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Titolo: Elettrochimica...

Ciao a tutti. Ho a che fare con una cella elettrolitica assemblata per
la valutazione di proprietà elettrocromiche di film sottili di WO3
preparati via CVD.
Ho usato 3 elettrodi collegati ad un potenziostato e immersi in una
soluzione 1 M di H2SO4: uno è l'elettrodo lavorante (catodo), cioè il
vetrino conduttore ricoperto di WO3 sul quale avviene la reazione di
formazione del bronzo secondo:
H+(aq) + xe(-) + WO3(s, giallo n.ox. = VI) --> HxWO3(s, blu, n.ox. =
V);
l'altro è un'elettrodo di platino, sul quale avviene la reazione di
ossidazione dell'acqua:
2H2O --> O2 + 2e(-) + 4H+(aq).
Poi la procedura impone l'uso di un terzo elettrodo (di riferimento) a
calomelano.
Lo scopo dell'esperimento è determinare il viraggio cromatico a
seconda del potenziale impostato con lo strumento cui sono collegati i
tre elettrodi.
Ora, la domanda è: a cosa serve il terzo elettrodo (di riferimento)?
Per chiudere il circuito non bastano i primi due? Se serve per
determinare il potenziale a cui si trova il catodo com'è che
funzionerebbe?
Grazie mille


L'elettrodo di riferimento ha un potenziale costante, se quindi si
frappone un potenziomentro tra questo elettrodo e l'elettrodo di lavoro
si può misurare il potenziale che ti serve. Questo è ciò che si fa
in tutte le tecniche potenziometriche.
Nelle tecniche potenziometriche non serve un terzo elettrodo perchè si
lavora in condizioni di corrente quasi nulla. Se si usa invece una
tecnica in cui attraverso la cella passi una corrente considerevole
(coulombometria, voltammetria, etc.) è allora necessario usare un
elettrodo ausiliario. La quasi totalità della corrente passerà tra
elettrodo di lavoro e elettrodo ausiliario; l'elettrodo di riferimento
servirà per tenere sotto controllo il potenziale.
L'elettrodo ausiliario non ha potenziale costante e noto, se quindi si
mettesse un potenziometro tra questo elettrodo e quello di lavoro si
otterrebbe una ddp che dipenderà dal potenziale di entrambi gli
elettrodi.

 elettrodi.
Quindi è utile proprio perchè passa pochissima corrente e ha un
potenziale costante dato che non interviene nella reazione? Scusa
l'ignoranza ma l'elettrochimica me l'hanno spiegata da cani... ti fanno
fare mega esperimenti di voltammetria sulla teoria di Marcus senza
spiegare le basi più stupide del funzionamento di una cella tipo
questa.
Comunque grazie davvero, anche per il libro che mi hai mandato l'altra
volta. L'ho trovato molto chiaro, più dell'Atkins & Friedman ad
esempio!

 esempio!
Figurati. In generale Atkins & Friedman non è male come libro dai.

 potenziale costante dato che non interviene nella reazione ?
che reazione ?
Ogni elettrodo attraverso cui passi poca o molta corrente è sede 
di reazioni di qualche tipo.
Quelli inerti solitamente fanno solo da intermediari tra specie 
(ox e red) entrambe estranee al materiale elettrodico, ma anche 
in questo caso non è del tutto corretto dire che l'elettrodo non 
interviene nella reazione, perché ciò suggerisce che in quel 
sito non avvenga nessuna reazione (si dice invece elettrodo inerte).
Però la maggior parte degli elettrodi (non usati da riferimento) 
manifestano potenziali sensibili alle variazioni di 
concentrazione di specie (solubili) presenti nell'ambiente.
Gli elettrodi di riferimento hanno potenziale costante o quasi 
anche se percorsi da "ragionevoli" correnti (se son basse, 
ovvio, tanto meglio) in quanto contengono sotto forma di 
soluzioni sature in presenza di corpo di fondo e spesso con ione 
a comune molto concentrato, e quindi ad attività costante, tutte 
le specie interessate nell'equazione di Nernst.
Ad esempio il SSE (Ag/AgCl/KCl//membrana conc o saturo), ha una 
concentrazione invariante di ione argento libero, essendo essa 
determinata dal prodotto ionico di AgCl e dalla presenza di 
massicce, e difficilmente variabili, concentrazioni di KCl a 
comune).
ciao
Soviet


 depchem ha scritto:
sorry, ho letto il tuo post dopo avere gią spedito .... in 
effetti il mio non aggiunge nulla a quanto avevi gią detto, a 
parte l'esempio diverso ma concettualmente identico
CUT all
ciao
Soviet

Soviet_Mario ha scritto:

esatto


 Soviet_Mario ha scritto:
scusa ma, rileggendoti, non ho trovato la parte aggiunta al post 
precedente .... è rimasta tagliata ?
ciao
Soviet


 Grazie mille