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Titolo: Riduzione nitrogruppo

Devo ridurre a idrossilammina un 3,5 dibromonitrobenzene, come posso
fare? Ho provato la red catalitica con H2 e Pt/c in DMSO, Ammoniaca
acquosa e THF, publicazione del 2001 del thetraedron, ma non
funziona...
Avete altre idee?
Grazie

 wrote in message
9i51dv4pbf4l5h4st...@4ax.com...


ne consiglieranno a bizzeffe.
Già fatto, l'unica collana che dice qualcosa è l'organic syintesis, ma
fa tutto su nitroareni non alogeneti, ho provato i loro metodi ma
oltre ad andare a idrossilammina perdo pure gli alogeni!!
GRAZIE


 oltre ad andare a idrossilammina perdo pure gli alogeni!!
eh si, il bromo non è dei più inerti.
preso alla disperazione potresti tentare magari qualche via più indiretta.
Ad esempio ridurre fino ad ammina e poi tentare di idrossilare l'ammina
stessa (non ho idea dei reattivi adatti, dovresti cercare N-idrossilazioni
.... ma magari qualcosa come acidi perossi-carbossilici usati in difetto :
altrimenti rischio di riossidare l'ammina a nitro. So che il
trifluoroperossiacetico è molto reattivo anche a temperature basse. Forse
anche l'mCPBA, vedi se trovi qualcosa)
oppure : tentare di passare attraverso l'ammina, al DIAZONIO e poi magari
idrossilammina cloridrato (questa è una pura ipotesi, bada bene).
altre possibili vie che mi sforzo di immaginare, meno fantasiose :
riduzione con zinco stechiometrico in soda caustica diluita : ottenimento
dell'AZOCOMPOSTO (n.b. potrebbe benissimo essere l'olio rosso che ottieni tu
stesso, magari misto ad IDRAZOCOMPOSTO incolore che impedisce la
cristallizzazione).
Poi, su quest'ultimo, al meglio ozonolisi e in subordine rottura ossidativa
con CrO3 in piridina o in acido acetico glaciale del legame -N=N- a gruppo
nitroso. Il cromo esavalente è probably molto meno selettivo dell'ozono, per
cui occhio a non spingersi di nuovo a nitro ! Su quest'ultimo, il nitroso
composto, ci sono varie riduzioni blande ad idrossilammina (magari se hai
voglia cercale tu).
Poi, se non vado errando, ci sono alcuni riducenti tipicamente estrattori di
ossigeno neutro (singoletto) come la trifenilfosfina, meglio ancora le
fosfine III alifatiche, gli esteri fosforosi e persino, più restii, i
solfuri alifatici, che potrebbero consentirti di passare dal nitro al
nitroso direttamente in un colpo. Poi dal nitroso a idrossilammina, ripeto,
cerca tu (ma credo che sia abb. agevole restare selettivi per la grande
reattività del nitro)
Non so, pensaci un po' su, perché molte di queste idee sono datate oppure
immaginate di sana pianta (anche se non senza un qualche fondamento).
Ciao
Soviet-Mario


 funziona...
Mi sembra strano che non funzioni per nulla una ricetta del Tetrahedron.
Che cosa c'è che non va?
Sui riferimenti non trovi come sia stata fatta la reazione precedentemente?
Ciao
Tex

Che cosa c'è che non va?
Che la riduzione va diretta ad ammina


Nel senso che non vedi neanche gli intermedi (in TLC)?
Ma la reazione la fermi quando la prevista quantità di H2 è stata consumata
o la lasci su un tot?
Ciao
TEX

Ho trovato questo:
Martin, Pierre;  Tetrahedron Lett.; 28; 15;
è lo + o - stesso che hai tu?
Ciao
Tex


No, il mio č un tetrahedron, proverņ a guardare...
Grazie mille