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Titolo: AlSN3 Esiste?

Qualcuno sa se esiste e se è sintetizzabile questo composto: AlSN3
(solfoazoturo di alluminio o qualcosa del genere) ?

 
interessantissimo composto (sarebbe) .... In rete ho cercato 
molto, ma non ho trovato traccia né dei composti contenenti
SN3(3-)  ho provato a cercare anche sali di potassio e sodio, 
calcio, oltre che quello di alluminio, né dell'ipotetico 
progenitore, dinitruro di "mono" zolfo : SN2, di struttura 
ipoteticamente simile all'anidride carbonica.
Il gruppo tionitrile in sé stesso non è particolarmente 
instabile, sia in composti di zolfo IV che VI, ma l'ho visto 
sempre in contesti "non cumulenici", ad esempio nei mono 
alogenuri di tiazile (es. FSN, analoghi a SO2) e nei 
trialogenuri di tiazile (es. F3SN, tetraedrici, riconducibili 
allo ione solfato e a SO2F2, con cui sono isoelettronici).
Lo zolfo pare non amare molto i composti completamente cumulati 
e insaturi, in un certo senso.
Se si considerano i calori di combinazione con l'ossigeno (atomo 
più elettronegativo ed ossidante più convincente dell'azoto), si 
nota come sino a SO2 la reazione sia fortemente esotermica, 
mentre l'ossidazione successiva ad SO3 sia solo leggermente 
esotermica (e cineticamente difficile).
Anche nei composti interamente saturi si verifica questo, e 
quasi tutti i tetralogenuri di zolfo decompongono dealogenandosi 
almeno in parte (esiste un unico esaalogenuro, SF6, ma il fluoro 
fa sempre storia a sé stante)
Immagino quindi che spingere ad esavalente lo zolfo attraverso 
soli atomi di azoto possa essere difficoltoso.
Pure i vari nitruri neutri "inferiori" di azoto, per quanto 
isolabili e cineticamente abb. stabili, sono alla fin fine 
endotermici ed instabili rispetto agli elementi (persino il 
politiazile, SNx, opportunamente stimolato decompone in maniera 
esplosiva, e molti sono ancora più sensibili).
Il punto debole di questi composti è l'estrema forza del legame 
in N2 e la buona stabilità anche del legame S-S.
E' possibile che questa tendenza a decomporre sia enfatizzata 
ulteriormente in SN2, che potrebb perdere azoto, anche 
parzialmente, e magari formare nitruri inferiori (come SNx, 
S2N2, S4N4 e infiniti altri)
La formazione di sali del progenitore non so che effetto avrebbe.
Penso che più che il trianione, potrebbe magari essere più 
stabile qualche suo derivato dove uno o più azoti di tipo 
"imminico, =N(-), siano sostituiti da azoti più incazzoidi, tipo 
quelli delle sulphonylimine, =N-SO2-Ar, o altro, tipo 
cianammidici, =N-CN, o uretanici, =N-COOR.
L'azoto in questi composti è reso più simile all'ossigeno 
dall'ulteriore gruppo elettronattrattore.
In effetti bis-sulphonyl-immine di zolfo esavalente esistono, e 
sono correlate ai solfoni per sostituzione di uno o entrambi gli 
ossigeni con appunto i gruppi azotati citati (sono validi acidi 
al/ai carboni in alfa).
Mi pare vaghissimamente di ricordare che si possano formare da 
nitrenoidi incazzosi (ad es. generati da fotolisi di 
solfonil-azidi o da termolisi aprotica delle 
N-cloro-solfonammidi), in presenza dello zolfo con doppietti 
disponibili, tipo solfuro o solfossido.
Il raggruppamento G-N=S=N-G, con zolfo tetravalente, esiste in 
vari composti, anche se la sua stabilità è maggiore 
ogniqualvolta faccia parte di un sistema eteroaromatoide dove i 
legami siano poco fissati.
SN2(2-) invece non mi risulta esistere.
Purtroppo la serie dei composti binari zolfo/azoto (neutri, 
anionici o cationici) è cineticamente rapida e tende a condurre, 
tramite perdite di azoto, o zolfo, o frammenti più semplici, a 
composti ciclici tendenzialmente con assetti aromatoidi che 
evidentemente sono avvallamenti nello sterminato pianoro di 
possibilità di questi due elementi. SN3(3-) non è aromatoide 
(non è manco ciclico), non gode neppure delle solite risonanze 
come lo ione solfato, ma ha densità elettronica che sembrerebbe 
focalizzata solo sugli azoti terminali. Per questo non sembra 
molto favorito come stabilità.
Se esistesse ipoteticamente SN2, magari una reazione in 
ammoniaca liquida con NH2(-) in eccesso potrebbe formarlo ... mah !
Oppure si potrebbe pensare formato dall'ipotetico ditiazile, 
semre in NH3 liq., con l'aza-naftalenuro a ponte (radical-anione 
difficile da descrivere, noto per trasferire un atomo di azoto 
nitrenoide ma anionico : nitrene nucleofilo).
Lo terrò nella lista dei ricercati, cmq, perché è simpatico.
ciao
Soviet

 
segnalo un suo parente stretto, K2SN2, che per trattamento con 
radicalanioni N(-*), potrebbe anche formare quello che si cercava.
La struttura di  SN2(2-)  non è data nell'abstract, ma imho 
sembrerebbe isoelettronica con SO2, ammettendo che sia aciclica 
e che NON sia quella derivata da  NN->S  (bestia strana che ho 
trovato citata sul sito NIST, analoga a N2O, sempre nella stessa 
ricerca)
curiosamente il sistema pare essere stato effettivamente 
studiato in ammoniaca liquida.
Nell'abstract  K2SN2  è appena citato di sfuggita. Sarebbe 
interessante vedere se possa reagire con un'acilazide o 
solfonilazide, o con il sodio l'aza-antracenuro biciclico (che è 
sintone di N(-*) e quindi consentirebbe una reazione di 
trasferimento one-step
Altra cosa interessante, sarebbe l'ossidazione bielettronica di 
SN2(2-), al derivato esavalente SN2.
Non si trova una fava in rete, purtroppo, o quasi
ciao
Soviet

 Soviet
Molto interessante e dettagliata la tua risposta, Soviet, ti ringrazio 
molto.
Ciao,
cometa luminosa.

 Molto interessante e dettagliata la tua risposta, Soviet, 
eh ... peccato che siano in gran parte solo congetture.
Qualcuno sa se esiste uan rivista free sul web analoga a quella 
di sintesi organica (di cui pure non ricordo il nome anche se ce 
l'ho sperduto nei bookmarks) ?
ciao
Soviet


 bookmarks) ?
www.orgsyn.org
, forse?
Tex 

 aggiornati.
okay, sono un pirla. Ho trovato come fare : mi era sfuggito che 
bisognava registrarsi, eh eh he !
ciao
CCCP (P come Pirla)
