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Titolo: Aiutino...

Salve a tutti!
Solo adesso ho realizzato che chiedendo a voi del ng, avrei ottenuto più
risposte che da qualsiasi altro prof o libro.
Infatti ho da porvi 3 domande di diverso argomento:
1) Se in una soluzione ho una certa quantità di sale (es. KNO2) e aggiungo
un acido forte (HCl), il calcolo delle concentrazioni come va fatto??? Nel
senso, quali equilibri vengono influenzati?
2) Nell'ossidrilazione con permanganato (oppure OsO4) degli alcheni si ha un
intermedio permanganico (oppure con l'osmio) ...qualcuno sa indicarmi siti o
altro che ne mostrano l'effettiva struttura?
3) Il Fattore di carico organico, per la depurazione delle acque...detto
"terra terra", cos'è?
Vi ringrazio in anticipo per l'attenzione e l'aiuto.
Ciao ciao!!!!!

 altro che ne mostrano l'effettiva struttura?
non so a che livello ti interessa. Se hai bisogno di sapere 
distanze ed angoli di legame non ti so dire (non so neppure se 
tali intermedi siano stati caratterizzati sino a quel punto, 
forse si, mah).
Se invece ti interessa la struttura grossolana e solo 
qualitativa, è abb. facile da descrivere a parole
In entrambi i casi si ha un ciclo a cinque atomi, contenente 
soltanto legami semplici (sigma) endociclici. Due carboni legati 
tra loro, e a ciascuno è attaccato un ossigeno. I due ossigeni 
convergono all'atomo metallico (Mn o Os), che reca anche due 
ulteriori ossigeni "privati". Il legame con questi ossigeni 
esterni non è ben rappresentabile dalle normali stanghette di 
Lewis : dovrebbe essere una sorta di legame sigma con in più due 
ulteriori componenti, una in cui un doppietto p del metallo dona 
ad un orbitale vuoto dell'ossigeno, l'altra in cui un doppietto 
(non so se uguale o diverso !) dell'ossigeno retro-dona verso un 
orb. "d" vuoto del metallo .... (infatti son detti anche legami 
p-d, e si trovano anche nei legami oxo di fosforo, zolfo etc) 
grossomodo corrisponde all'incirca a un legame doppio delle 
strutture classiche di Lewis (come forza e lunghezza), tenuto 
anche conto che si tratta di metalli che possono espandere gli 
ottetti esterni fino anche a 18 elettroni).
Ora nel caso dell'Osmio, due di questi ossigeni esterni di tipo 
"oxo" legano il metallo, che risulta esavalente (si è ridotto di 
2) ed il complesso è formalmente neutro.
Nel caso del manganese uno degli ossigeni esterni è "oxo", con 
quella specie di legame doppio, l'altro è di tipo "ossido", con 
legame semplice e carica negativa ... ovviamente l'attribuzione 
è puramente formale e la risonanza in realtà li equipara nella 
realtà.
Il metallo è formalmente pentavalente e il complesso reca nel 
una carica negativa (principalmente portata dai due ossigeni 
esterni, forse pure un po' dal manganese stesso).
La pulizia e selettività dell'osmio nasce dal fatto che esso si 
comporta essenzialmente da ossidante bielettronico e stop.
Il manganese invece pasticcia, in quanto la coppia di stati 7 e 
5 rilevanti per questo meccanismo iniziale di reazione non è del 
tutto stabile (cioè lo stato 7 lo è, ma il manganese 5 è 
effimero, ed è sia un forte ossidante, monoelettronico, che un 
riducente, non so di che genere).
Ne nasce quindi un balletto di elettroni singoli e coppie di 
elettroni in cui si creano tutti gli stati intermedi del 
manganese da 7 (circa stabile) a 4 (stabile a pH neutro o 
basico), incluso un permanganato ciclico 6 isoelettronico del 
complesso neutro dell'Os, e neutro pure esso.
Il permanganato 6 (MnO4 2-) o la sua "anidride" dovrebbe pure 
esso essere in grado di dare la cicloaddizione come il manganese 
7 e ridursi direttamente in modo bielettronico a MnO2.
Cmq a dispetto del primo step che è una bella cicloaddizione 
pulita concertata, poi la reazione sconfina in passi radicalici 
molto meno selettivi.
Fin quando il manganese si fa i suoi giochetti tra atomi 
metallici poco importa, ma trattasi di specie in grado di 
ossidare anche il carbonio (gli alcooli ad es. strappando atomi 
di idrogeno) per cui non è difficile ottenere anche aciloini, 
alfa dichetoni, e forzando la mano arrivare alla scissione 
totale a 2 mol di acido o chetone è acido a seconda del legame 
iniziale.
L'osmio è quindi più pulito (ha però molti altri problemi che 
non sto a dire, e a cui si possono trovare eleganti soluzioni)
ciao
Soviet-Mario


 
Terra terra........
  non ho idea
Io conosco l'organic load che è un parametro nella depurazione 
attraverso fanghi attivi. Se ti interessa ti dico di più.
Ciao
Cat

 Ciao ciao!!!!!
Ciao Patrizio
 
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Inviato via 
http://arianna.libero.it/usenet/

 Nel caso 2) (limite) avrai KCl (ininfluente) + (NO2)(-) (base debole)


 Oops, Errata-Corrige
(.....)
Correzione sbagliata!
Vi prego di considerare il primo post (mio) e scartare il secondo,
se possibile.
Con tante scuse,
