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Titolo: arrhenius

 
ho letto recentemente da qualche parte un accenno al fatto che la 
velocità delle reazioni chimiche (immagino entro range di temperatura 
differenti secondo i reagenti) approssimativamente raddoppia per ogni 
10K di aumento di temperatura secondo la legge di Arrhenius
 
è vero? con google ho trovato solo l'equazione di Arrhenius
 
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bye
!(!1|1)
 

 è vero? con google ho trovato solo l'equazione di Arrhenius
 
Se hai visto l'equazione avrai anche visto è non è lineare ma 
esponenziale, quindi come può essere così? Può essere un modo per dare 
un ordine di grandezza per molte reazioni a determinati intervalli di 
temperatura, ma non di più.
Se vuoi linearizzare l'Arrhenius la puoi scrivere ln(k) = ln(A) - Ea/R * 
(1/T).
Se diagrammi ln(k) in funzione di 1/T ottieni una retta con pendenza 
negativa, e questa pendenza dipende dall'energia di attivazione della 
specifica reazione.
 
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Saluti
VITRIOL


ok grazie
 
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bye
!(!1|1)
 


 
 
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1) Resistere, resistere, resistere.
2) Se tutti pagano le tasse, le tasse le pagano tutti
Soviet_Mario - (aka Gatto_Vizzato)
 
 
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 molto al di fuori dal campo indagato.
 
Sì, appunto quando inizia a fare così la Arrhenius non vale più. Tanto 
più che A e Ea non sono veramente costanti per intervalli di T 
abbastanza grandi, quindi l'equazione non rappresenterebbe più la realtà 
comunque.
A me sembra più intuitivo immaginare proprio il grafico ln(k) vs 1/T. 
Quando i punti sperimentali cominciano a non stare più su una retta vuol 
dire che la Arrhenius per quella reazione non vale più fuori da 
quell'intervallo.
 
-- 
Saluti
VITRIOL

 quell'intervallo.
 
comunque all'atto pratico, che è la cosa che interessa un ignorante 
come me, per esempio per le reazioni biochimiche o per il 
deterioramento di vari materiali si può considerare valida 
l'approssimazione del raddoppio nell'ambito delle temperature 
ambientali (-10+50°C - quando non sono coinvolti anche cambiamenti di 
fase ovviamente)?
 
per fare un esempio pratico delle noci irrancidiscono circa 4 volte 
più velocemente passando dai 10 ai 30°C?
 
-- 
bye
!(!1|1)
 
 


questo secondo punto mi era sfuggito ... in realtà è 
difficile rispondere, perché stiamo parlando di non una 
singola ma di molti processi concomitanti (che chiamiamo 
genericamente irrancidire).
Ogni reazione ha una sua "pendenza", ossia una diversa 
sensibilità all'incremento di temperatura (pur ferma 
restando la dipendenza esponenziale).
Quello che intendo dire è che i rapporti tra le varie 
reazioni non scalano proporzionalmente in modo che il 
fenomeno nel complesso sia simile a sé stesso.
Alcune reazioni accelereranno più di altre.
 
Il contesto andare a male di cibi, medicine etc, è veramente 
intrattabile "a priori", e non è manco tanto semplice 
descriverlo "a posteriori" : quenchando e analizzando i 
prodotti (perché sono una miriade e non tutti noti).
 
Ignoro se nell'irrancidimento dei semi oleosi, ai fini del 
cambio di gusto, sia prevalente la perossidazione dei lipidi 
poliinsaturi o magari l'ossidazione di sostanze 
polifenoliche - tanniche. O altro ancora. Il gusto cambia in 
maniera notevolissima e sgradevolissima, questo lo so :)


 10K di aumento di temperatura secondo la legge di Arrhenius
Arrivo tardi, ma spero sia sempre meglio che mai :)
Partiamo dalla forma logaritmica
ln(k) = ln(A) - (Ea/R)*(1/T)
e scriviamola per due temperature, T1 e T2:
ln(k1) = ln(A) - (Ea/R)*(1/T1)
ln(k2) = ln(A) - (Ea/R)*(1/T2).
Sottraendo
ln(k2/k1) = (Ea/R)*(1/T1 - 1/T2) = (Ea/R)*(T2 - T1)/T^2
dove T è la media geometrica fra T1 e T2, ma se queste non sono troppo
diverse può anche essere presa come media aritmetica.
 
Secondo la regola indicata, dovremo avere k2/k1 = 2 se T2 - T1 = 10 K:
0.69 = Ea*10K/(R*T^2)
Ea/T^2 = 0.69*R/10K.
Essendo R = 8.3 J/(K mol):
Ea/T^2 = 0.58 J/(K^2 mol).
 
Per es. per T = 293 K deve essere Ea =~ 49 kJ/mol
e come vedi perché la regola sia soddisfatta Ea deve crescere come T^2.
 
 
-- 
Elio Fabri
 


 
quindi la cosa vale solo (e approssimativamente) per alcune reazioni 
biochimiche (ammesso che si intenda questo per "sistemi biologici")
 
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bye
!(!1|1)