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Titolo: transizione tra stati di singoletto e tripletto

ciao a tutti!
sapete spiegarmi perchè le transizioni tra singoletto e tripletto sono 
vietate?
e perchè nel caso di accoppiamento spin-orbita elevato(accoppiamento 
jj)siano invece permesse-come si verifica nel fenomeno di decadimento 
radiativo della fosforescenza-?
grazie mille!
-- 
GLORIA GLORIA GLORIA ALL'IPNOROSPO
Il paradiso è un poliziotto inglese, un cuoco francese, un tecnico tedesco, 
un amante italiano: il tutto organizzato dagli svizzeri. L'inferno è un 
cuoco inglese, un tecnico francese, un poliziotto tedesco, un amante 
svizzero e l'organizzazione affidata agli italiani. 

 radiativo della fosforescenza-?
Le regole di selezione derivano dalla formula del momento della transizione. 
Nel caso di una transizione elettronica, onsiderando valida 
l'approssimazione di bohr-oppenheimer e trascurando l'interazione 
spin-orbita si può scrivere:
|e>=|orbitale>*|spin>=|O>*S|>
E quindi i lmomento della transizione dipenderà da:
<O',S'|momento dipolo|O,S>=<O'|dipolo|O><S'|S>
Dato che gli stati a diversa molteplicità di spin, sono ortogonali tra di 
loro hai che <S'|S> è diverso da zero solo nel caso in cui S'=S(e quindi la 
transione avviene).
X la fosforescenza avviene che lo stato elettronico eccitato presenta uno 
stato di molteplicità superiore (3,5,...) i cui livelli vibrazionali sono 
all'incirca degeneri e quindi è possibile una conversione intersistema 
(generata da una forte interazione s-o). Il decadimento termico procede fino 
al livello vibrazionale fondamentale dello stato a molteplicità superiore, 
dove avviene l'emissione di radiazione al fino di tornare allo stato 
elettronico fondamentale (provocata proprio dalla forte interazione s-o).
In questo caso le transizioni 3<--1 sono permesse perchè cade una delle 
approssimazioni che ti permettono di ricavare le regole di selezione, che 
quindi non risultano più valide.
Spero di esserti stato di aiuto. 

 ha scritto nel messaggio 
news:ykrAf.56197$eD5.9...@twister2.libero.it...
[cuttone]
quindi è giusto dire che:
Considerando solo la funz d'onda elettronica(bohr-opphenaimer)e non 
considerando l'accoppiamento s-o, stati a diversa molteplicità(quali sono 
singoletto e tripletto)sono ortogonali tra loro,e l'integrale che calcola il 
mom.dipolare di transizione è di conseguenza uguale a zero.essendo uguale a 
zero,non esiste momento di transizione e la transizione stessa non può 
avvenire. Viceversa l'integrale sarà diverso da zero per transizione 
singoletto-singoletto e tripletto-tripletto e la transizione avviene.
Invece considerando l'accoppiamento s-o decadono queste condizioni.
Fino a qui è corretto?
Il problema è che non ho capito perchè considerando l'accoppiamento jj 
avviene la transizione..è solo una questione di approssimazione nel calcolo 
del momento dipolare di transizione che viene meno nel caso di acc. jj?
grazie mille..

 ha scritto nel messaggio 
news:43d2539c$0$13281$4faf...@reader3.news.tin.it...

Per quanto mi sempra di aver capito del corso hai completamente ragione. per 
la seconda domanda hai pure ragione, infatti le regole di selezione sono 
valide sono se sono valide le approssimazioni che sono state considerare, di 
conseguenza per un elevato accoppiamento s-o, il suo effetto non si può 
trascurare e non puoi scrivere:
|e>=|O>*|S>
per cui non è più necessaria la condizione che S'=S e la transizione può 
comunque avvenire (tieni presente che sarà sicuramente un effetto 
minoritario rispetto alla situazione di mantenimento dello spin) 

 ha scritto nel messaggio 
news:JBsAf.56383$eD5.9...@twister2.libero.it...
[cut]
perfetto,
grazie mille!:-))