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Titolo: Tetrafluorosulfolano (C4F4SO2)

Ciao a tutti,
 
non ho trovato nulla su questo composto,
qualcuno ne sa nulla?
 
Ciao, Patrizio

 Ciao, Patrizio
 
 
-- 
1) Resistere, resistere, resistere.
2) Se tutti pagano le tasse, le tasse le pagano tutti
Soviet_Mario - (aka Gatto_Vizzato)
 

 piï¿½ corretto (tetra).
 
Dai, Soviet, ï¿½ ora di andare al mare. Non parti anche tu fra sabato
e domenica?
 
Il sulfolano non ï¿½ tiofene diossido, ma tetraidrotiofene diossido,
quindi ha 8 (e non 4) idrogeni sostituibili. La formula C4F4SO2 data
da Patrizio corrisponde al tetrafluorotiofene diossido. Su di esso
c'ï¿½ questo: "Synthetic Approaches to Tetrafluorothiophene Dioxide"
by Marc K. Akashi, Dartmouth College. Dept. of Chemistry, 2003.
 
Temo che non ci abbiate fatto una bella figura per un ricercatore
e un valido insegnante di chimica. E` davvero tempo di farsi almeno
un paio di giorni al mare per ricaricare le batterie. :-)
 
Bye,
 
  *GB* 
 

   *GB*
 
Ciao, Patrizio

 interessa ? :-)
 
Per i motivi che ti ho detto sopra.


 *GB*


>    *GB*


 senza nemmeno accorgermene sinora. :-) eh eh he he
 
Te l'ho detto che dovresti passare almeno un paio di giorni di relax
salsobromoiodico in riviera ligure, prima del nuovo anno scolastico.
 
Bye,
 
  *GB* 
 

   *GB*
 
Grazie tanto *GB* per i link: appena posso li controllo.
 
Ciao ancora, Patrizio

 Ciao ancora, Patrizio
 
 


 Soviet_Mario - (aka Gatto_Vizzato)
 
Ciao e mille grazie, Patrizio

   *GB*
 
Caro *GB*, da alquanti mesi non abbiamo accesso
(per problemi di riassetto bibliotecario)
ad articoli come quelli che mi hai citato, non e' che
per caso che tu abbia accesso ad essi? Se si',
potresti vedere i mom. dipolari, eventuale costante
dielettrica, il pKb e, in generale, le solubilita'?
Ti pago le cene che mi chiederai :-))
 
Ciao, Patrizio

 dielettrica, il pKb e, in generale, le solubilita'?
 
A parte che da questo weekend vado in vacanza, nella settimana
intorno a Ferragosto le università sono chiuse, quindi vedi che
nemmeno volendo potrei procurarti alcunché prima di settembre.
Magari fai prima a recarti tu in una biblioteca universitaria di
Roma (se stai da quelle parti) nell'ultima settimana di agosto.
 
Nel frattempo, chissà se potrebbe interessarti leggere
parte di questo pdf scaricabile (di ben 260 pagine,
nota che a pag. 26 impiegano il perfluorosulfolano):
 
 
http://is.gd/ylAehJ
  (2009, thesis)
 
  p.61:  2.3. Systematic investigations
 
  p.61:  2.3.1. The solvent effect (*)
  p.65:  2.3.2. The effect of different bases
  p.66:  2.3.3. The effect of additives
  p.71:  2.3.4. The effect of triphenylphosphine
  p.73:  2.3.5. Lower catalyst loading
  p.74:  2.3.6. A short discussion about the role of the solvent
 
(*) The relative polarity of the solvents is defined by the dielectric
  constant eps_0: the larger eps_0 for the pure solvent the higher
  the polarity. In addition to the polarity also specific coordinating
  properties may influence the overall stability of the catalyst
  throughout the reaction course and may show rate accelerating effects.
  Amides are known to coordinate to transition metals and therefore
  three different solvents with an amide moiety, namely DMF (eps_0 =
  38.2), N-methylacetamide (eps_0 = 179.0) as well as N-methylformamide
  (eps_0 = 189.0) were selected. In order to cover a wide range of
  the dielectric constant eps_0 propylene carbonate (eps_0 = 66.1),
  DMSO (eps_0 = 47.2), MeCN (eps_0 = 36.6), NMP (eps_0 = 32.6) and
  THF (eps_0 = 7.5) were additionally chosen.
 
  By covering a wide range of the dielectric constant eps_0, starting
  from THF with eps_0 = 7.52 and ascending to the very high value of
  eps_0 = 189.0 for N-methylformamide the effect of polarity can be
  examined. In case of a predominant interrelationship between polarity
  and the rate of conversion, a higher value of eps_0 should lead to
  a higher rate. In addition, this selection of solvents might allow
  distinguishing between polarity and specific solvation effects.
 
  The reactions were carried out in parallel at room temperature.
  The results are summarized in Table 13.
 
Bye,
 
  *GB* 
 

 Nel frattempo, chiss se potrebbe interessarti leggere

Si', capisco perfettamente, ma su Roma mi pare
di non poterci contare.
 
Cmq, grazie mille ugualmente, Patrizio

 >  
http://is.gd/ylAehJ
 (2009, thesis)
 
Si' cerco di leggerlo, thanks.

E grazie anche del riassunto ragionato.


 di non poterci contare.
 
