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Titolo: NH4

Ciao a tutti,
la specie in oggetto, come anche il derivato N(CH3)4 (*),
e' decisamente instabile, a differenza del corrispondente
ione positivo (+)NH4 (ione ammonio).
(*) Se si tenta di isolarla tal quale si decompone,
il primo dando NH3 e H2 (in rapp. 2:1).
Qualcosa viene in mente per giustificare, almeno in parte,
questa instabilita'. In (+)NH4 l'atomo N ha 8 elettroni di
valenza e cio' e' ragionevole se consideriamo il livello
elettronico n = 2 composto di 4 orbitali. Ma in NH4 gli
el. di valenza sono 9. Sorge spontanea la domanda:
dove va ad allocarsi il nono elettrone? Su uno degli orbitali
appartenenti al livello n = 3? Ma se cosi' fosse ci si
aspetterebbe un pot. di ionizzazione decisamente basso.
Per fortuna (o sfortuna) il dato sperimentale e' disponibile:
PI(NH4) = 4,73 eV intermedio tra quelli di Na, 5,13 e K, 4,34 (cfr.
PI(NH3) = 10,07 eV, 8 el. di val. per N).
E' sufficiente, secondo voi, questo intervallo (10,07--4,73)
per dire che il nono el. in NH4 si trovi in un liv. n = 3?
Ancora, altra somiglianza con i metalli alcalini: facendo
scaricare (+)NH4 (per es. da una soluz. acquosa di NH4Cl)
su un catodo di mercurio si ottiene, in opportune condizioni,
un 'amalgama' Hg--NH4, "Furthermore, electrolysis of
ammonium chloride solution with a mercury cathode at 0 ºC
gives a grey mass that is similar in character to sodium or
potassium amalgam."
http://www.hull.ac.uk/chemistry/intro_inorganic/Chap9.htm
Qualcosa di simile per N(CH3)4, "The NMe4 radical forms a
similar amalgam to NH4."
http://www.hull.ac.uk/chemistry/intro_inorganic/Chap9-3.htm
Ipotesi fantasiosa: c'e' una qualche possibilita', anche in vista
di quanto sopra, che NH4 a pressioni sufficientemente alte
divenga 'metallico'?
Grazie dell'attenzione,
Ciao Patrizio

 Ciao Patrizio

 Ciao Patrizio


Secondo me, prima di porsi questa domanda ci si potrebbe chiedere:
*NH4 è stato caratterizzato spettroscopicamente?
*NH4 conserva la geometria tetraedrica di NH4+ ? Se è vero che
l'elettrone in più va in un 3s o comunque in un orbitale
totalsimmetrico ci si aspetterebbe che sia ancora tetraedrica, ma
senza il supporto di un calcolo accurato o di un'osservazione
sperimentale rimane una speculazione. Se rimane tetraedrica è più
facile che l'analogia con i metalli alcalini regga.
*esiste il dimero (NH4):(NH4)? qual'è la sua energia di dissociazione?
è confrontabile con quella di Na2 e K2?
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A proposito del dimero ho trovato questa pubblicazione, in cui ci sono
cose interessanti anche su NH4
http://simons.hec.utah.edu/papers/165.pdf

 Soviet
Ciao Patrizio

 
http://simons.hec.utah.edu/papers/165.pdf
Ah, questo e' molto interessante, per ora gli ho dato
solo una lettura parziale (a volo d'uccello). A lettura
completata, mi piacerebbe risentirci, eventualmente.
Non mi rimane che ringraziarti :)
Ciao Patrizio

 Ciao Patrizio

 - Mostra testo citato -

 Ciao Patrizio
Altro lavoro interessante, sempre degli stessi autori, questa volta
sugli addotti (NH4)X dove X = Li, Na, K
http://simons.hec.utah.edu/papers/237.pdf

 divenga 'metallico'?
Qui, vista la semivita cosi' breve di NH4, un'ipotesi
piu' attendibile e' di assoggettare ad altra pressione
una miscela 2:1 di NH3 e H2, possibilmente con un
catalizzatore molto 'sensibile' ad H2, come Pt, Pd, Ni.
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 catalizzatore molto 'sensibile' ad H2, come Pt, Pd, Ni.
Ecco qui ho trovato qualcosa (scusate per la fretta che
ha un po' influito negativamente sull'organizzazione dei
post in questo thread):
http://en.wikipedia.org/wiki/Rydberg_atom
Posso chiedere, principalmente ai Fisici,
se lo ritengono quantomeno attendibile e
scevro da errori banali o sottili (ma importanti)?
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