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Titolo: Lubrificante al litio (?)

Salve,
tra gli scaffali impolverati del mio garage, ho trovato un lubrificante
spray della Saratoga. Sulla bomboletta c'era scritto "lubrificante al
*litio* antiruggine, idrorepellente, anticorrosivo".
Una volta spruzzato ha un aspettto oleoso e poco vischioso;
assomiglia un po' alla vaselina, anche come odore.
Purtroppo sulla bomboletta non e' riportata la composizione.
Non mi e' chiaro il ruolo del litio (suppongo si tratti di sali di litio).
Se il litio è presente come Li (I), ho pensato che lo ione Li+ possa
reagire con lo strato di ossido superficiale del metallo che si vuole
lubrificare per dare una reazione di scambio del tipo:
2 y (Li+ A-)  + Fe_xO_y  -----> y Li_2O + Fe_xA_2y
dove A- è l'anione, immagino sia di tipo organico.
In effetti, tra i metalli, il litio e' quello che piu' assomiglia al protone,
avido di ioni O--.
Bisogna pero' considerare che l'ossido di litio e' insolubile
nei comuini solventi organici, perfino in Etilen Carbonato la cui
costante dielettrica relativa (e=89.6) e' maggiore di quella
dell'acqua.
Avete ipotesi migliori?

 avido di ioni O--.
Credo che non avvengano reazioni di questo tipo, credo che l'azione
antiruggine si limiti alla protezione dall'attacco di H2O/O2 o di H+/H2O,
per via dello strato protettivo superficiale idrorepellente.
-- 
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 Come vedi, ogni Li perde al piu' mezzo elettrone.
si vabbè, ma in fase gas ....
Immagino che nel cristallo la carica effettiva sia quasi unitaria.
Ciao
Soviet


ho scorto molto velocementi i threads e credo di poter affermare,dalla mia
esperienza diretta, che il litio nel lubrificante , non è legato ionicamente
alla parte lipidica (diciamo ora lipidica, ma può essere siliconoca), ma
covalentemente. Credo quindi siate fuori strada....
Dalla formula di struttura di alcuni,tra gli altri, livellanti e/o
disareanti idrosolubili che utilizzo (Li-perflururati  Li-(CF2)n-CF3),
desumo che il litio funga da metallo , medio leggero, anfotero ove la sua
natura metallica viene sfruttata solo al livello di idro/metallo - filia,
demandando il ruolo di lubrificante alla componente lipidica . La molecola
avrà carattere polare medio alto , ma non ionico, ed il metallo (forse
intrinsca alla sua natura) perda o stemperi il carattere a ionizzasi per
formare un legame metallo-organico stabile.
Non credo che sia realmente stearina od oleina,..... od altro grasso
naturale o sintetico perche mi pare troppo "grezzo", poco nobilee
funzionale, e comunque troppo ingombrante e non fluido(stearina è solido
amorfo) per ottenersi un liquido così leggero e non volatile come descritto.
Propendo più per la natura siliconica del polimero, che sia ampiamente
farcito di gruppi terz.butilici (responsabili dell'effetto e tatto
lubrificante), ma sempre siliconici. Su questo backbone è tra l' altro
facile inserire una serie di radicali che possono facilamete coadiuvare il
litio nel ruolo metallo-affine, piuttosto che di idrorepellenza (già
espletata dai rad. terz.but...).
I grassi lubrificanti notoriamente conosciuti com "al litio", sono grassi,
pastosi e, generalmente non tixotropati, perche devono sopportare drastiche
sollecitazioni di temperatura e carichi. Devono cioe essere molto stabili:
ecco che il ragionamento si riallaccia con la spiegazione iniziale della
natura metallica, ma anfotera del Litio, che tenderebbe a legarsi più
fortemente,  quasi covalentemente con i radicali organici, anche con acidi
carbossilici , che prediligerebbero il legame ionico.
Ciao
anche dalli Vs considerazioni ho capit che può
"Soviet_Mario" <Sov...@MIR.CCCP> ha scritto nel messaggio
news:C9Aig.31580$cX1.5...@twister2.libero.it...


