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Titolo: Ossigeno singoletto

Non mi è molto chiara la situzione: l'ossigeno è 2s2 4p2.
Nel caso di Ossigeno singoletto varia la configurazione?

 Nel caso di Ossigeno singoletto varia la configurazione?
Se non ricordo male, la configurazione singoletto/tripletto è solo dovuta a
un diverso accoppiamento di spin.
In pratica, nel singoletto i 4 elettroni p si trovano in due soli orbitali p
(es 2px e 2py), mentre nel tripletto, una coppia è in x (2px) e gli altri
due sono situati negli altri due p, a spin parallelo (1py e 1pz, entrambi a
spin 1/2).
Spero di ricordare correttamente.
Ciao
WP


Capito. E, se ho capito bene, dal punto di vista energetico lo stato di
singoletto è ad energia superiore rispetto al tripletto ?

 singoletto č ad energia superiore rispetto al tripletto ?
Qui non so risponderti.
Troppo vecchie le mie reminescenze.
:-)))
A naso, perň, direi che sono molto vicini, come valori, anche se il
tripletto dovrebbe essere leggermente piů stabile (energia inferiore).
Ma piglia questa risposta con le pinze.
Ciao
WP

singoletto è ad energia superiore rispetto al tripletto ?
Intuitivamente, mettendo i due elettroni spaiati in uno stato di
tripletto ti risparmi l'energia di appaiamento che dovresti spendere
per metterli insieme, quindi sara' favorito rispetto al singoletto.
In realta' lo schema degli OM della molecola di O2 mostra come i due
orbitali degeneri pigreco* (di antilegame) che si formano abbiano
energia minore del sigma* (sempre di antilegame): dato che in caso di
orbitali degeneri il vantaggio energetico sta nella massima
molteplicita' di spin, quel che viene fuori e' un tripletto.
Danha
"It's hard to be scared when you're dead"

Non di molto ma si.
infatti se produci ossigeno singoletto solitamente emette una luminescenza
(c'è un bell'esperimento sul "Luna Park della chimica" in proposito!).
ciao
--
Albert Ruggi
a.r...@inwind.it
http://members.xoom.virgilio.it/chimica_vita/
"La sintesi organica è la chimica che fa Dio quando ha voglia di divertirsi
un po'. Se Dio è un chimico"  A.R.
"Mogwai" <mogw...@NOSPAMhotmail.com> ha scritto nel messaggio
news:7%9pa.71782$T34.1...@news2.tin.it...
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uhm .... scusa l'impertinenza, ma se la differenza tra S1 e T3 è molto
bassa, come ricordo anch'io, com'è possibile che venga emessa luce visibile
da questa conversione intersistema ?
Avevo visto qualcosa di luminescente con acqua ossigenata e ipoclorito, ma
io in lab ho usato anche il luminolo (in effetti O2 singlet generato in situ
ossidava il luminol mandandolo ad uno stato elettronico eccitato di qualche
genere, che non conosco peraltro, ed era poi il forte DH di questa reazione
a produrre luce visibile. Forse l'ossidazione veniva anche con acqua
ossigenata in quanto tale, questo non lo ricordo bene).
Il luminol viene ossidato inizialmente mantenendo integra la struttura
policiclica molto rigida, e che non trova facili maniere per dissipare
internamente l'energia dello stato elettronico eccitato iniziale tramite
decadimenti vibrazionali non radianti, forse per questo è luminescente
quando ossidato. Mi piacerebbe saperne di più, ma non trovo mai la voglia di
documentarmi al riguardo.
Ciao
Soviet-Mario
P.S. Non c'entra, ma per la tua nitrazione : le peci marroni sono regolari
(anche quando tutto va per il meglio) e da lavare in effetti sono una rogna.
Metilene cloruro, Py bollente. Non so se la tua nitarzione conduca con molta
selettività all'unico isomero che ti serve né se sia facile cristallizzarlo
e separarlo dal resto, probably yes.


 
Gli stati di singoletto per la configurazione elettronica
(piu2p)4(pi*g2p)2
sono due, uno sigma (lamda = 0) e uno delta (lamda = 2).
Lo stato eccitato a minore energia č il delta (0.98eV rispetto allo
stato fondamentale di tripletto), mentre il secondo stato eccitato č
il sigma (1.64eV rispetto al tripletto). Lo stato sigma ha energia
sufficiente per dare emissione nel visibile (rosso).
P.S. Il luna park della chimica, Herbert Walter Roesky, Klaus Moeckel,
     Zanichelli 
     andrebbe prescritto per legge a tutti coloro che possiedono piů
di 9
     atomi di azoto nell'unghia del mignolo.

 stato fondamentale di tripletto), mentre il secondo stato eccitato è


Infatti si produce una bella luminescenza rossa.



