'
1H-NMR non riesco a vederli.
Chiedendo scusa per essere stata troppo prolissa, spero in una risposta
illuminante, altrimenti ho l' impressione che non mi laureerò prima
del prossimo secolo!!!

 Chiedendo scusa per essere stata troppo prolissa, 
più che altro hai omesso i dettagli utili, cioè che reazioni 
fai. Quindi diventa impossibile tirare a indovinare su cosa 
potrebbe accadere.
ciao
Soviet_Mario


Soviet_Mario ha scritto:

Innanzitutto grazie per aver tentato di rispondermi.
-L' 1-bromometilpirene l' ho preparato per reazione dell'
1-idrossimetilpirene (commerciale)
 con il PBr3 (in presenza di piridina e usando come solvente il
cloroformio).
-Il 3-(1-pirenilmetilossi)benzil alcool l' ho sintetizzato per reazione
con il 3-idrossibenzil
 alcool (in presenza di K2CO3 e 18-corona-6-etere in acetone anidro a
circa 52°C).
-Il 3-(1-pirenilmetilossi)benzil bromuro l' ottengo per reazione di
sostituzione nucleofila con CBr4 (usando anche trifenilfosfina e THF
anidro come solvente)
La cosa che più mi lascia perplessa è che le stesse identiche
reazioni le ho condotte sul 2-bromometilnaftalene (prodotto
commerciale): stesse condizioni operative, stessi reagenti e stesse
apparecchiature. Possibile che il prodotto con il naftile sia più
stabile rispetto a quello con il pirenile (perchè tutti questi
problemi non me li ha dati)? A logica mia, forse del tutto sbagliata
sarei portata a pensare l' opposto! Tutti i prodotti sopra li ho
purificati tramite cromatografia su colonna impaccata con gel di
silice, usando come eluente il diclorometano. E' possibile che queste
molecole siano instabili su silice? E, se sì, perchè le molecole
corrispondenti con il naftile non lo sono?
Ciao,
nicki

Soviet_Mario ha scritto:

Ti ringrazio nuovamente per la disponibilità e per avermi fornito
nuove "idee" (termine forse non molto corretto per quello che intendo
dire) su cui lavorare.
Ciao, 
nicki