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Titolo: R2C=N-G(-m)

Con riferimento al 3D R2C=N-F, se sostituiamo
F con un gruppo G (monovalente) che abbia
proprieta' di richiamare su di se' elettroni per
effetto mesomero (qlc es.: CF3, RC=O, C#N,
SO3H(R'), SO3F, SO3CF3, N=O, NO2, etc.),
migliora in qlc caso la stabilita'?
Ancora grazie dell'attenzione
Ciao Patrizio

 migliora in qlc caso la stabilita'?
direi che potrebbe cambiare lo spettro qualitativo di reazione.
La tendenza a trasposizioni strutturali, presumibilmente, 
imho viene persa del tutto (persino con le solfonil-immine), 
per cui lo scheletro di carbonio dovrebbe essere fatto salvo 
dalla scomparsa del carattere nitrenio latente nella R2C=NF 
che traina le migrazioni di carbanioni (latenti pure essi).
Tuttavia mi aspetterei anche una molto incrementata 
reattività del carbonio insaturo, che, specie nelle 
solfonilimmine, diventa una specie di super carbonile, 
prossimo ad uno ione imminio. Quindi verso nucleofili affini 
ad esso, presupporrei reattività accresciuta. Su questo, pur 
non avendo fatto controlli, scommetterei già di più che non 
sulle considerazioni della fluoroimmina.
Quindi idrolisi più facile delle immine stesse, ed anche 
formazione di addotti più facile sia di immine che, forse, 
dei chetoni relativi (ancora coi classici reattivi di somma, 
  e quindi addotti di Bertagnini, sali di Bunte, cianidrine 
e comagnia bella).
La tendenza maggiore potrebbe esistere nelle nitro-immine, 
che hanno un carbonile così reattivo che oligomerizzano pur 
di saturarsi anche con sé stesse, un po' come la formalina e 
la formimmina (nel caso, la ciclonite è un esempio di 
saturazione del C=N indotta dall'effetto deprivante del nitro).
Ah, poco c'entra, ma ricordo vagamente che le N,N, difluoro 
ammine sono isolabili (R-NF2). Presumo che quelle con 
C-terziario siano le più stabili.
Spero che discutendone ancora, si risvegli qualche sezione 
atrofizzata della memoria, perché sui composti N-F qualcosa 
ho letto sicuramente, dato che mi intrigavano pur'ammè !
Anzi, è possibile che nei vari gigabyte di documenti 
scaricati abbia roba ... ma reperire nel mio PC è faticoso 
(ho troppa roba e ordinata malamente, di scienze)
ciao
Soviet
ah, nelle nitro-immine compare anche una reattività 
omolitica che credo sia scarsa in tutte le altre citate, e 
forse la ragione è la debolezza del legame semplice N-N 
insieme alla relativa stabilità di NO2 radicale. Poi succede 
un casino, per redox interne di cui non conosco gli step.


> migliora in qlc caso la stabilita'?
ahh ... non avevo letto che citavi anche le NITROSO-Immine. 
Carine ... ma ricordo, credo, la tendenza a decomporre di 
queste ultime, sebbene non il path.
Termodinamicamente queste sono proprio scadenti (si possono 
immaginare tanti decadimenti, anche radicalici oltre che 
ionici, in cui formano prodotti tutti parecchio più stabili).
Forse hanno un po' tutti i difetti concentrati 
(apprezzabilmente ossidanti ma con siti riducenti, punti 
elettrofili ed elettron-ricchi ...)
Ad es. una ciclizzazione intramolecolare sembrerebbe poter 
portare a un "ossa-diazetina", che porterebbe in un colpo ad 
azoto molecolare e chetone ... il DG pare enorme per uno 
step ... anche se non ho controllato se sia permesso come 
concertato o debba essere ionico (... è un sistema di 4 e- 
pigreco, se non ricordo male per forzare la concertazione o 
decade fotochimicamente via stato eccitato, o è costretto a 
girare in modo strano, antara-facciale si diceva ? boh .. 
cmq nessuno preclude un eterolisi di C-N e N-O)
Non escluderei a T moderatamente alta nemmeno la 
dissociazione a N2O + carbene (la quale poi magari porta 
ancora a azoto e chetone, con magari tracce di olefina), più 
altre omolisi N-N. Insomma le nitrso dei problemi li 
avevano, ma di preciso quali non me lo ricordo. Molti di più 
delle nitroimmine cmq, che si possono maneggiare con 
precauzione.
riciao
Soviet


 un casino, per redox interne di cui non conosco gli step.
Beh, che dire, se tutto questo era 'a braccio' ... :-))
Ok, ora me lo digerisco un po'!
Ciao Patrizio

 > Soviet
Ciao Patrizio

 Beh, che dire, se tutto questo era 'a braccio' ... :-))
a braccio scimmiesco
ah ha ha ha ha
ciao
Soviet


 >> (ho troppa roba e ordinata malamente, di scienze)
Spero anch'io (ehm, affermazione interessata).


 
CUT
  ciao
  Soviet

   Soviet
Ciao Patrizio