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Titolo: ROH -> ROLi e "rottura" di eteri

1) Per fare il sale di un alcool se non mi sbaglio ci vuole una base
abbastanza forte.
Nella pratica qual'e' il sistema milgiore per fare il sale di Litio di un
alcool primario?
(cambia molto da alcool ad alcool?)
2) trattanto il fenil metil etere con BBr3 e DMS si dovrebbe avere la
rottura dei legami C-O: si formano metilbromuro e PhO-B(-)Br3 oppure altro
(magari per azione della dms)?
Se trattassi con acqua otterrei fenolo e metilbroburo?
Grazie :)
-- 
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Rispondo alla 1:
Non so se Li  è sufficientemente reattivo, ma di solito gli alcossidi di
metalli alcalini si fanno per reazione diretta. Quindi nel tuo caso
ROH + Li > RO-Li
Tuttavia il Li potrebbe essere poco reattivo (già con acqua reagisce in modo
molto più blando di Na).Forse in tal caso potrebbe riuscire buona una
sostituzione del genere:
1) fare l'alcossido di Na (ROH+Na)
2) Far reagire l'alcossido con Li metallico
Dal punto di vista dei potenziali redox Li è nettamente più riducente
rispetto a Na, però una volta estratto, Na (ridotto dal Li) dovrebbe reagire
di nuovo con ROH...a meno che -forse- non ci sia esclusivamente RO-Na e
quindi si formerebbe Na metallico?!
--
"La sintesi organica è la chimica che fa Dio quando ha voglia di divertirsi
un po'. Se Dio è un chimico". (A.R.)
____________________
Albert Ruggi
www.chimicavita.cjb.net
albert...@virgilio.it

 rispetto a Na
si, ma è in acqua, dove il litio sovraperforma in modo anomalo per la
tenacia dell'idratazione. Ora non so se in alcool tale effetto si mantenga
in parte (forse in alcooli tipo metanolo, glicoli, o aminoalcooli e roba
molto coordinante).
In ogni caso è uno spostamento senza speranza per la fase eterogenea, sono
comunque troppo vicini (IMHO !).
ciao
CCCP++Mario


 rottura dei legami C-O: si formano metilbromuro e PhO-B(-)Br3 oppure altro
la prima che hai detto, l'altra rottura, con formazione PhBr e CH3PBBr2 non
avviente perché, malgrado il passaggio iniziale sia elettrofilo
(coordinazione boro ossigeno, con esaltazione dell'abilità uscente di
quest'ultimo, lo step decisivo irreversibile (e lento) è l'attacco del
bromuro al carbonio, e una SN2 sul metile è agevole, su un carbonio
aromatico non attivato quasi impossibile se non con basi fortissime, altro
che bromuro).
Il DMS non è presente in tutte le metodiche. Se presente, suppongo porti la
formazione si bromuro di trimetil solfonio e non solo CH3Br (in quanto il
DMS è un buon nucleofilo). Cmq dato che serve a deproteggere il fenolo, poco
importa
ciao
CCCP++Mario


 che bromuro).
E' vero, non ci avevo pensato a quella cosa.
Per ottenere poi il fenolo (non l'avevo vista come una protezione, si
parlava solo di scissione di legami co negli eteri ma in effetti...) basta
trattare con acqua?
In pratica prima faccio reagire in solvente organico (quindi non per forza
dms) e poi tratto con acqua?
Magari e' ovvio pero'... il CH3Br restera' stabile e immiscibile con
l'acqua... giusto?
Grazie :))))


 lasciano di solito l'alogeno indifferente 
Ottimo :)
Questa reazione in che solvente si fa?


 trattare con acqua?
non so se il fenolo in questione sia idrosolubile. In ogni caso allontanare
CH3Br è agevole dato che è un liquido che bolle bassissimo.
Nel caso usi DMS (che è volatile e miscibile con acqua) si ottiene
(CH3)3S(+)Br(-) che essendo salino esso pure passa in acqua
ciao
CCCP++


 Questa reazione in che solvente si fa?
mah, diciamo che importa che sia aprotico e non autocondensante (tipo
acetato di etile). In pratica basta anche sospendere in alcani saturi o
aromatici (cicloesano, toluene), solo che data la cristallinità ed
insolubilità di  LiH  per ottenere reazioni più veloci si potrebbe usare
solventi coordinanti (tipo diossano, THF, piridina, trietilammina, tmeda etc
etc).
Un discrimine potrebbe essere cosa fare dopo del composto e come
recuperarlo.
Potrebbe giovare, specie se usi un eccesso di idruro, anche uan quantità
catalitica di alcool terz-butilico (che faccia da spoletta dei protoni)
riciao
CCCP++Mario


 non so se il fenolo in questione sia idrosolubile.
Intendo solo per passare dall'addotto (si chiama cosi'?) PhO-B(-)Br3 a
PhOH, senza pensare a purificazioni o cose varie... diciamo sulla carta.
Prima lavoro anidro (etere+BBr3 ed eventuale solvente organico) e poi
aggiungo acqua?
