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Titolo: Separazione ammine

Ciao a tutti,
volevo chiedervi un parere su questo problema (per ora solo teorico).
Supponiamo di avere un p-dinitrobenzene e di voler fare una riduzione
selettiva solo su uno dei due gruppi.
Avrei pensato di lavorare col solito Sn+HCl ma usando 1/2 mole di Sn per
ogni mole di substrato organico (o magari in lieve difetto). In queste
condizioni dovrei avere una riduzione selettiva di solo uno dei due
nitrogruppi ed ottenere quindi una p-nitroanilina ed eventualmente del
dinitrobenzene non reagito, giusto?
Le mie domande sono:
1) è possibile che si formino anche piccole quantità di diamminobenzene?
(con riduzione di entrambi i nitro-gruppi)
2) nel deprecato caso in cui si abbia il diammino, c'è qualche modo per
separarli senza ricorrere alla cromatografia? Che so, ricorrendo ai diversi
pK e quindi facendo delle estrazioni con una soluzione acquosa tamponata?
Se avete qualche consiglio, è ben accetto:-)
Ciau!
-- 
"La sintesi organica è la chimica che fa Dio quando ha voglia di divertirsi
un po'. Se Dio è un chimico" (A.R.)
...somewhere, in my supramolecular dreams
Albert Ruggi
albert...@virgilio.it
www.chimicavita.cjb.net

 
Un'aggiunta. Ho trovato una ricetta in cui riducono selettivamente solo uno
dei nitrogruppi di un m-dinitrobenzene usando NaS (o polisolfuro d'ammonio)
(reaz. di Zinin -secondo S. March:D-). Qualcuno ne sa niente? Forse è un
riducente più blando e non attacca l'altro nitrogruppo?
Per il m-dinitrobenzene davano rese dell' 80%...
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 pK e quindi facendo delle estrazioni con una soluzione acquosa tamponata ?
Beh, bisogna innanzi tutto appurare le idrosolubilità delle 
varie specie neutre. Nel senso che sarebbero cavoli amari se le 
sostanze fossero idrosolubili anche in forma non ionica (e la 
cosa non sorprenderebbe molto).
La diammina lo è di sicuro, il dinitro non saprei (un po' 
probably si).
Cmq l'idea del lavaggio acido (accertata l'idroinsolubilità 
sufficiente della para nitro anilina) sarebbe buona.
Un tampone a pH 2-3 sicuramente asporta la prima ma non il 
prodotto voluto. Potresti anche tentare di "peciare" la 
diammina, tipo con dicromato, FeCl3 o acqua ossigenata, perché 
essa è un forte riducente (mentre la para nitro anilina è 
robusta e viene ossidata giusto da permanganato o peracidi). 
Probabilmente la diammina polimerizza con ossidanti 
monoelettronici (coupling ossidativi vari). Ovviamente le peci 
sono positive solo se lavori in soluzioni acquose o 
idroalcooliche .... in solventi organici anche la schifezza 
chinoide potrebbe sciogliersi ugualmente.
ciao
Soviet_Mario
P.S. perché vuoi preparare quell'ammina dal para dinitro 
benzene, che costa parecchio di più ed è di difficile ottenimento ?
La p-nitro anilina si può fare a un costo inferiore per 
amminolisi del p-cloro-nitrobenzene, ad es., o eventualmente per 
nitrazione dell'acetanilide e idrolisi.
Stai studiando le riduzioni selettive in sé stesse ?
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Soviet_Mario wrote:
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Come al solito grazie per i consigli.
In realtà la cosa è un progetto più grande che è una sintesi di aulcuni
eteri basati sul  4,4'-diamminodifenil etere.
Pensavo quindi di ridurre selettivamente solo uno dei due nitrogruppi, fare
l'alcol via diazonio e poi fare l'etere trattando con DCC (sempre dal
March) e solo a questo punto ridurre l'altro nitrogruppo.
Il problema era appunto la riduzione selettiva. Comunque visto che per ora
basta una proposta di sintesi...appena vado all'uni cerco notizie sulla
Zinin (e anche sulla reazione col DCC).
In realtà quindi non devo ridurre il dinitrobenzene...era solo un
sistema-modello;-)
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 Zinin (e anche sulla reazione col DCC).
Forse brancolo e non capisco la logica perché non so nulla delle 
materie prime e del target
Ciao
Soviet
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