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Titolo: Agente riducente : OMOGENEO, MENO NUCLEOFILO POSSIBILE, POSSIBILMENTE SET

Come da oggetto, a che sostanze pensereste cercando un riducente
1) omogeneo, ossia solubile in qualche solvente (purché 
aprotico)
2) meno nucleofilo possibile
3) per SET intendo che possa trasferire anche elettroni singoli.
In prima battuta ho pensato al tritil potassio o meglio al 
sodio naftalenuro. Non so fino a che punto la non 
nucleofilicità possa essere garantita dall'ingombro e/o 
dalla delocalizzazione estesa
Poi ad eventuali elettroni solvati in un'ammina aprotica, se 
si riescono a ottenere, tipo la TMEDA. Si riesce ? Il sodio 
si scioglie in TMEDA senza demolirla o ridurla ?
(La riduzione catodica non mi soddisfa l'omogeneità)
Poi ho pensato ad idrochinoni completamente sostituiti con 
alchili o alcossili e dianionici.
Da ultimo al sale (tetra anione) del THQ 
(tetrahydroxyparaquinone), che ossidandosi darebbe 
rhodizonate. O ancora più forte al 
tetrahydroxycyclopentadienone, che darebbe chroconate.
Su questo ultimo la forma ridotta del croconato non so manco 
se esista.
Altre idee ?
Ciao
Soviet

 Altre idee ?
 
Scusa, non mi è chiaro cosa ci devi fare... sarà l'ora. Comunque,
se pensi di usare la TMEDA, magari può interessarti anche questo:
 
  TDAE o TDMAE = tetrakis(dimetilamino)etilene
 
    H3C     CH3
      |     |
  H3C-N     N-CH3
       \   /
        C=C
       /   \
  H3C-N     N-CH3
      |     |
    H3C     CH3
 
Riferimenti:
 
 
http://tinyurl.com/3zokso6
 = 
http://www.sigmaaldrich.com/sigma-aldrich/
 
  technical-documents/articles/chemfiles/tetrakis-dimethylamino.html
 
 
http://67.210.97.50/MSDS/MSDSFiles/996-70-3_Alfa%20Aesar.pdf
 
   Material Safety Data Sheet: Tetrakis(dimethylamino)ethylene
 
 
http://www.beilstein-journals.org/bjoc/content/pdf/1860-5397-5-1.pdf
 
   Reduction of arenediazonium salts by tetrakis(dimethylamino)ethylene
    (TDAE): Efficient formation of products derived from aryl radicals
 
 
http://www.arkat-usa.org/get-file/35919/
 
   Original TDAE reactivity in benzoxa- and benzothiazolone series
 
 
http://www.soreneustis.com/Publication%20PDFs/Tetrakis.pdf
 
   The reaction of aluminum cluster anions with tetrakis(dimethylamino)
    ethylene (TDMAE): Insertion of an aluminum anion into a C–N bond
 
Bye,
 
  *GB* 
 
 

 sempre piů picconato.
 
Non č cosě grave come il superamento di c da parte dei neutrini
(vedi i thread in FISF).
 
Cmq, l'alluminio č omologo superiore del boro. Quindi a questo:
 
    H     R
    |(-) /
  H-C-B=N
    | :  \
    H     R
 
non vedo perché non potrebbe corrispondere questo:
 
    H      R
    | (-) /
  H-C-Al=N
    |  :  \
    H      R
 
(nota che gli ottetti sono tutti completi).
 
Bye,
 
  *GB* 
 
 

 pochissimi o meno, come quello che hai pescato.
 
Non ne dubito. Te l'ho cercato apposta per emozionarti. :-)
 
Bye,
 
  *GB* 
 
 

 sulla base di modelli di legame pi� avanzati.
Per me (come vedi nella struttura finale) ha 8 elettroni, e la carica
negativa � quella che ha ereditato dal "superalogenuro" Al13(-) :
 
http://en.wikipedia.org/wiki/Superatom
  (Aluminium clusters)
 
http://www.impublications.com/subs/ejms/open/E13_0007.pdf
   Recent advances in cluster science
 
http://www.sciencemag.org/content/304/5667/84.abstract
   Formation of Al13I-: Evidence for the Superhalogen Character of Al13
 
http://www.sciencemag.org/content/307/5707/231.abstract
   Al Cluster Superatoms as Halogens in Polyhalides and as Alkaline
    Earths in Iodide Salts
 
http://myweb.science.uoit.ca/~fnaumkin/papers/jpca_110_13514.pdf
   Induced Super-halogen Behavior of Metal Moieties in Halogen-Doped
    Clusters
Bye,
  *GB* 

 come dovrebbe essere Al(-) con una coppia libera ?
Se R' = CH3, il dimero sopravisto potrebbe anche tautomerizzare:
        R' (-)
         \  :
     H3C-Al:N-R
          \  \
         R-N:Al-CH3
           :  \
          (-)  R'
Bye,
  *GB* 

> (perché non dealchila l'azoto quaternario, nucleofilo


 uhm ... si ? Dove l'hai trovato ?
 
Scusami: per la fretta e l'illusione di completare comunque l'ottetto,
ho scritto una cosa senza fondamento. In questo articolo (scansionato)
su BeF2 nella tabella 1 a p. 177 avevo visto che la lunghezza di legame
Be-F in BeF2 a 758°C è di 1.386 A e mi era parso che ci fosse riportato
per confronto che quella F-F (quindi in F2) fosse di 2.736 A:
 
 
http://140.123.79.88/~a97260036/BeF2.pdf
 
 
Nell'immediato ho pensato che ciò autorizzasse a dedurne che i legami
in BeF2 siano doppi o quasi. Dopo mi sono ricordato che il legame F-F
in F2 è insolitamente lungo, e per via della tua domanda ho riguardato
quel pdf a maggiore ingrandimento e mi sono accorto che il confronto
era fatto in realtà con le distanze F...F tra due BeF2. Mea culpa!
 
Sui legami in BeX2 è interessante anche questo pdf (digitalizzato):
 
 
http://140.123.79.88/~a98260035/20091117/BeF2-IR.pdf
 
 
Bye,
 
  *GB*