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Titolo: Ancora ciclofani e motori molecolari

Cari tutti,
vi ricordate quel post sui ciclofani...?
Bene, sono andato a farmi una bella chiaccherata col il mio prof di Generale
I, una sacra figura della chimica supramolecolare, per chiedere eventuali
spiegazioni et chiarimenti.
Bene, anche lui concorda sull'approccio williamson ma non è per nulla
convinto sull'uso di centri metallici per una sintesi template. Invece mi ha
suggerito l'utilizzo di un pi-accettore simile al metilviologeno,
l'1,4-dimetilpirazidiinio, come accettore pigreco che si interponga a
sandwich e, una volta chiuso l'anello ciclophanico venga espulso fuori.
Siccome gli ho spiegato anche il possibile utilizzo di questo phano, mi ha
invece detto che Aldrich commercializza il dichetone, dove al posto dell'O
etereo è sostituito un gruppo C=O.
Quello che mi ero proposto, nelle mie pazzoidi manie, era costruire un
motore passo - passo molecolare, immaginate un macrociclo mooolto grande (è
qui che sta la difficoltà), adeguatamente funzionalizzato all'interno della
cavità con quattro gruppi diversi a due a due e posti in modo simmetrico al
centro.
Supponiamo che uno sia un gruppo ammido particolarmente basico che si
deprotoni a pH=9,5 mentre l'altro sia un OH fenolico particolarmente acido
deprotona a pH=8 (sono numeri sparati a caso non siate così pignoli...). Ora
infiliamo nella nostra cavità funzionalizzata il nostro ciclophano, ora, i
due gruppi funzionali possono dare legami a idrogeno con gli ossigeni eterei
o chetonici, essendo il legame a H tra O e O leggermente più forte
termodinamicamente, avro una distribuzione tra le due possibilità (Ammide o
fenolo) quasi completamente spostata verso il fenolo. Non solo, ma sono
stato così intelligente da riuscire a fare una cavità schiacciata, con l'OH
in posizione ottimale per dare legame a ponte di H. (contributo cinetico
della preorganizzazione).
Ora titolo con una base fino a pH=8,5 tutti gli Idrogeni acidi del fenolo
sono stati portati via, rimane il gruppo ammido in grado di formare un
legame a idrogeno.
Cosa succede:
1. la struttura si riorganizza (presumibile stadio lento)
2. il ciclofano ruota di alfa gradi allineandosi ai gruppi ammido e formando
il legame a idrogeno.
Ecco costruito il nostro motore passo-passo.
Il prof, invece ha proposto un'altra soluzione.
usare un pi-accettore come il metilviologeno (MV2+) al posto del ciclofano e
funzionalizzare la cavità con dei pi- donatori come due gruppi anilino e due
metossibenzene.
Ora, qui entro in crisi, la capacità di donatore dell'anilina è molto forte,
quindi, termodinamicamente, il rotore sarà allineato con l'anilina, il prof
dice che è possibile inibire la caratteristica pi-donatore della sola
anilina ossidandola con un solo elettrone a dare un radicale cationico.
Qualcuno ne sa qualcosa di più.
Grazie a tutti.
--
Lorenzo Mosca
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Mi interessa il futuro, perché è li che
dovrò passare il resto della mia vita
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 wrote in message
GXDCa.44728$g92.1...@news2.tin.it...


 web per metterci giù certe elucubrazioni mentali.
In rete ho trovato questo
http://lgxserver.uniba.it/lei/rassegna/030124.htm
Sembra qualcosa di simile alla tua idea, anche se la struttura di base
potrebbe essere un pò diversa