Newsgroup: it.scienza.chimica
Titolo: F-N=S=O e FN=S=N-F

Salve,
Qualcuno sa niente sulla stabilita'/reattivita'
di questi composti?
Ciao Patrizio

Patrizio ha scritto:

non trovato niente di free ... se lo avete in biblio, prova 
se qualcosa di affine si trovi in 	
Progress in Inorganic Chemistry, Volume 32
Book Series: Progress in Inorganic Chemistry
Published Online: 9 Mar 2007
Editor(s): Stephen J. Lippard
Print ISBN: 9780471879947    Online ISBN: 9780470166338
Copyright © 1984 by John Wiley & Sons, Inc.
pentacoordinated sulphur
... the related fluoroimide derivative FN=SF4 ... In 
contrast, thionyl. tetrafluoride F4S=0 shows one fluorine 
environment even at ...
non ho trovato niente altro per adesso.
P.S. sembrerebbero stabili, seppure non so sino a che punto 
e nemmeno saprei dire se si possa escludere qualche 
trasposizione a oxo-thiazyl fluorides
N<triple>S(F)=O
con zolfo triccordinato, esavalente (isoelettronico mi pare 
di SO3). Cmq cineticamente imho FNSNF è stabile (S è 
debolmente riducente, e NF è solido)
ciao
Mi intriga assai il thread, essì
Soviet

 Soviet
Ciao Patrizio



Domani in uni provo a cercare con lo scifinder... attendi fiducioso e 
incrocia le dita.
p.s. Ma come si fanno a sintetizzare quegli affari li sopra ?
ALexWind

 ALexWind

 
L'elenco di articoli segue... Nessuno è accessibile dalla mia postazione, 
sorry.
Si tratta di studi di QM-FF. Presumo che nessuno di tali composti sia 
ottenibile all'atto pratico. Se avete qualche idea sintetica fate pure 
sapere....
P.S. Le formule mi ricordano molto un ibrido fra SelectFluor(R) e 
DeoxoFluor(R)
FNSO
Chemical statements on the basis of data calculated from vibrational 
spectra.  II.  Torsional valence force constants and electron 
delocalizations in the molecules of cis-thionylimide and its 
derivatives.     Sebestyen, Attila; Vizi, Bela.    Altalanos Szervetlen 
Kem. Tansz.,  Veszpremi Vegyip. Egy.,  Veszprem,  Hung.    Magyar Kemiai 
Folyoirat  (1978),  84(6),  282-8.  CODEN: MGKFA3  ISSN: 0025-0155.  
Journal  written in Hungarian.    CAN 89:169396    AN 1978:569396    
CAPLUS
Mohan, S.; Krishnamurthy, S.  Molecular force field for substituted 
sulfinylamines.    Acta Ciencia Indica, Physics  (1990),  16P(2),  
73-82.  CODEN: ACIPD2  ISSN:0253-732X.  CAN 115:265526  AN 1991:665526    
CAPLUS
Mathies, Peter; Sladky, Friedrich O.; Rode, Bernd M.  A quantum chemical 
investigation of CO, NF, SO, CF2 and their combination products.    
THEOCHEM  (1982),  7(3-4),  335-40.  CODEN: THEODJ  ISSN:0166-1280.  CAN 
98:78355  AN 1983:78355    CAPLUS
Eysel, Hans H.  Vibrational spectra, force constants, and structure of 
halogen-substituted sulfinylamines.    Journal of Molecular Structure  
(1970),  5(4),  275-82.  CODEN: JMOSB4  ISSN:0022-2860.  CAN 72:105495  
AN 1970:105495    CAPLUS
Verbeek, Wolfgang; Sundermeyer, Wolfgang.  N-Halosulfinylamines.    
Angewandte Chemie, International Edition in English  (1969),  8(5),  
376.  CODEN: ACIEAY  ISSN:0570-0833.  CAN 71:27060  AN 1969:427060    
CAPLUS
FNSNF
Zahedi, Mansour; Shaabani, Ahmad; Zadeh, Mohammad Reza Shariat.  
Semiempirical molecular orbital calculations of configurational 
properties of dihalogenated sulfur diimides.    Indian Journal of 
Chemistry, Section B: Organic Chemistry Including Medicinal Chemistry  
(2001),  40B(12),  1267-1269.  CODEN: IJSBDB  ISSN:0376-4699.  CAN 
136:252830  AN 2002:11659    CAPLUS
Shahbazian, Shant; Firouzi, Rohoullah; Zahedi, Mansour.  An ab initio 
quantum chemical comparative study of possible additive rules and linear 
relations in parent and extended sulfur diimide families.    Theoretical 
Chemistry Accounts  (2007),  117(1),  153-161.  CODEN: TCACFW  
ISSN:1432-881X.  CAN 148:121772  AN 2006:1234656    CAPLUS

