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Titolo: Tensione superficiale e concentrazione

Salve a tutti,
ho trasentito che all'interfaccia di una soluzione
acquosa salina (con l'aria, per es.) la concentrazione
e quindi la distanza media interionica variano rispetto
ai rispettivi valori valori all'interno di tali soluzioni.
Cio' sarebbe dovuto (direttamente o no) ad un'interazione
non meglio specificata tra tens. sup. e ioni in soluzione.
L'entita' di tale interazione farebbe si' che si possano
separare cromatograficamente in fase inversa ioni
inorganici e differenziare, ad es, i tempi di eluizione di
Cl^-, Br^-, o I^-, e diversi altri in una C-18.
Devo dire che, per quel poco che so, cio' mi ha sorpreso
non poco, nononstante sapessi (fumosamente) che la
tens. sup. cambia localmente la costante dielettrica.
C'e' qualcuno che ne sa di piu' e che mi possa
indirizzare verso letture piu' approfondite e
soddisfacenti su questo argomento?
Ciao, Patrizio

 tens. sup. cambia localmente la costante dielettrica.
Neanche questo lo direi così.
Costante dielettrica, moblità, concentrazioni locali etc etc sono 
proprietà fisiche che vengono modificate ad un' interfccia per il fatto 
(quasi banale) che questa costituisce una regione in cui la struttura 
locale del fluido non è  e non può essere uguale a quella del bulk per 
la prossimità  di un altro mezzo.
Una delle prime cose a modificarsi è  il valor medio locale di densità 
e concentrazioni. Inoltre, definendola opportunamente, si può associare 
alla regione di interfaccia una termodinamica "di superficie"  di cui la 
tensione superficiale (o interfacciale) costituisce una manifestazione.
Ma è  un effetto macroscopico delle modifiche microscopiche del sistema. 
  La tensione superficiale può infatti essere calcolata appena siano 
note le funzioni di correlazione (inomogenee) del sistema. Questo però 
significa che è  la composizione locale (oltre alle correlazioni 
microscopiche) che governa la t. superficiale e non viceversa.
Peraltro, il fenomeno non è  limitato alle sole soluzioni saline ma è 
presente su ogni superficie, qualsiasi sia la fase.
Giorgio

 ...
Volevo scrivere piu' o meno le stesse cose, ma tu l'hai detto meglio.
 
-- 
Elio Fabri

Elio Fabri ha scritto:

Eddai, SPIEGATECI qualcosa invece di fare i puristi (come 
quei gatti che raspano in terra quando gli porti la pappa 
che non ha precisamente il profumo gradito) ! !
P.S. io nemmeno ho capito, ma in questo caso perché sono 
digiuno dell'argomento e non possiedo prerequisiti adatti.
ciao
Gattaccio

 ai rispettivi valori valori all'interno di tali soluzioni.
Riporto dal paper:
Pavel Jungwirth, and, Douglas J. Tobias (2000) Surface Effects on
Aqueous Ionic Solvation: A Molecular Dynamics Simulation Study of NaCl
at the Air/Water Interface from Infinite Dilution to Saturation. The
Journal of Physical Chemistry B. 104 (32), 7702-770
In una soluzione di NaCl in acqua:
"Specifically, sodium ions tend to reside in the interior of water
clusters, while chloride ions preferentially occupy surface
positions"
e questo perché:
"It has been shown that the different sizes of the two ionic species
and especially the much larger polarizability of the chloride are
responsible for this dramatic difference in behavior."
e anche  perché:
"... study of Cl- solvation in clusters of different sizes and in a
water slab demonstrated that the solvation profile strongly depends on
the curvature of the interface."
Arrivando alla conclusione del paper :
"While negligible at lower concentrations, ion pairing becomes
dominant at saturation. Also, the water solvation number drops by
roughly 20% for both ions when moving from 1.2 to 6.1 M solutions. For
chloride, there is a sizable difference between the surface and the
interior for both of these quantities, the Cl- ions at the interface
being less paired and having a smaller solvation number."
Per chi volesse il testo completo inviatemi una mail valida.
Zille

 Giorgio
Grazie cmq delle tue puntuali critiche e precisazioni.
Ciao, Patrizio


Ciao A. Zille, la mail che vedi e' valida; se non e' troppo
disturbo da parte tua, mandami pure il full text, te ne
sarei molto grato, e a buon rendere :-)
Ciao, Patrizio

Dimenticavo un "grazie di cuore"
Patrizio

 Patrizio
Ho controllato la casella mail ed ho visto:
ben tre papers! Li ho appena stampati,
ora li dovrei digerire, se riesco.
Ancora grazie 10E3
Patrizio