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Titolo: Distanze Me3N-O e Me3P-O (o Ph3-PO)

Non riesco  a trovarle (per un confronto):
c'e' qualcuno piu' bravo?
 
Ciao, Patrizio


sto cercando infruttuosamente,
sui DB del NIST non li trovo (ossia non ci sono, non è che 
non li abbia trovati)
 
su Me3N+O-
 
trovo questo
http://www.nrcresearchpress.com/doi/pdf/10.1139/v61-154
 
(pare vecchio) : NO calculated  144 pm (forse da frequenze 
IR, ma non so con che assunzioni sul potenziale, dice 
qualcosa che non ho letto a pag. 1218)
 
Su
http://scripts.iucr.org/cgi-bin/paper?S0365110X64000342
 
altro lavoro vecchio (1964), suggeriscono invece : 138,8 
(140,4 con correzione della "libration", forse è un refuso 
di scansione per Vibration ? Boh). Sono abbastanza diversi 
tra loro e col precedente.
 
infine, lavoro computazionale puro
http://www.publish.csiro.au/paper/CH9760231.htm
 
 
Trimethylamine oxide (CH3)N0 138,8
H3NO
... Results indicate that ammonia oxide has a bound ground 
state, an abnormally long NO bond length (169 pm) and is 
125.9 kJ mol-1 less stable than the tautomeric form 
hydroxylamine, NH2OH.
 
 
 
Da : The Dissociation Enthalpies of Terminal .N–O. Bonds in 
Organic Compounds
William E. Acree, Jr.a.
Department of Chemistry, P.O. Box 305070, University of 
North Texas, Denton, Texas 76203-5070
Geoffrey Pilcher and Maria D. M. C. Ribeiro da Silva
Departamento de Qui´mica, Centro de Investigac¸a˜o em 
Qui´mica, Faculdade de Cieˆncias, Universidade do Porto, Rua 
do Campo Alegre,
687, P-4169-007 Porto, Portugal
~Received 18 May 2004; revised manuscript received 20 
September 2004; accepted 4 October 2004; published online 27 
May 2005!
 
... The crystal structure of 2-carboxypyridine N-oxide 
determined by Laing and Nicholson39 showed a very short 
intramolecular hydrogen bond with the ~O---O! distance of 
239 pm, whereas the N–O bond length was normal, 134 pm,
the same as in pyridine N-oxide, 135 pm.
Pare evidente un certo accorciamento per risonanza pigreco 
dell'ossido con l'anello (piuttosto logico e confermato 
dagli effetti orientanti nelle sostituzioni elettrofile nei 
piridina N-ossidi, che si nitrano in para all'azoto e non in 
meta)...
 
 
... In phenazine N-oxide, the negative charge on the oxygen
can be partially transferred to a nitrogen atom as it is 
represented in Fig. 3. As nitrogen is more electronegative 
than carbon, it is expected that the double bond character 
in the N–O bond in phenazine N-oxide will be greater than 
that in pyridine N-oxide accounting for the larger DH+(N–O)
value. The N–O bond length in phenazine N-oxide is 124
pm, shorter than that in pyridine N-oxide, 135 pm.
 
Minchia se la risonanza pesa qui, sull'azoto in "para".
 
 
124,9 pm è invece nel p-metossi-benzoNITRILE-N-ossido
(anche qui la risonanza pesa tanto)
 
 
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In : 
http://www.google.it/url?sa=t&rct=j&q=&esrc=s&source=web&cd=10&ved=0CIUBEBYwCQ&url=http%3A%2F%2Fwww.chem.tamu.edu%2Frgroup%2Fbluemel%2Fpdf%2F67%2520PDF.pdf&ei=wUHjUJu7HoXHsgbD6YCABQ&usg=AFQjCNHesOBX1IozW6BgOKQsIGXjSBgVUQ&bvm=bv.1355534169,d.Yms
 
 
non so se funge come link, il documento originale è
 
Synthesis, purification, and characterization of phosphine 
oxides and their hydrogen peroxide adducts†
Casie R. Hilliard, Nattamai Bhuvanesh, John A. Gladysz and 
Janet Bl¨umel*
Received 3rd October 2011, Accepted 21st October 2011
DOI: 10.1039/c1dt11863c
 
 
ho trovato qualcosa di cristallografico sulla tri-n-butyl 
fosfinossido (non penso che il beta branching con alchili 
saturi lineari eserciti monumentali influssi sul P=O ...
 
