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Titolo: metilamminoacetone etilen chetale

Salve a tutti. Ho un problema di sintesi organica.
Sono alle prese con la sintesi di un amminochetale, seguendo una
procedura riportata in letteratura.
Lo schema sintetico è qui:
 
http://i41.tinypic.com/z9168.jpg
 
 
In poche parole, dopo una sostituzione nuclefila con N-
benzilmetilammina sul cloroacetone (2), si protegge il carbonile con
un chetale formato a partire da glicole etilenico usando una trappola
di Dean-Stark (3). Ho distillato il prodotto (3) e i suoi dati
spettroscopici corrispondono.
Ora, il problema che ho è proprio durante l'ultimo step per ottenere
(4), dato che quelli precedenti vengono piuttosto bene, con rese
simili a quanto descritto.
Si tratta della rimozione di un gruppo benzilico con idrogeno e
palladio su carbone. Nell'articolo che sto seguendo questo step viene
fatto a circa 4-5 bar di pressione di H2 in EtOH per 4h e al termine
il prodotto (4) viene distillato e descritto come un olio igroscopico
trasparente con un p.eb. di 160-163°C a 1 atm.
Siccome nn ho la possibilità (e nemmeno la voglia!) di condurre
idrogenazioni in alta pressione di H2, ho pensato di usare il solito
pallone di idrogeno collegato alla miscela di reazione in MeOH con un
rubinetto a 3 vie. Ho usato metanolo, semplicemente perchè è più
facile da rimuovere dell'etanolo e praticamente interscambiabile in
questo caso. In tlc la reazione sembrava andata a completezza (dopo
48h a temp. amb. non c'era più starting material). Dopo workup
(filtrazione catalizzatore su celite ed evaporazione del solvente), il
prodotto ha uno spettro NMR assolutamente plausibile con la struttura
(sia 1H che 13C), praticamente privo di sottoprodotti (vedi sotto), ma
i ppm non corrispondono a quelli riportati in letteratura.
 
1H NMR: 
http://i43.tinypic.com/15fhump.jpg
 
13C NMR: 
http://i42.tinypic.com/av5yzc.jpg
 
 
Inoltre è un solido amorfo rosa chiaro il cui spettro di massa (ES+)
mi dà 3 picchi: 132 (M+1), 299 e 466 (??). Non c'è traccia di ammina
benzilata.
Sostanzialmente non ho idea di cosa sia successo, nn so se è un solido
per via di impurezze nn visibili all'NMR oppure perchè non l'ho ancora
distillato. So che questa reazione nn funziona così bene con le ammine
rispetto a quanto faccia con gli eteri/esteri (O- vs N-Bz), però non
riesco comunque a spiegarmi cosa possa essere andato storto. Una
apertura del ponte etilenico non è ipotizzabile, visto che
l'idrogenazione coinvolge intermedi radicalici o al limite basici, e
comunque lo spettro NMR dà conto della struttura voluta. Il prodotto
si è sicuramente formato, ma ci sono varie cose che non tornano e non
so come verificare ulteriormente la cosa.
Grazie in anticipo a chi vorrà darmi una mano.

 Grazie in anticipo a chi vorrà darmi una mano.
 
Spero che almeno ti possa servire a mettere a punto.
In primis : TAMPONA bene o lavora in solvente basico schietto
 
ciao
Soviet
 
 

CUT
P.S. se non ti funge il link, ti mando il disegno x email 
... tanto ormai lo sbattimento a farlo è andato, e il file 
di chemsketch l'ho conservato per il momento
riciao
 
Soviet
 

 P.S. se non ti funge il link, ti mando il disegno x email
 
Quando il link è molto lungo, abbrevialo:  
http://goo.gl/sRK4E
 
 
Ecco il procedimento (basta memorizzarlo, non serve studiare la MQ):
 
 a pagina web attiva, selezionare la url da abbreviare
 fare ctrl+C (modifica > copia)
 sovrascrivere sulla url ancora selezionata: 
goo.gl
 
 dare invio
 nella videata di 
http://goo.gl
 fare ctrl+V (modifica > incolla)
 cliccare Shorten o dare invio
 fare ctrl+C (modifica > copia)
 tornare al testo e fare ctrl+V (modifica > incolla)
 et voilà... la url breve appare nel testo!
 
Bye,
 
  *GB* 
 
 

 ergo il brand va perso e non si da pubblicità).
 
Questa mi sembra una soluzione approssimata... chissà se avrà
una buona corrispondenza con il valore sperimentale?
 
Bye,
 
  *GB* 
 
 

 Soviet
 

 coinvolge intermedi radicalici del Pd... poi può essere che mi
 
beh, gli intermedi sul fronte metallico saranno quelli che 
saranno ma non vengono rilasciati mai dalla superficie in 
forma solubile. Quel che intendevo è che non si liberano 
radicali che vanno a spasso a fare pasticci, ed anche i 
"siti attivi" sono fermi.
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