Stando a quel che dice il libro la maggior parte dovrebbe essere proprio il
mio isomero.
In ogni modo ho agito così: prima ho sciolto tutto in acetone bollente, poi
ho aggiunto acqua e si è formato un colloide giallo. Per farlo flocculare ho
aggiunto NaCl in grani grossi ed ora ho un precipitato fioccoso giallo
che -spero-  dovrebbe essere proprio il mio prodotto. Proverò a
ricristallizzare dall'acetone (come dice il libro) e poi a vedere almeno
approssimativamente il p.f. Visto che c'è una bella differenza (circa 30°C)
potrei provare a fare una cernita manuale, dal momento che -stando a quel
che dice sempre il Salomone- il mio isomero dovrebbe essere quello che fonde
a 170°C ed essere in maggioranza rispetto all' 1,5.
Al limite ricomincio la sintesi: il naftalene non mi manca!
grazie.
Per curiosità: a cosa è dovuto il coloraccio marrone?
ciao


Ciao


Di sicuro no!
Comunque pensi che la mia  soluzione possa essere valida (trascurando il
problema resa) per una separazione almeno qualitativa?
Putroppo non trovo altre vie di sintesi e quindi mi devo accontentare di
sprecare materiale!
grazie dell'ausilio!
--


 problema resa) per una separazione almeno qualitativa?
oh, non posso certo dirlo io. Se riesci a cristallizzare da acetone bollente
e poi alla TLC ottieni solo una macchia, allora sei a cavallo. Al limite
prova a mettere alla TLC come testimoni anche il grezzo e le acque madri
(queste ultime per vedere se e quanto prodotto, almeno grossolanamente, ti
perdi nella cristallizzazione frazionata).
Non saprei consigliarti solventi migliori (al limite acetone più metanolo,
tanto per peggiorare un po' la solubilità e migliorare il recupero, ma senza
esagerare se no rischi che magari ti separa dell'olio o miscele gommose).
altra chicca, ma solo una finezza di dubbia utilità pratica, l'isomero
1,8-dinitro-naftalene che ti interessa è ragionevolmente il meno volatile
della serie, e se l'impurezza è l'isomero 1,5-dinitro-naftalene, che ha
polarità nettamente inferiore (o nulla ??), potresti anche provare a
"depeciare" previamente con gel di silice e/o carbone e/o florisil, e poi
strippare via in corrente di vapore. Ma, ripeto, è complicarsi la vita se
già riesci in altro modo !
Divertiti :-)))
Ciao
Soviet-Mario


 venga prodotto il singoletto a energia più alta e non il ""fondamentale"" ?
A questo posso rispondere solo con supposizioni, ma immagino che ci
sia ampia letteratura a riguardo e si potrebbe controllare, se c'è un
volontario che ha voglia di fare ricerca bibliografica potrebbe
risolvere la questione.
1.Non so in questo caso specifico, ma sono numerosi i sistemi che
possono
  essere eccitati ai livelli superiori senza passare per il primo
eccitato.
  (moltissimi laser si basano su questo fenomeno)
2.La reazione in questione è l'ossidazione di perossido di idrogeno in
ambiente
  fortemente basico da parte di cloro fatto gorgogliare.
  Le reazioni riportate sul luna park della chimica sono:
 
  Cl2 + 2OH-  --->  OCl- + Cl- + H2O
  H2O2  +  OCl- --->  ClOO-  +  H2O
  ClOO- ---> 1O2  +  Cl-
  Dice che tutto l'ossigeno prodotto, per conservazione dello spin è
in stato
  di singoletto. Non dice in quale. 
  Supponiamo che venga prodotto nello stato delta, il primo eccitato.
  Se la reazione è sufficientemente veloce, e credo che lo sia, in
soluzione si
  avrebbe una concentrazione significativa di 1O2delta, in queste
condizioni si
  può anche supporre che possa avvenire la reazione:
  1O2delta + 1O2delta  ---> 1O2sigma + 3O2sigma
  e che poi 1O2sigma dia fosforescenza nel rosso.
  Comunque non ti so dire quanto intensa sia la chemiluminescenza
dell'ossigeno
  singoletto in questa occasione, il libro riporta una fotografia, ben
fatta,
  che però non permette di stimare l'intensità emessa. Potrebbe anche
essere un
  fenomeno molto modesto.
(prometto che d'ora in poi non scriverò più di 11-12 righe per volta)
ciao