 Immagino che nel cristallo la carica effettiva sia quasi unitaria.
Perchè? Supponiamo (non mi ricordo, ma è tanto per fare un esempio) che Li2O
cristallizzi in uno stato cristallino simile a quello del ghiaccio in cui ciascun O e'
circondato
da 4 ioni Li+ e ciascun Li+ è in contatto diretto con due ioni O. Il rapporto rimane,
 ovviamente, sempre 1O:2Li, solo che in fase gas avevamo una situazione del tipo:
        Li-----O-----Li
Mentre allo stato cristallino:
                        Li                  Li                 Li                  Li
                         |                    |                    |                    |
    ------Li-----O-----Li-----O-----Li-----O-----Li-----O-----Li----
                         |                    |                    |                    |
                        Li                  Li                  Li                 Li
Ma se il raporto tra chi succhia elettroni e chi dona elettroni e' sempre lo stesso,
non vedo perche', nel cristallo, dovremmo assistere ad un cosi' drastico
cambiamento della percentuale di carattere ionico.
Ciao.
[CUT]

 
CUT ALL
ciao
Soviet_Mario

 cambiamento della percentuale di carattere ionico.
La molecola Li2O è un sistema molto differente dal solido cristallino
Li2O. 
L'entalpia reticolare di Li2O è -2895,79 KJ/mol. Se si confronta questo
dato con l'energia reticolare calcolata usando l'equazione di Born-Mayer
(modello ionico), considerato che Li2O ha una struttura ad antifluorite e
il parametro di cella è 4,61A (quindi distanza Li-O uguale a 1,996A), si
ottiene -2900,66KJ/mol. Lo scarto tra i due valori è dello 0,17%. 
Direi che questa sia una prova abbastanza convincente per considerare
buono il modello ionico per il solido Li2O.
P.S. ho fatto il confronto tra entalpia a 298 K e energia reticolare a 0
K. A voler esser pignoli avrei dovuto portare a 0 K il valore
dell'entalpia e confrontare quel valore con l'energia reticolare. La
variazione non avrebbe cambiato la sostanza del discorso.  


 Li2O. 
A questo proposito è interessante notare che
Li2O(s) -> Li2O(g)  DH = 431,76 KJ/mol


ma dove li prendi tutti questi dati? :-)
ciao.

 ciao.
l'entalpia reticolare l'ho calcolata con il ciclo di Born-Haber, tutte le
entalpie necessarie le ho trovate sul database del NIST.
La struttura di Li2O è riportata nei testi come tipico esempio di reticolo
ad antifluorite, per esempio in "The basics of crystallography and
diffraction, C.Hammond" o in "Inorganic chemistry, Shriver, Atkins".
Il parametro della cella l'ho trovato con Google, veniva citato in una
qualche pubblicazione e la distanza Li-O che ne conseguiva (in Li2O i
cationi Li+ stanno negli interstizi tetraedrici di un reticolo cubico a
facce centrate di ioni ossido, quindi la distanza minima tra i due ioni è
uguale al parametro di cella moltiplicato per sqrt(3)/4) è coerente con la
somma dei raggi di ionici di Li+ e O(2-) che si trovano tabulati. Comunque
esistono database critallografici in cui vengono raccolti questi dati.
Tipo di reticolo, distanza minima tra gli ioni, carica degli ioni sono
dati sufficienti per calcolare l'energia reticolare con l'equazione di
Born-Mayer.



ciao.

 misurate dove? in acqua?
fase gas (ovvio, sono solo indicative, e inoltre non ho pescato 
quella di NH2- per cui il confronto non è completo)
ciao
Soviet


Ho letto tutti i post, ma penso che vi siate fissati sul litio e abbiate 
tralasciato che si tratta di un carbossilato di litio, cioč un sapone e/o un 
tensioattivo.
L'aggiunta di saponi ad oli vegetali č un modo di ottenere grassi; anche le 
cere sono esteri a lunga catena (liquidi se puri) parzialmente idrolizzati. 
Questi sono dati sperimentati.
La ragione č che si formano legami non omogenei tra composti con diverso LHB 
con legami piů "rigidi".
Cordiali saluti      Silvio Gori