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Titolo: Trifluoruro di As

Salve a tutti,
 
Ho provato senza successo a cercare la costante
dielettrica di AsF3 liquido e magari qualcosa per
mantenerlo anidro anche per introduzione (in quanto
solvente di reazione) di eventuali sali igroscopici (o
della loro formazione in situ).
 
Ogni buon consiglio e' piu' che ben accetto, ovviamente.
 
Grazie infinite,
Patrizio

 di AsF3 liquido
 
Premettendo che la costante dielettrica (aka permittività) relativa
di AsF3 solido (5.7) è nota dal CRC Handbook, questo documento NASA
("Screening of Inorganic Compounds as Solvents") leggibile a tratti
ci dà il valore 17.5 per la costante dielettrica di AsF3 liquido:
 
 
http://goo.gl/UzfrI
  =  
http://ntrs.nasa.gov/archive/nasa/
 
 
casi.ntrs.nasa.gov/19670025786_1967025786.pdf
  (1967)
 
Ti metto in tabella crescente quelle degli undici composti ivi citati:
 
  --------------
   SO2Cl2  10.8    
http://en.wikipedia.org/wiki/Sulfuryl_chloride
 
   SOCl2   11.5    
http://en.wikipedia.org/wiki/Thionyl_chloride
 
   AsCl3   12.5    
http://en.wikipedia.org/wiki/Arsenic_trichloride
 
   POCl3   13.8    
http://en.wikipedia.org/wiki/Phosphoryl_chloride
 
  --------------
   AsF3    17.5    
http://en.wikipedia.org/wiki/Arsenic_trifluoride
 
  --------------
   BrF5    40.2    
http://en.wikipedia.org/wiki/Bromine_pentafluoride
 
   BrF3    42.6    
http://en.wikipedia.org/wiki/Bromine_trifluoride
 
   SeOCl2  46.5    
http://en.wikipedia.org/wiki/Selenium_oxydichloride
 
   N2H4    52.9    
http://en.wikipedia.org/wiki/Hydrazine
 
   Se2Cl2  55.0    
http://en.wikipedia.org/wiki/Selenium_monochloride
 
  --------------
   IF5     97.6    
http://en.wikipedia.org/wiki/Iodine_pentafluoride
 
  --------------
 
Bye,
 
  *GB* 
 
 


ciao ... sembra molto vecchio (ma altrove trovo tutti gli 
altri alogenuri eccetto il fluoruro).
 
 
da :
 
http://jcp.aip.org/resource/1/jcpsa6/v2/i2/p99_s1?isAuthorized=no
 
 
 
 
Journal of Chemical Physics / Volume 2 / Issue 2
 
J. Chem. Phys. 2, 99 (1934); doi:10.1063/1.1749427 (6 pages)
  Dielectric Constant Studies. IV. The Moments of Some 
Inorganic Compounds
Mary G. Malone and A. L. Ferguson
 
  Chemical Laboratory, University of Michigan
 
(Received 11 December 1933)
 
 
dall'abstract, si legge anche :
The dielectric constant of solid AsF3 was measured and found 
to be 5.7. Nel fuso dovrebbe essere inferiore. La cosa 
strana è che sembra inferiore a tutti gli altri alogenuri, 
ma non mi chiedere la ragione perché mi sorprende assai.
 
cmq cerco ancora.
Ciao
Soviet
 

Il 27/11/2011 12:58, Patrizio ha scritto:

ancora non c'entra molto, ma la sintesi proposta da GB è 
citata anche qui
 
 
<<Arsenic triﬂuoride (arsenic(III) ﬂuoride), AsF3, can be 
prepared by reaction of arsenic trioxide with a mixture of 
sulfuric acid and calcium ﬂuoride or even better with 
ﬂuorosulfonic acid.>>
 
 
Chlorine reacts with ice- cold arsenic triﬂuoride to produce 
a hygroscopic solid compound, arsenic dichloride triﬂuoride 
[14933-43-8], AsCl2F3, consisting of AsCl+4 and AsF−6 ions 
(21). Arsenic triﬂuoride forms a stable adduct, 2AsF3·3SO3, 
with sulfur trioxide and reacts with nitrosyl ﬂuoride to 
give nitrosonium hexaﬂuoroarsenate(V) [18535-07-4], [NO][AsF6].
 
<<Arsenic pentaﬂuoride (arsenic(V) ﬂuoride), AsF5, is a 
colorless gas that condenses to a yellow liquid; its 
dielectric constant is 12.8 at 20◦C.>> ossia uguale ad AsCl3 
a 20°
 
Però va considerato che qui l'autoionizzazione in AsF5 è 
importante, e questo sulla costante dielettrica della specie 
ossidata pesa di sicuro.
 
le ho trovate su :
 
http://www.scribd.com/doc/30120414/Arsenic-Compounds
 
 
 
prova anche magari su
 
Journal of the Chemical Society (Resumed)
Issue 0, 1961
 
A. D. Buckingham and R. E. Raab
J. Chem. Soc., 1961, 5511-5523
 
DOI:  10.1039/JR9610005511
 
 
Boh
ciao
Soviet
 
 
 
 

   *GB*
 
Grazie, hai fatto un ottimo lavoro che, presumo mi servira'
anche in seguito: tutto salvato su HD!!
 
Ciao
Patrizio

 Soviet
 
Ciao
Patrizio

 Grazie,
 
Grazie a te. Spesso è facendo tali ricerche che io stesso imparo
le cose che trovo.
 
Bye,
 
  *GB* 
 
 

 ci dà il valore 17.5 per la costante dielettrica di AsF3 liquido:
 
ecco, questo punto mi è oscuro.
Perché mai la sostanza manifesta una epsilon maggiore nel 
fuso che nel solido ?
Spesso i solidi sono ordinati, e come tali, vettorialmente, 
si comportano in modo additivo (i cristalli ferroelettrici 
sono l'esempio più possente di questo effetto).
Ad es. HCN polimero (più ordinato) è molto più polare di 
quello disordinato.
Perchè allora AsF3 fuso massacra il solido ?
L'unica pseudospiegazione (mirror climbing) mi parrebbe che 
nel solido e nel liquido debba cambiare la forma 
tridimensionale della singola molecola.
Che so, magari formare ponti a fluoruro nel solido, o 
spianarsi per aumentare la coordinazione al contatto di 
fluori vicini (o al contrario "tetraedrizzarsi" e perdere 
vettorialmente il momento dipolare della singola molecola).
 
Cmq non mi torna granché, e non so se queste ipotesi siano 
plausibili.
 
Ci sono molti altri esempi di sostanze polari più polari 
fuse che solide ?
L'acqua com'è ? Non ho voglia di cercare ...
ciao
Soviet


 L'acqua com'è ?
 
Sull'acqua ti consiglio di consultare:
 
 
http://www.lsbu.ac.uk/water/index2.html
 
   Water Structure and Science
 
E in particolare:
 
 
http://www.lsbu.ac.uk/water/anmlies.html
 
   Anomalous properties of water
 
Bye,
 
  *GB* 
 
 

 Soviet
 
Grazie come sempre,
Patrizio

   *GB*
 
Ciao
Patrizio

 se era stato carbonato di calcio; risparmio il resto.
 
E' vero che non pochi medici sono delle teste di marmo in chimica,
ma per le eventuali cure č meglio (oltre che legalmente prescritto)
affidarsi a un medico che a un chimico (via di mezzo: farmacista).
 
Bye,
 
  *GB* 
 
 

 ha scritto:

Ciao
Patrizio ,con grande gratitudine
 
Per ora riesco a scrivere solo questo,
Sorry