E perchï¿½? In che cittï¿½ stai? Lavori in un'universitï¿½ (puoi avvalerti
del prestito interbibliotecario) o nel lab di un'azienda privata?
 
Bye,
 
  *GB* 
 

   *GB*
 
Ciao ancora, Patrizio

   *GB*
 
Ciao, Patrizio

 
http://is.gd/ylAehJ
 (2009, thesis)
 
chissà che formato è ... non riesce ad aprirmela né firefox 
né opera.
boh :(
 
cerco sul PErry, ma non credo ci sia
ciao



 
riciao


 nï¿½ firefox nï¿½ opera.
 
E` un normale .pdf, non capisco perchï¿½ non te lo apra.
Non avrai installato Adobe Reader? Oppure ï¿½ la url che
ï¿½ troppo lunga, infatti per esteso ï¿½ (qui la frammento):
 
 
http://www.diss.fu-berlin.de/diss/servlets/
 
  MCRFileNodeServlet/FUDISS_derivate_000000006216/
  Doktorarbeit_Michael_A._K._Vogel__ohne_CV_-_Vermerk_.pdf
 
Bye,
 
  *GB* 
 

 *GB*
 
 


 *GB*
 
 


 del S-C rispetto a S-F.
 
Probabilmente perché i legami S-F (per non parlare degli S=O)
sono più forti e più corti dei legami S-C :
 
      kJ/mol  pm
 
  S-C   272   182
  S-F   284   156
  C-C   346   154
  C-F   485   135
  S=O   522   143
 
Bye,
 
  *GB* 
 

 *GB*
 
 


 e non tipica di molti legami S-C, anche deboli
 
Sorprendente, ma avviene (se quel Vogel non ha taroccato la sua tesi).
 
Bye,
 
  *GB* 
 

 Sorprendente, ma avviene (se quel Vogel non ha taroccato la sua tesi).
 
no no, non dico questo ! Poi uno con un cognome del genere 
già incute soggezione :-)
ciao


 preferirebbe entrare da sotto equatorialmente o che altro.
 
Scusa la brevità, ma fra un'ora sono in partenza. Credo che
su questo punto l'hai pensata giusta, visto che la lunghezza
di legame S-C è quasi il doppio di quella O-H :
 
  S-C  182 pm
  O-H   96 pm
 
Quindi se un idrossile o una molecola d'acqua si infila da sotto,
può scindere un legame S-C :
 
     O   O
      “ ”
       S
      / \
   \ / O \ /
  - C / \ C -
   / H   H \
 
Ok? Ci rileggiamo a settembre (squali e onde anomale permettendo).
 
Bye,
 
  *GB* 
 

 Soviet_Mario - (aka Gatto_Vizzato)
 
Ciao, Patrizio

 Che ne dici, a parte la difficolta' di sintesi?
 
Effettivamente ho pochissima confidenza con le fluorurazioni 
(a parte Schiemann, qualcuna altra nucleofila, e pochissima 
roba vista di sfuggita con FClO3 e F3COF o CoF3).
Il semplice del perfluoro è che si ottiene per fluorurazione 
elettrochimica diretta, senza cercare nessuna selettività.
Diversamente sarebbe molto diverso.
Forse non impossibile.
Per rimanere a chiacchiere oziose, proporrei un trattamento 
dell'anidride monotio (e non tiono, bel problema lo 
scrambling perché il tiono con ponte ossigeno è più stabile 
della oxo con ponte tio) succinica con SF4 in eccesso e 
condizioni aspre (o il DAST che è solido) per dare
 
CH2-CF2
|     \
|      S
|     /
CH2-CF2
 
sequita da vigorosa ossidazione con CF3COOOH
(questa via usa fluoro nucleofilo standard)
 
 
Forse potrebbe fungere anche una fluorazione cationica
umpolung, ma stavolta sul sulfolano (con NaH o altre forti 
basi poco nucleofile), con FClO3.
Potrebbe però imho esserci il rischio della contrazione 
d'anello tipo Favorskji, anche se F è di gran lunga meno 
mobile di Cl (formazione di un ciclobutan-tiiran diossido ed 
un estrusione di SO2 per lasciare solo il ciclobutano).
Inoltre non ho idea se FClO3 sia adatto a sostituire tutti 
gli idrogeni.
 
Mah. Non ho voglia di cercare la molecola però
ciao
CCCP


 CCCP
 
Ciao, Patrizio (ho troppo sonno pero')

 rispetto a S-F.
 
Riporto da:  
http://144.206.159.178/ft/620/21668/392416.pdf
 
 
  In S(IV) and S(VI) compounds, however, sulfur carries a high positive
  net charge. In the methyl derivatives the carbon atom possesses
  a small, probably negative net charge and the polar interactions
  are negligible or slightly attractive. In the fluorinated compounds,
  however, the carbon atom carries a large positive charge and this
  leads to a strong S(+)-C(+) electrostatic repulsion and thus
  to lengthening of this bond.
 
Nel perfluorosulfolano, sia lo zolfo (O=S=O) che il carbonio (F2C-CF2)
portano cariche positive, quindi si respingono e il legame S(+)-C(+)
diventa abbastanza lungo da poter essere facilmente idrolizzato.
 
Bye,
 
  *GB*