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Titolo: Dubbi su ISC (Inter System Crossing)

Ho recentemente visto che alcuni CARBENI (intermedi reattivi 
con carbonio dotato di soli sei elettroni nella shell 
esterna, ed elettricamente neutri), generati per varie vie 
in stato di SINGOLETTO, a seconda che nel resto della 
molecola contengano IDROGENO o rispettivamente DEUTERIO, 
manifestano capacità enormemente diversa (in senso 
quantitativo di maggiore o rispett. minore velocità) di 
decadere parzialmente allo stato un po' più stabile di 
TRIPLETTO (chiamato biradicalico, non so in che misura 
appropriatamente).
Ora gli idrogeni o deuteri non si trovano direttamente 
legati al carbonio carbenico che deve subire I.S.C., e 
neppure quello adiacente (che è quaternario) bensì in quelli 
ancora dopo
Nella fattispecie si tratta di per-idro o per-deutero - 
fenil-carbeni del tipo di
D5C6-C:-D    e rispett. di     H5C6-C:-H
Ora mi chiedo, se è facile dirlo in parole piuttosto 
elementari, che genere di effetto esercitano gli idrogeni 
(così distanti dal centro carbenico) nell'agevolare il 
decadimento a tripletto che invece il deuterio pare incapace 
di esercitare ?
N.B. ci sono prove oggettive di ciò nel molto diverso 
spettro di prodotti isolabili generati dai due carbeni tra 
loro ISOELETTRONICI ... evidente la differenza è in qualche 
misura annidata nell'assetto nucleare, ma non ho alcuna 
familiarità a comprendere gli effetti nucleari (tipo diversi 
spin) sul comportamento degli elettroni, peggio che mai 
della shell esterna appunto
Forse dovevo chiedere su ISC (non intersystem crossing, eh 
eh he he, ma It.Scienza.Chimica), tuttavia forse questa è 
uan domanda un po' più fisica che chimica, e ho preferito 
iniziare qui
ciao
soviet_mario

 fisica che chimica, e ho preferito iniziare qui
Ho paura che sia una tipica domanda "intersystem" :-) per cui non
sara' facile dare la risposta...
Sospetto che la differenza stia nello spin dei due nuclei: H ha spin
1/2, D ha spin 1.
Ma perche' questo debba fare la differenza...
 
-- 
Elio Fabri

 Ma perche' questo debba fare la differenza...
infatti ... perchè ? Che genere di influenza hanno gli spin 
dei nuclei col processo di inversione di quello elettronico 
? Ogni tentativo di spiegazione è bene accetto a prescindere 
da quanto potrò assorbire.
Diciamo che ero relativamente vaccinato con i cosiddetti 
effetti isotopici, anche rilevanti, di H / D, ma qui sono 
ordini di grandezza diversi e troppo grandi per essere 
appunto qualcosa di connesso alle masse e alle vibrazioni. 
Ma in che modo giochi lo spin del nucleo non lo immagino
ciao
Soviet

 Ma in che modo giochi lo spin del nucleo non lo immagino
Sono solo andato per esclusione: dato che (come dici) mi sembra
difficile che sia un effetto isotopico, ho cercato l'unica altra
differenza importante fra H e D, che e' appunto lo spin nucleare.
Di piu' al momento non so dire.
 
-- 
Elio Fabri

 Ma io la spiegazione non ce l'ho...
Provo a postare l'argomento anche su ISC appena ho tempo, 
magari qualcuno si ï¿œ giï¿œ posto il problema.
Io ï¿œ la prima volta che incontro in un testo di organica 
(seppure atipico) la sintesi mediante uso di intermedi 
reattivi cosï¿œ energetici come singoli atomi di carbonio.
CUT ALL
ciao e grazie delle risposte.
Soviet_Mario
P.S. ... uhm, come dire ... non succederï¿œ mai perchï¿œ sono 
dieci anni che non faccio vacanze e non so dove andrï¿œ la 
prima volta che potrï¿œ farlo, ma se dovessi per caso passare 
dalle parti della toscana (in un periodo in cui ancora 
frequenti studi o laboratori all'univ), riterresti 
maleducato o invadente se facessi un salto per 
conoscerti/salutare ? E' inteso che non sarebbe una cosa 
senza preavviso, ovviamente. Vabbï¿œ, l'ho detta !
riciao

 preavviso, ovviamente. Vabbï¿œ, l'ho detta !
Vieni quando vuoi, ma fai solo piacere.
Ovvio che e' utile un preavviso, cosi' mi faccio trovare.
Quest'anno credo che mi prendero' due settimane di vacanza tra il 21
giugno e il 5 luglio.
Il resto del tempo staro' a Pisa, Ferragosto incluso.
 
-- 
Elio Fabri