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Titolo: potenziometria

Vi prego č urgente :(((
Potreste spiegarmi in soldoni qual'č la differenza fra potenziometria
Voltammetria e polarografia?
Mi pare di aver capito che potenziometria e voltammetria sono la stessa cosa
( applico un a d.d.p variabile all'elettrodo di lavoro ed al counter e
misuro la corrente) ma la polarografia???
HELP PLEASE

 
purtroppo, devo citare a memoria e sono quattro anni che non 
faccio più analitica elettrochimica in programma, per cui ho 
tantissima ruggine.
Cmq, le tecniche potenziometriche si basano sulla scansione 
delle curve corrente potenziale, trovando il punto di 
equivalenza della titolazione al flesso ascendente della curva 
suddetta (hanno anche valore diagnostico qualitativo per 
identificare sostanze elettroattive i cui potenziali redox siano 
noti e sufficientemente differenti).
Le misure di corrente non hanno altro uso, in potenziometria, 
che determinare il flesso del grafico (cui corrisponde la E 
caratteristica), sono quindi valori anche relativi di intensità 
di corrente, e non correlati in maniera diretta o utile con la 
concentrazione della sostanza attiva.
Anzi, preferibilmente queste correnti sono molto piccole (più 
piccole sono, più il valore letto di E si approssima a quello 
teorico Nernstiano del resto)
Nelle tecniche voltammetriche, in primis la Polarografia, la 
corrente che attraversa la cella è la grandezza analitica 
primaria correlata direttamente alla conducibilità e quindi la 
concentrazione dello ione redox attivo (con varie equazioni a 
seconda della geometria e dinamica interna del sistema, tipo 
agitato o meno etc etc, e di che rampe di potenziale si 
programmano). Qui il potenziale, che pure deve essere regolato, 
serve sostanzialmente per rendere selettiva la reazione dei 
diversi ioni e compensare i fenomeni di polarizzazione tramite 
variazioni programmate nel tempo (rampe di potenziale, etc etc).
Non si tratta quindi, diversamente dal primo caso, di una 
Titolazione vera e propria, quanto piuttosto di una misura di 
conducibilità (seppure a circuito chiuso .... le vere misure di 
conduttanza, ma prive della selettività sui singoli ioni della 
polarografia, si fanno in corrente alternata di alta frequenza, 
e non si possono assimilare a tecniche elettrochimiche in senso 
stretto in quanto la cella è percorsa da sole correnti 
capacitive e non avviene scarica di ioni né loro migrazione netta)
Con un misuratore di corrente variabile (integratore, 
elettronico) e noto il campione si può poi scegliere uan terza 
via, la titolazione Coulombometrica vera e propria, laddove 
impostato il potenziale adeguato, si somministra corrente sin 
quando la corrente stessa non cessa (finiti gli ioni che 
scaricavano al dato potenziale, o, in uno strumento a corrente 
costante, sin quando il potenziale richiesto per mantenere la 
corrente s'impenna per passare al successivo). Integrando 
S[i(t)]dt = Q    si ha la concentrazione di analita.
Spero di non aver fatto confusione, temo di si, qua e là ma 
ripeto, prendi la risposta per quel che è, non ho tempo di 
andare a rivedere niente sui libri
ciao
CCCP++Mario

...[CUT]
Mi dispiace dissentire Soviet_Mario ma credo ci sia una imprecisione.
Le tecniche potenziometriche , come dice la parola, permettono di
determinare concentrazioni di analiti in soluzione mediante misure di
potenziale:semplice cella composta da due semielementi, uno dei quali sarà
di riferimento (calomelano, Ag/AgCL etc) mentre l'altro avrà un potenziale
che sarà funzione della conc. in esame(in "soldoni" applichi Nernst).
La  Voltammetria o la polarografia (la quale non è altro che è una tecnica
voltammetrica) permettono invece , tramite misure di corrente, di indagare
conc. di ioni incognite: applichi ad un elettrodo di lavoro un potenziale
variabile ( linearmente, triangolarmente etc. dipende) rispetto ancora ad un
elettrodo di riferimento (calom. etc.) ed immergendoli nella soluzione da
analizzare, misuri la corrente in risposta ; quando raggiungi il potenziale
ossidoriduttivo di una particolare specie vedrai il segnale dovuto alla
diffusione degli ioni, la cui intensità sarà direttamente proporzionale alla
concentrazione...tutto ciò detto molto semplicemente.
Un saluto

 ha scritto nel messaggio
news:fTHDc.22906$c_1.7...@twister1.libero.it...
Devo scusarmi assolutamente con Soviet_Mario: Ti aveva risposto più che
correttamente...sono io che avevo letto con superficialità la sua più che
completa risposta...
ancora scusa
un saluto


ad esempio, dove dici :
CUT
 >Le tecniche potenziometriche , come dice la parola, permettono >di
 >determinare concentrazioni di analiti in soluzione mediante 
 >misure di
 >potenziale:
qui hai ragione tu, sono stato impreciso e in parte fuorviante. 
Da come ho scritto pareva che nella potenziometria si dovesse 
applicare una tensione invece che leggerla soltanto.
Era invece corretto che ne viene fuori il grafico sigmoide solo 
che non è potenziale vs corrente, ma potenziale vs titolante 
aggiunto (la corrente elettronica la somministra il titolante in 
soluzione, non l'elettrodo). Questo grafico, come dici, altro 
non è che la rappresentazione grafica della Nernst (curva 
logaritmica di un rapporto)
 >semplice cella composta da due semielementi, uno dei >quali sarà
 >di riferimento (calomelano, Ag/AgCL etc) mentre l'altro avrà 
un >potenziale
 >che sarà funzione della conc. in esame(in "soldoni" applichi 
 >Nernst).
i giochi, in effetti, li fa il titolante aggiunto : è lui a far 
variare il potenziale.
La confusione (mia) è venuta dal voler citare in poche righe nel 
discorso il fatto che lo strumento di lettura del potenziale di 
per sé stesso debba essere non interferente con la cella, e 
quindi operare a circuito aperto e corrente nulla. Ma 
chimicamente la redox avviene, in soluzione, e gli elettroni 
vengono scambiati a quel livello. Non si ha pressoché scarica di 
ioni solo se si considera la situazione all'elettrodo inerte di 
lettura, non in senso assoluto.
 >La  Voltammetria o la polarografia (la quale non è altro che è 
 >una tecnica
 >voltammetrica)
CUT  (da qui in poi abbiamo detto le stesse cosa)
 >Un saluto
ciao
CCCP++Mario

 voltammetrica)
Entrambe le tecniche si basano sulla scansione intensità/potenziale. In 
genere si definisce Polarografia la tecnica che utilizza elettrodi a 
mercurio con goccia cadente, mentre si chiama Voltammetria se prevede 
l'uso di elettrodi solidi o a goccia fissa.
Una tecnica veramente interessante e molto sensibile è la "adsorptive 
stripping voltammetry" (AdSV).