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Titolo: monoestere metilico dell'acido di Caro  HO-O-SO2-OCH3

Come da oggetto, sapete se esiste e/o qualche link a come si 
prepari ?
Pensate che codesto monoestere metilico dell'acido di Caro 
(HO-O-SO2-OCH3) possa essere ottenuto mescolando (ad es. in 
acido acetico glaciale, poi spiego perché) del perossido di 
idrogeno anidro al dimetil-solfato ?
Dunque, l'acido acetico glaciale servirebbe per tentare di 
anidrificare il perossido di idrogeno aggiungendo, in presenza 
di H2SO4 catalitico, tanta anidride acetica quanta l'acqua del 
perossido stesso .... in realtà, a essere onesto, questa 
classica metodica di anidrificazione (utile per vari acidi 
acquosi), penso che già essa stessa fallisca con H2O2, perché la 
differenza di esterificazione tra essa e l'acqua, con Ac2O, non 
pare elevata in senso termodinamico (e forse cineticamente H2O2 
esterifica pure meglio), per cui si coprodurrebbe anche 
dell'acido perossiacetico, non voluto.
Cmq, assumendo di avere in qualche modo ottenuto H2O2 anidro 
senza saltare in aria, o di potere usare ugualmente bene la 
soluzione acquosa ... come vi suona la possibilità che, magari 
con qualche catalisi, meglio ACIDA penserei, possa 
trans-esterificare parzialmente il dimetil solfato ?
Un possibile rischio (oltre alla non reattività) potrebbe essere 
la mono o dimetilazione di H2O2 (con ottenimento di perossidi o 
idroperossidi organici poco stabili e, penserei, parecchio 
pericolosi). Questi prodotti sono il motivo per cui ho escluso a 
priori la catalisi basica e lo ione HOO(-), che è un nucleofilo 
metilabile di certo meglio di H2O2 neutra.
Bene, pensavo all'uso di questo HO-O-SO2-OCH3 come vettore 
neutro (solubile in solv. apolari) e estremamente reattivo di 
ossigeno umpolung, ad es. molto più energico dell'acido di Caro 
stesso, che in soluzioni non iper acide, è un monoanione, e 
pertanto il residuo solfato un peggiore gruppo uscente.
Vabbè, spero di avere qualche parere (tipo di Patrizio, se mi legge)
Soviet_Mario


Diciamo che ho capito le tue intenzioni, ma penso che i prodotti di
partenza sono talmente reattivi che fare una reazione ben controllata
è praticamente impossibile (pensiero mio eh, magari sbagliato)...
Vedo molto più probabile la metilazione di acqua ossigenata che non la
transesterificazione, dando per scontato tutto quello che ci sta prima
(che non è poco)...
Poi, riguardo l'applicazione che hai pensato, non conosco la
reattività del'acido di Caro, magari mi documento, però per fornire
ossigeno a polarità invertita ti serve che l'altro reagente sia
nucleofilo; beh, credo che ci potrebbe essere una forte competizione
tra la metilazione e l'ossidrilazione a polarità invertita...
Comunque è tutto da vedere, io di 'ste cose qua nn ne capisco un
granchè, probabilmente ho scritto delle grosse corbellerie...

 granchè, probabilmente ho scritto delle grosse corbellerie...
I pareri sono graditi. Se trovi qualche documento interessante, 
o posta i link, se è free ... o magari ti do la mia mail e me lo 
mandi, se puoi
ciao
Soviet


Va bene, ma a questo punto l'ossigeno umpolung ti servirebbe
essenzialmente per fare legami O-O, che può essere anche utile, ma
secondo me le applicazioni più interessanti sarebbero per fare legami
C-O, ma probabilmente il C nucleofilo verrebbe metilato invece che
ossidrilato.
Un'altra cosa interessante sarebbe vedere come si comporta nei
confronti di nucleofili allo zolfo o al fosforo; là sarei curioso di
vedere se si può fare qualcosa per ottenere solfossidi, magari anche
enantiomericamente arricchiti. D'altra parte, i solfuri vengono
ossidati a solfossidi con t-butilidroperossido, e queste sono reazioni
che vanno bene, ma temo ancora una volta che l'elettrofilo da te
proposto abbia la doppia valenza di agente ossidrilante-metilante che
secondo me è un problema che gioca parecchio a suo sfavore.

 secondo me è un problema che gioca parecchio a suo sfavore.
ah sicuramente per un nucleofilo soft e riducente come un tiolo 
o una fosfina, è controindicato. Sarebbe come sparare alle 
mosche col bazooka.
ciao
Soviet

 Soviet
ciao
Trvgn