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Titolo: fenil-dimetossifosfinito

E sorta un discussione sulla formula del prodotto in oggetto.
Vorresti, per cortesiea, scrivere la formula?
Grazie
Ciao.
e.b. 


Oggetto: fenil-dimetossifosfinito
Data: venerd� 15 gennaio 2010 13.54
Caro CVM,
E sorta un discussione sulla formula del prodotto in oggetto.
Vorresti, per cortesia, scrivere la formula?
Grazie
Ciao.
e.b.


Certo!!!
P(OCH3)2(Ph)
                            CH3O-P-OCH3
                                 /
                                 Ph
Il disegno fa sicuramente schifo. Per intenderci la sbarra obliqua nelle mie
intenzioni è il simbolo di legame.
Per la cronaca, questo intermedio si ottiene dalla reazione del
trimetilfosfito con fenil magnesiobromuro. Si ottiene questo intermedio
operando in forte eccesso di trimetilfosfito. Successivamente, da questo
intermedio tramite vari passaggi si ottengo la Pamp o la Camp o la Dipamp o
la Dicamp (l'intermedio è comune per tutte queste fosfine)
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Inviato via 
http://arianna.libero.it/usenet/

 la Dicamp (l'intermedio è comune per tutte queste fosfine)
E' tutto molto chiaro compreso il disegno.
Di nuovo grazie.
Ciao.
e.b.

 la Dicamp (l'intermedio Ã¨ comune per tutte queste fosfine)
Sarebbero liganti di-fosfinici bidentati ?
ciao
Soviet


 > la Dicamp (l'intermedio Ã¨ comune per tutte queste fosfine)
Qui non capisco le sigle, saeste cosi' gentili da spiegarmerle?
Ciao, Patrizio

 > > la Dicamp
Sono dei leganti fosfinici utilizzati in idrogenazioni asimmetriche
essenzialmente legati al Rodio. Questi leganti a differenza di molti
altri hanno la particolarità di "possedere" la chiralità direttamente
sul fosforo e non su sostituenti legati ade esso.
Pamp= acronimo di 2metossifenil metil fenil fosfina è un legante
monodentato
Camp= acronimo di cicloesil 2metossifenil metil fosfina è un legante
monodentato
DiPamp= acronimo di 1,2-bis ((2-metossifenil) (fenil) (fosfino))etano
Dicamp= acronimo di 1,2-bis ((cicloesil)(2-metossifenil)(fosfino))
etano
Dimpamp e dicamp sono 2 leganti bidentati.
Se sono chiari i nomi e provate a disegnarle osserverete appunto che
la chiralità è sull'atomo di fosforo.
Ovviamente ho scritto le "traduzioni" in italiano.
Credo di aver "ciccato" quanto vi ho fatto l'esempio della reazione
tra il fenil magnesio bromuro e il trimetossifosfito, ovviamente se
osservate i nomi delle fosfine, in realtà non si trattava di "fenil"
ma di "2-metossifenil", cmq ai fini della reazione in oggetto non
cambia assolutamente nulla.
Non so se vi interessa, cmq a grandi linee le fosfine in oggetto si
preparano da un unico intermedio ottenuto in questa maniera:
1)reazione del trimetossifosfito con 2-METOSSIFENIL magnesio bromuro;
si ottiene il "famigerato" fosfinito cioè: 2-metossifenil dimetossi
fosfinito (per il sig Emilio Bernecchi: il meccanismo ipotizzato da
lei è quello che avevo ipotizzato pure io, cioè "all'incirca" un
Grignard che attacca un estere, vorrei segnalare che malgrado ricerche
fatte sia sulle "sacre scritture" vedi es March non si trova il
meccanismo ma solamente "reagente-prodotto", inoltre moti articoli di
letteratura riportano anch'essi solo "reagente-prodotto" quindi
probabile che il meccanismo sia effettivamente cosi semplice, la mia
però oltre ad essere una curiosità voleva essere una ricerca di
certezze.
2)2-metossifenil dimetossi fosfinito traspone ad un derivato
dell'acido fosfinico:
                               Ph
                               /
                            O=P-CH3
                              /
                             OH
Quando scrivo fenil abbiate sempre in mente che è il 2-metossifenil.
Questo intermedio si chiama (o "secondo" le mie conoscenze di
nomenclatura): acido 2-metossifenil metil fosfinico. Ho letto che
avevate disquisito su tautomerie, equlibri etc etc ma non c'ho capito
molto su dove volevate andare a parare, un poò perchè ho letti su e
via, un pò perchè non avete scritto a prova di deficiente (che in tal
caso sarei io, ci tengo a precisarlo onde evitare spiacevolissime
discussioni).
3) L'acido fosfinico vine derivatizzato a cloruro, cioè 2-metossi
metil fosfinin cloruro (l'OH diventa Cl)
4) il cloruro derivato viene fatto reagire con un agente chirale, -
Mentolo, e si ottiene un eccesso dell'enantiomero S che viene separato
dal R. A questo punto l'enantiomero S può seguire varie strade appunto
quelle che portano alle 4 fosfine citate. Se interessa, a sommi capi
posso scrivervi come si producono.
Intermedio dopo reazione con il Mentolo:
                           O-Ment
                           /
                        O=P-CH3
                          /
                          Ph
(ricordatevi che il fenil è in realtà il 2-metossifenile). Quindi è il
Mentil 2-metossifenil metil fosfinato, cioè praticamente l'estere.
Spero di essere stato esaustivo, scusate la prolissità. Grazie a tutti
per l'attenzione, buonagiornata.