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Titolo: Riduzioni

Ciao a tutti. Un problema di sintesi...
Secondo voi un nitro alcano può essere ridotto ad ammina alifatica
(1^a ovviamente) dal LiAlH4? Ho trovato alcuni articoli un po'
vecchiotti in cui si diceva di sì (con i nitro aromatici l'idruro di
litio e alluminio da diazo composti) quindi vorrei avere la conferma.
Inoltre che rapporto molare si dovrebbe usare?
Un altro modo consiste nell'usare lo Zn in ambiente acido (MeOH e HCl).
Ma secondo voi qual è il migliore?

Ciao!
Secondo voi l'idruro di litio e alluminio è in grado di ridurre i
gruppi nitro alifatici ad ammine? Ci sono alcuni articoli che ne
parlano ma sono piuttosto vecchi e non prendono in considerazione
l'argomento a fondo. Inoltre si parla di una tale riduzione ad opera
dello Zn in metanolo con HCl. Secondo voi qual è il metodo migliore?
Grazie

 Ciao!
secondo te le probabilità di ottenere risposte aumentano col 
numero di ripetizioni di una data domanda ?
Io ho la sensazione di no, anzi, dai l'idea di non avere 
pazienza e di voler mettere pressione. Se hai fretta, non 
necessariamente la puoi trasmettere a terzi.
Personalmente già mi pento del poco che ho risposto.
Soviet



Ciao Soviet, SCUSA per le ripetizioni ma non sono state scritte per
l'impazienza di avere risposte, bensì perchè ho avuto in tutto quel
pomeriggio problemi nel postare messaggi o scriverne di nuovi! Scusa
ancora tanto. Grazie 1000 per la risposta!
P.S.: Mi servirebbe anche il rapporto molare (o p/p o come vuoi) dello
Zn e dell'HCl rispetto al nitroalcano per la riduzione ad ammina, visto
che sembra il metodo migliore.

 che sembra il metodo migliore.
non saprei dirti di preciso, credo di averla fatta una sola 
volta ed ho usato un forte eccesso sia di zinco : circa 10:1 
rispetto al teorico, in massa, sia di acido, 5 volte il teorico 
di zinco. Bisogna però dire che non c'erano altri gruppi 
riducibili nella molecola, se no probabilmente sarebbe successo 
qualche problema.
Se il nitro è il solo gruppo e va ridotto completamente, usare 
un largo eccesso di zinco, e di acido sullo zinco, non dovrebbe 
avere particolari problemi (nemmeno di costo).
Eventualmente, a parte la quantità, la concentrazione dell'acido 
potrebbe essere un fattore critico (in genere quanto più è 
concentrato tanto più zinco ti si mangia via sottraendolo al 
nitrocomposto). Alcune volte lo zinco si usa persino in acido 
acetico. Altra cosa, il mezzo acquoso e a alta forza ionica non 
sempre è perfetto a sciogliere il substrato. Magari potrebbe 
essere utile usare miscele di solventi, ad esempio non solo 
acqua ma magari anche metanolo o acido acetico (non acetone, che 
rischia di ridursi o cmq autocondensare e fare pasticci).
In certi casi la reazione avviene anche agitando a lungo in fase 
eterogenea (purchè un minimo di miscibilità ci sia).
La temperatura non saprei dirtela.
ciao
Soviet

Ciao, un'ultima cosa. Ho una metodica di riduzione ad ammina di
nitroalcani con Zn in MeOH e acido formico o formiato di ammonio. Tu
cosa ne pensi? Qual è l'uso dell'acido formico se dovrebbe essere il
metallo a ossidarsi e ridurre il gruppo nitro?
Poi mi servirebbe sapere se è necessario pretrattare lo zinco per
depassivarlo/attivarlo. Sulla stessa reference usano HCl al 20% per 2
minuti e poi sciaquano lo zinco con acqua e poi metanolo subito prima
della riduzione...
Grazie per la disponibilità, l'altro giorno ero proprio fuori di me,
non riuscivo a postare i messaggi nè a visualizzarli e quindi ne ho
scritti un sacco per vedere se il problema persisteva, ma niente!

 ricordo, ma serve proprio per le prove)
it.test
Tex
PS Recentemente ho ridotto ad ammina un ossima proprio con zinco/ammonio 
formiato. E' una bomba.