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Titolo: 2,2,6,6-tetrametilpiperidina

Ciao a tutti devo sintetizzare l'ammide dell'acido piruvico e dell'acido
benzoil formico con la suddetta ammina.
Pare che la reazione sia particolarmente difficole vuoi per chè l'acido
piruvico e reattivo e al contempo delicato vuoi per l'ingombro sterico
dell'ammina.
Mi hanno consigliato di procedere via piruvoil cloruro ma par farlo occorre
distillarlo sotto vuoto a -50°C e conservarlo per lo meno a -20°C.
esiste una maniera meno impegnativa per sintetizzare questa ammide?
Spero possiate aiutarmi questa è la ciliegina sulla torta per la mia tesi di
laurea.
E' gradito qualsiasi suggerimento.
Grazie a tutti anticipatamente.

 laurea.
Ci sono tanti mezzi di coupling più moderati dei cloruri, ma al
contempo reattivi.
Acido >> estere metilico >> idrazide >> acil-azide (acilante
attivo)
il III stadio via diazotazione
Poi ci sono condensanti "plug-in" come la
difenil-fosforil-azide, le carbo-diimmidi.
Per migliorare la reattività dell'ammina potresti prendere in
considerazione di farne il sale (ma non di sodio o potassio) ad
esempio di alogeno-magnesio (così da moderare un poco la
basicità).
Altro piccolo escamotage potrebbe essere quello di chetalizzare
inizialmente i gruppi carbonilici (ad esempio con glicole
etilenico) e a quel punto potresti preparare il cloruro acilico
senza enormi problemi in cloruro di tionile puro (o di fosforile
o di ossalile) in eccesso, svaporare i solventi/cloruranti a
secco ed usare il cloruro grezzo senza isolarlo.
Infine ti propongo un'altra prova (barare puro)
fai l'ammide primaria semplice semplice (meglio se chetalizzata
al gr. carbonilico)
R-C(OCH2CH2O)2-CONH2
poi, in presenza di idruro di sodio in DMF o THF o Diossano o
altro,  prova a fare una ciclizzazione doppio Michael con il
dielettrofilo che si può preparare facilmente da acido
aceton-dicarbossilico ed acetone, seguito da decarbossilazione
esauriente
Tale dielettrofilo è  [(H3C)2C=CH]2C=O
Se sei fortunato potresti riuscire a sommare il gruppo ammidico
salino ai C=C attivati, col chè avresti chiuso il ciclo
piperidinico, solo che avresti un piperidone (con un C=O in
eccesso)
Rimuovere tale chetone libero in presenza dell'altro carbonile
protetto come chetale, non dovrebbe essere impossibile, tipo con
la Huan-Minlon (non so come si scriva) o la classica drastica
Wolf-Kishner (idrazina + KOH fusione), cmq tutti riducenti
basici che non scomodano gli acetali, né l'ammide terziaria
fatta
Ciao
Soviet-Mario
P.S. .... so che il tempo manca sempre in tesi .... ma quello
che ti poni è un task difficile in pratica (anche se ridicolo in
teoria)
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 R-C(OCH2CH2O)2-CONH2
P2O5 .... ed ottieni il nitrile
R-C(OCH2CH2O)2-CN
alchilazione con una di olefina isolata
(H3C)2C=CH-CH2-CH=C(CH3)2
con catalizzatore acido forte, rigorosamente anidro, seguita dal
quenching con acqua
via carbocatione (III), stavolta i carboni terziari giocano a
tuo favore ! poi sali di nitrilio, arrivi all'ammide II che,
sempre in condizioni acide, potrebbe ciclizzare anche da sola o
riscaldandola
era, ai tempi, una delle poche metodiche di fare ammine
terziarie (posto che le SN2 falliscono miserevolmente) via
ammide e idrolisi (si usava HCN come nitrile)
Sono cmq soltanto tutte ipotesi ! No warranties !
Ciao
Soviet-Mario
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