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Titolo: Determinazione di NAClO nella candeggina

Per determinare il contenuto di ipoclorito di
sodio in un campione di candeggina aggiungo al
campione un eccesso non misurato di KI e un po' di
HNO3 per un pH leggermente acido, in modo da
produrre I2 in quantita' equivalente:
ClO- + 2I- + 2H3O+ ----> Cl- + I2 + 3H2O
L'I2, in presenza di KI, diventa I3-
I2 + I- <----> I3-
oppure e' troppo bassa la conc. di KI e l'I2
rimane tale?
Titolando con tiosolfato di sodio
I3- + 2S2O3(2-) ----> 3I- + S4O6(2-)
oppure
I2 + 2S2O3(2-) ----> 2I- + S4O6(2-)
Quale delle due avviene?
Grazie
--
Trixt
IHGGerD #105
Tre cose solamente m'enno in grado,
le quali posso non ben ben fornire,
cioe' la donna, la taverna e 'l dado:
queste mi fanno 'l cuor lieto sentire. 

 Quale delle due avviene?
hai per caso avuto modo di verificare se la metodica è accurata 
usando ipoclorito noto (utopico) o titolato anche diversamente ?
Ti spiego le ragioni dei miei dubbi
1) per acidificare, se il pH finale è davvero acido, eviterei il 
nitrico. Perché hai scelto proprio un acido ossidante ? Il 
nitrato a pH acidulo è sufficiente a ossidare lo ioduro a iodio, 
quindi poco o tanto potrebbe interferire. Io ci metterei un 
acido qualsiasi (tipo H2SO4 o HCl, tanto il cloruro dentro 
esiste già, no ?)
2) il fatto stesso di acidificare anche in modo controllato 
presuppone di giocare col rischio che il cloro elementare si 
formi (questo dubbio però è relativo soltanto alla candeggina 
comune, se hai ipoclorito esente da cloruro non è più 
pertinente, nel qual caso acidificare con H2SO4 è la scelta adatta)
3) L'ipoclorito è anche in grado di ossidare il complesso 
solubile I3- a iodato, anche se in modo più lento. Se la 
metodica è già standardizzata e accurata, allora OK, ma se è un 
tentativo, la cosa mi inquieterebbe un po'.
La mia idea sarebbe quella di usare un "vettore" intermedio e 
tale da non dare troppi problemi
Allo scopo sceglierei un ossidante intermedio tra Cl2 e I2, ad 
es. bromo
aggiungendo bromuro in eccesso, una parte di esso viene 
convertito a bromo elementare dall'ipoclorito.
Il bromo elementare non complessa tanto bene, ma cmq non è così 
tanto volatile da far temere perdite. Inoltre si può aggiungere 
il bromuro prima ancora di acidificare, ciò che garantisce il 
trapping dell'eventuale cloro elementare che si dovesse 
sviluppare poi (non ho controllato la E° dell'ipoclorito a pH 
basico e quindi non so se avvenga, ma potrebbe persino ossidare 
il bromuro anche senza acidificare .... temo di no in realtà, 1 
volt e rotti sono tanti).
Non mi risulta anche che sia facile ossidare il bromo elemento a 
suoi ossoacidi, sicché la trasduzione degli equivalenti 
ossidanti è 1 mole OCl- >> 1 mol Br2
A quel punto si può aggiungere l'eccesso di ioduro in acido.
Ancora, a differenza del cloro in acqua o acido ipocloroso, il 
bromo non dovrebbe essere in grado di produrre acidi ossigenati 
dello iodio, sicché nonostante il giro apparentemente più lungo, 
la trasduzione 1 Br2 >> 1 I2 mi sembrerebbe accurata.
Tutti gli step mi sembrerebbero anche a spanne rapidi, in quanto 
tutte le coppie alogeno/alogenuro sono cineticamente non proibitive.
Si possono pensare anche altri "vettori" intermedi, su due piedi 
ho pensato solo al più ovvio.
Un'altra possibile scelta potrebbe essere il nitrito basico in 
eccesso. Un equivalente sarebbe trasformato in nitrato, e il 
nitrito dosato poi con saggi specifici (che non ricordo ma ci 
sono e non credo che il nitrato interferisca molto). Qui 
l'acidificazione non serve nella prima fase, il nitrito in base 
si ossida molto bene. (cmq preferisco il bromuro/bromo)
ciao
Soviet_Mario
ah, P.S. ... le due ultime reazioni sono equivalenti, nel senso 
che il tiosolfato riduce lo iodio sia libero che complesso, 
sicché nella forma in cui presente, o entrambe se all'eq., le 
reazioni possono anche procedere entrambe.


 po'.
Ma anche se la reazione fosse rapidissima, non cambierebbe nulla. Una 
mole di I2 corrisponde a mezza di ClO- e ad una di I3-, ed il tutto ad 
una di S2O6--, quindi i rapporti sono gli stessi.
La tua idea è interessante, ma penso che possa introdurre più 
possibilità di errori di quanti ne risparmi alla procedura normale.
Avvertenza: Il recipiente in cui si fa reagire lo iodio con l'ipoclorito 
va tenuto al riparo dalla luce e dall'aria. Se no l'ossigeno viene a far 
la parte dell'ipoclorito, e ne titoli di più.
ps: eppure mi ricordo che c'era un modo molto più veloce di determinare 
il ClO-... ma ora mi sfugge.

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it.scienza.chimica, 25/8/05:
 > che differenza c'è tra molarità, molalità e moralità?
con le prime due puoi descrivere un politico.
[dp]
http://blog.daniele.homelinux.org

 tanto volatile da far temere perdite.
forma il complesso con la salda d'amido come il complesso I3-???


 forma il complesso con la salda d'amido come il complesso I3-???
non importa, in quanto il bromo è un vettore intermedio. NEllo 
stadio successivo in cui si aggiunge ioduro in eccesso, forse 
non ero stato ab. chiaro, si forma ugualmente I3- e Br-.
Quindi si tratta solo dell'aggiunta di uno step in più (ma imho 
migliorativo, tanto è tutto in situ)
ciao
Soviet_Mario


 possibilità di errori di quanti ne risparmi alla procedura normale.
beh, se quella normale è standard, allora la mia idea è assurda.
Presupponeva che la metodica potesse avere problemi e come 
risolverli, ma se non ne ha, beh ... tanto meglio
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una mole di S4O6--
Piu' che altro mi interessava per l'indicatore.
L'amido solubile andrebbe aggiunto solo poco prima
del 
p.to
 di eq. perche' si decompone in alte conc.
di iodio.
Se l'I2 diventa subito I3-, in teoria si potrebbe
aggiungere all'inizio. Se invece resta I2 e ce
n'e' tanto, bisognerebbe aspettare. 


tentativo, la cosa mi inquieterebbe un po'.
No no, e' riportata su un libro :)
