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Titolo: help sintesi 1,4,5,8-otta idrossi naftalene

Qualcuno può trovare qualche articolo dove sia indicata una 
plausibile metodica per sintetizzare questo compostaccio ?
Ovviamente se lo trova, gli sarei grato se me lo mandasse via Email.
Sono molto diffidente circa la stabilità di questo composto se 
non in atmosfera inerte .... Cmq, avrei pensato qualche variante 
del tipo di
idrochinone + anidride maleica + qualche catalizzatore acido 
(protico o di Lewis non saprei, direi meglio protico a patto che 
non sia minimamente ossidante) in quantità esagerata.
Si ottiene prima (di certo e molto facilmente), il mono acil 
derivato aciclico.
Poi dovrebbe essere possibile ciclizzare il carbossile libero 
sul ciclo idrochinonico (è vero, il secondo acile entra in orto 
al primo, ma forse il ciclo è suff. ricco da reagire in 
condizioni non troppo più aspre).
Che acidi si potrebbero usare ? Ho pensato al fosforico (il mio 
amato PPA non ce l'ho)
Solventi ? Anche qui non ho molta roba. PEnsavo al para-dicloro 
benzene fuso. Si trova come "naftalina sintetica". E' alto 
bollente (174°), resiste bene a acidi vari, si acila male .... boh.
Temo un po' la formazione di esteri, perchè l'anidride maleica è 
piuttosto energica e "dura". E non è detto che sia facile farli 
trasporre poi.
E con questo si arriverebbe al peri-peri-di-idrossi-naftochinone,
che immagino avere una stabilità notevole (è una specie di 
chinidrone interno, e di sicuro è anche flussionale, per cui non 
è né molto difenolico né molto chinonico).
Poi il di-idrossi-naftochinone, ammettendo di averlo, dovrebbe 
essere ridotto, e qui già la vedo grigiastra.
Zinco in eccesso in HCl fungerebbe ? Magnesio in acido acetico ? 
Non ho a disposizione nessun idruro (né acido né basico).
Quelli basici poi secondo me floppano, perchè la bestiola si 
tramuta nel dianione totalmente delocalizzato e adios totale al 
carattere chinonico.
Avrei l'idrazina, ma non è esattamente il classico riducente da 
chinoni.
In amb. acido forse si può tentare di ridurlo. L'acidità 
dovrebbe anche aiutare a tenere stabile il ciclo, così tanto 
riducente.
In realtà non vorrei usare né acqua ne acido acetico in quanto 
altobollenti (non abbiamo rotavapor), e il prodotto sarebbe 
solubilissimo in acqua, e penso ben poco estraibile con solventi 
organici.
Mah .... spero in un'aiuto
ciao
Soviet

 metodica per sintetizzare questo compostaccio ?
Non ho mica capito che composto č, indichi 4 posizioni e poi parli di 
otta-idrossi. Non č che intendi il tetra-idrossi?
Tex 

 metodica per sintetizzare questo compostaccio ?
idrochinone + anidride succinica ---H2SO4+H3BO3---> 
5,8-idrossi-1,4-naftochinone
US Patent n° 1,911,945 , 1933
5,8-idrossi-1,4-naftochinone---SnCl2/HCl---> 1,4,5,8-tetraidrossinaftalene
JACS, n° 38, pag 390, 1916
-- 
®®® Raffaele ®®® "Tutto passa, prima o poi" ®®®
QUOTARE, simpatiche istruzioni per l'uso: 
http://tinyurl.com/m6h37
 ;)
Hai capito? 
http://tinyurl.com/odf9q
 QUOTARE! :P
E se non hai ancora capito: 
http://tinyurl.com/p785q
 :/

 
Altra grana è come isolare il solido pulito.
P.S.
Se non puoi spedirmi niente ma leggerli si, dimmi qualche dato 
del tipo
* concentrazione acido solforico
* temperatura e tempi di reazione
* se un workup con acqua consente di cristallizzare il chinone o 
magari è idrosolubile.
* e soprattutto come si isola dallo step riduttivo, dato che il 
tetrafenolo è sicuramente idrosolubile
P.P.S.
curiosa la prima sintesi. A differenza del mio tentativo, con 
anidride MALEICA, usano la succinica che è più ridotta, e 
ciononostante arrivano ugualmente a naftochinone, ossidato. Il 
fenolo fetente, di conseguenza, sembra ossidarsi sponte.
Devo vedere se trovo la succinica.
Altrimenti proverò una mix. di acido succinico (che forse 
l'abbiamo) e P2O5.
ciao
grazie

 JACS, n° 38, pag 390, 1916
Immagino tu abbia guardato sul Beilstein.
Quella reference è sbagliata, l'articolo parte da pag 387 e parla 
dell'isomero 1,3,5,6, che tra l'altro neanche preparano ma comprano dalla 
BASF. O, almeno, io non ho trovato ciò che S-Mario stava cercando.
Ad ogni modo, secondo il Beilstein, la riduzione del naftochinone può essere 
fatta in un fottìo di modi. Quello più efficace dovrebbe essere con sodio 
ditionito (in particolare in acetone), ma pare funzionino anche Zn/NaOH, 
SnCl2.
Purtroppo gli articoli citati non ce li ho on-line, per cui devo cercarli in 
biblio appena ho tempo.
Ciao
BBTex 

 un abstract ?
Il brevetto statunitense lo puoi trovare tu on-line, è pubblico:
http://www.uspto.gov/patft/
Ciao
Tex 

 
Infatti, però non vedo molta differenza tra generare un orto o un para 
idrochinone... alla fine sia che si usi questo metodo oppure il 
ditionito o l'idrogeno sotto pressione, il risultato non cambia...


 non è che avresti la possibilità di reperirmi uno o entrambi i lavori ? 
a che mail li devo spedire?


 
gigiotopinto @ libero . it
ah .... ma se è l'isomero orto chinonico, in effetti non mi 
serve in pratica (in teoria forse la sintesi può essere di 
ispirazione per adattare qualcosa, spero almeno).
Nel dubbio mandamelo, grazie
ciao
Soviet

> ma hai scritto naftochinone per far prima o ti riferivi proprio a esso ?
Per far prima.
Tex 

 sotto pressione, il risultato non cambia...
Dal punto di vista teorico credo di no, dal punto di vista pratico di tempi, 
costi, possibilità tecniche e facilità di recupero del prodotto, direi che 
qualcosina cambia.
Ciao
Tex 

> si, fa con comodo. Quando ti gira, mandami quel che trovi
Dovresti ripetermi il tuo indirizzo email, per piacere.
Anche in pvt, se vuoi
Tex 

> Dovresti ripetermi il tuo indirizzo email, per piacere.
Lascia stare, non avevo visto la tua risposta a Raffaele.
Tex