Pag. 1745, Fig. 6
Single crystal X-ray structure of Bu3P=O
(2), view showing the aligned P O bonds. PO bond lengths 
(pm) 148,9.
 
 
Nella tri-cicloesilfisfinossido, addotto con legame H con 
H2O2, dimero, il legame si indebolisce un filino, manco poi 
tantissimo nonostante il doppio legame H con un valido donor 
come H2O2
[Cy3P=O · H2O2]2    PO = 150,45  pm
 
Cmq sia è un legame mediamente molto corto
 
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guarda anche che bestiole ho trovato a
http://cccbdb.nist.gov/expgeom2.asp?casno=13817066
 
H-P=O
distanza PO : 1,512 nm
Veramente una bestiola strana. Avrei detto che non dovesse 
esistere monomero, ma almeno trimero.
 
 
http://cccbdb.nist.gov/alldata2.asp?casno=17739478&charge=0
 
PN (Phosphorus mononitride)
http://webbook.nist.gov/cgi/cbook.cgi?ID=17739478
 
distanza PN :	149,09  pm
http://cccbdb.nist.gov/exp2.asp
 
 
(per inciso, la distanza era :  154,2 pm
in HCP, angolo 180°).
 
Ignoravo la loro esistenza ... O quantomeno l'avevo 
scordata. Lo battezzerei fosfazogeno :-) LOL
 
Come ti sembrano tra loro le lunghezze formali di PO doppio 
e PN e PC tripli ? PO è veramente corto, o PC è lungo ?
 
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Altro strano estratto da
http://cccbdb.nist.gov/expbondlengths2.asp?descript=rS=O&all=0
 
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rS=O 	SO3 		Sulfur trioxide 	1.418
rS=O 	H2SO4 		Sulfuric acid 		1.422
rS=O 	C2H6O2S 	Dimethyl sulfone 	1.431 	r0
rS=O 	SO2 		Sulfur dioxide 		1.432
rS=O 	SOCl2 		thionyl chloride 	1.443 	ra
rS=O 	SO2Cl2 		Sulfuryl chloride 	1.443
rS=O 	SSO 		Disulfur monoxide 	1.456 	re
rS=O 	SO 		Sulfur monoxide 	1.481
rS=O 	CH3SOCH3 	Dimethyl sulfoxide 	1.485
 
nota quanto più lungo è il legame nel DMSO (solfossido), per 
cui appare ragionevole la scrittura dipolare 
(mono-cationica), che non in DMSO2 (solfone), laddove la 
maggiore valenza da un lato, e l'improbabile doppia carica 
dall'altro, lo portano al livello della SO2. LA stessa cosa 
accade a SOCl2 (e SO2Cl2), probabilmente per l'effetto -i 
dei clori.
Solo i gruppi alchilici sembrano stabilizzare la struttura 
dipolare ed allentare l'ordine di legame.
 
Ciao
P.S. ero scocciato di copiare voti e fare macro per 
calcolare le medie, un po' di sfruculiamento di bibliografia 
mi ha risollevato :-) !
Soviet_Mario
 
 
-- 
1) Resistere, resistere, resistere.
2) Se tutti pagano le tasse, le tasse le pagano tutti
Soviet_Mario - (aka Gatto_Vizzato)
 

 Altro strano estratto dahttp://
cccbdb.nist.gov/expbondlengths2.asp?descript=rS=O&all=0
 

Grazie mille, ora sono al limite me li li leggo domani,
abbi pazienza.
 
Ciao e grazie mille, Patrizio.

 Soviet_Mario - (aka Gatto_Vizzato)
 
Ciao, Patrizio (per ora).


 
non ho trovato niente altro per ammine sature
 
CUT
ciao