 sapere....
Pensando mi sono frullate alcune altre idee lievemente 
affini (magari esistono già, non so !), circa tionitrili
Invece che usare l'elusiva "fluorine azide" (F-N3)
Si potrebbero tentare condensazioni tra alogenuri di zolfo e 
ione azide in solventi polari aprotici (non nucleofili e 
inox, sempre tipo acetonitrile e solfolano).
Es. SCl2 + N3(-) in eccesso.
Cl-S-N3   --->  C-S≡N  +  N2
(sarebbe il cloruro di tiazile)
Cl-S-N3  +  N3(-)   -->  N3-S-N3   (assurda ok)
C-S≡N  +  N3(-)   -->  N3-S≡N   (tiazile azide ??)
N3-S-N3  -->  N3-S≡N   +  N2
N3-S≡N  --->  trimeri ciclici etc
N3-S≡N  --->  N≡S≡N
questultimo non so come chiamarlo, somiglia molto 
all'anidride carbonica, anche se penso che potrebbe 
polimerizzare
Cmq penso che potrebbe essere floururato ossidativamente (ad 
es. con CF3OF o con FClO3), con addizione 1,3 di fluoro per 
dare appunto F-N=S=N-F.
Curioso che la valenza dello zolfo dimuniurebbe, ma forse il 
prodotto isolabile avrebbe  altri due fluori allo zolfo, 
come negli alogenuri di SOLFORILE :
                                       F
                                       |
F-N=S=N-F  +  altro fluoro  --->  F-N=S=N-F
                                       |
                                       F
visualizzare con font COURIER o cmq a spaziatura costante
(anzi, penso che   F-N=S=N-F    dovrebbe essere più reattivo 
alla somma dell'IPOTETICO precursore   N≡S≡N   per cui non 
sarebbe isolabile altro che il derivato esavalente solforilico.
Ah, trovi mica qualcosa sulla FLUORO-AZIDE ? Sembra così 
utile come vettore di F_N:
ciao
Soviet_Mario
Buon Natale e buone feste a tutti
CUT

 
"brain mode ON"
Adesso che posso prendermela con più calma ricordo di aver studiato 
qualcosa sui composti N-F... 
http://www.freepatentsonline.com/3886197.html
 
http://mrw.interscience.wiley.com/emrw/9780471238966/kirk/article/
nitrhend.a01/current/abstract
http://www.sciencedirect.com/science
?
_ob=ArticleURL&_udi=B6TGD-4JRVCPP-3&_user=10&_rdoc=1&_fmt=&_orig=search&_sort=d&view=c&_acct=C000050221&_version=1&_urlVersion=0&_userid=10&md5=e5fc55574be20b2ca8b896f6f376c6c2
Più che vettori di fluoro si parla di propellenti per razzi... 
Vabè
Saluti e Buone Feste

 Più che vettori di fluoro si parla di propellenti per razzi... 
beh, non sorprende. NF3 stesso è stato valutato come 
ossidante (ed anche il relativo N-ossido : F3NO)
NF3 sullo zolfo sembrerebbe poter portare al derivato 
thionyl-like
     F
     |
F-N=S:
     |
     F
oltre alle solite semplici fluorurazioni
Ma certo, siamo sempre nel campo della fantastechiometria naif
ciao
Soviet


On Wed, 24 Dec 2008 15:35:15 +0000, Soviet_Mario wrote:
[cut]
A Gennaio sottoporrò un pò della Tua fantastechiometria al mio Capo... 
Vediamo se finalmente riesco a saltare in aria...tanto già sguazzo come 
un pesce nei composti fluorurati ad alta energia. Uno più uno meno non fa 
differenza.
Buone Feste!!!
AlexWind
p.s. A tutti i chimici pro e trainee: "Occhio ai Botti!!!"

 A Gennaio sottoporrò un pò della Tua fantastechiometria al mio Capo... 
azzo ! Se salta fuori qualcosa, citami eh
ciao
Buon Anno, a sto punto
Soviet
