質問: 反応機構について質問させていただきます。図に示した2つの反応機構につい 反応機構について質問させていただきます。図に示した2つの反応機構についてですが、 1)はまずmethylamine hydrochlorideが作用してエナミン構造をとりその後nah(oac)3により還元というながれでよろしいのでしょうか?またなぜここはnah(oac)3のような還元剤を使ってるのでしょうか?オレフィンがあるためそこを還元しないようこの還元剤を使ってるのでしょうか? 2)これはアミンの水素を引き抜いてアニオンにした後オレフィンに求核攻撃するのでしょうか?またはホルムアミドがなんらかの動きをして行くのでしょうか? どちらかでもいいのでアドバイスなどよかったらお願いします。
回答: まず、menh3clはメチルアミンの塩酸塩ですよね。塩酸塩になってにるのだから、menh3clの窒素上には非共有電子対をもっていませんよね。だから、menh3clには求核性を持ちません。menh3clに求核性を持たせるために、トリエチルアミンを加えて、menh2にしています。メチルアミンにすれば、求核性をもちますので、基質であるカルボニル化合物と反応して、イミンを形成をします。イミンの形成反応は、可逆反応であり、イミン形成と同時に水を生じます。したがって、イミンの形成に少しでも平衡を傾けさせるために硫酸ナトリウムにより水を除去していると考えられます。 イミン形成後にイミンをnabh(oac)3よりアミンへと還元しています。nabh(oac)3という還元剤を用いるのは、反応性を低い還元剤をつかったほうが、副反応の恐れが少ないからでしょう。 下のほうはマンニッヒ反応のようなことが起こっているのではないかとおもいます。