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Titolo: Enantiomeri

 
Ciao a tutti,
 
è possibile risolvere in fase analitica due o piu' enantiomeri in un sol 
colpo, ad esempio usando una colonna gas-cromatografica particolare ?
 
Oppure occorre prima effettuare una cromatografia per separarli dal 
resto dei composti ?
 
Chimico-fisicamente è solo formando un diastereoisomero che essi hanno 
proprietà fisiche diverse, ( e quindi combinandosi con un altro composto 
otticamente attivo ), ma ho letto che esistono delle colonne 
cromatografiche e gas-cromatografiche che hanno una fase stazionaria 
otticamente attiva.
 
E' vero ? Chi ne sa qualcosa , sopratutto in relazione alla risoluzione 
di miscele racemiche ?
 
Grazie Katia

 Grazie Katia
 
 
-- 
1) Resistere, resistere, resistere.
2) Se tutti pagano le tasse, le tasse le pagano tutti
Soviet_Mario - (aka Gatto_Vizzato)
 

 la ris. cinetica in colonna o a monte ?
 
a monte. In colonna non si fanno reazioni (salvo che al 
limite "addotti" non covalenti).
 
Esiste se non ricordo male solo una qualche eccezione di 
interazioni sempre non covalenti ma sostanzialmente 
irreversibili : proprio reazioni biochimiche basate sul 
legame enzimi (liberi) <=> substrati (ancorati), antigeni 
(supportati) <=> anticorpi (liberi) e farmaci / recettori 
(immagina tu chi solubile e chi supportato).
 
Le interazioni non modificano covalentemente la colonna, ma 
l'affinità è così forte (e la selettività altissima o alta, 
altissima x anticorpi) che l'analita NON viene eluito affatto.
Si ha una cromatografia a due fasi distinte. La prima, è 
detta PRECONCENTRAZIONE : fai passare volumi enormi di una 
soluzione diluitissima di analita sulla colonna col suo 
"gancio" specifico. E l'analita si attacca e non si stacca più.
In seguito, somministri lo stesso "gancio" in forma 
SOLUBILE, con l'eluente. E ora si che l'azione di massa fa 
si che il gancio ancorato in colonna venga spostato da 
quello solubile : quindi rimuovi con piccolo volume di 
eluente l'analita raccolto da volumi enormi di miscela : 
questo unisce i vantaggi della elevata selettività 
all'ottenimento di multipli di sensibilità (perché si 
concentra l'analita).
 
Ad es. se voglio separare da una miscela di tot enzimi la 
fosfofruttochinasi, potrei pensare di ottenere una fase 
fissa con supportato del fruttosio al gel di silice. La 
fosfofruttochinasi ci si attacca tenacemente (è il suo 
substrato, ma lievemente modificato e cmq manca l'altro 
reagente, l'ATP, quindi non avviene reazione), gli altri 
enzimi passano, guardano e vanno giù senza legarsi. E la 
colonna pian piano si carica di questo enzima a saturazione.
In seguito butto giù una soluzione 1 M di fruttosio, e 
l'enzima si stacca come un agnellino, perché trova molto più 
fruttosio in soluzione di quanto possa essercene ancorato su 
colonna. Ottengo un enzima purificato e concentrato.
Ripeto : costa però un botto. Se studi un enzima te ne 
fotti. Se devi venderlo a palate meno.
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un'idea vaga
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 qualche modo parte del solvente, riesce cmq a spettrare.
 
dicevo per alleggerire la miscela da separare ( togliere della roba non 
enantiometi ) . Se la GC o HPLC non vanno, che si usa la TLC estraendo 
le macchie e analizzandole singolarmente ?
 

 un'idea vaga
 
si potrebbe partire dal menzionare quali sono i reagenti e 
che condizioni si usano, per fare qualche stima a priori ...
 
SNIP
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 singolarmente ?
 
per questo di solito si preferisce la colonna, per le 
finalità preparative : stare a raschiare lo strato è 
abbastanza tedioso. E cmq anche con strato spesso è 
difficile eguagliare la capacità di una colonna.
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