質問: bjh法について よろしくおねがいします。 bjh法について3点質問させて頂きます。ちなみに相対圧間隔はrh100、90、80、60・・・です。 (1)まず相対圧を1に近いと仮定した時に vp1=v1(rp1/rk1+δt1/2)^2 という式があります。 ここで、一つ一つ確認したいのですが、 v1とは?またどうやって求めるのか。 rp1:rh99の細孔半径(rh100だと∞だから) rk1:ケルビン半径 δt1:rh99~次点測定ポイント(rh90)間での減少分の厚さ でよろしいでしょうか? ちなみに、t=(13.99/log(p0/p)+0.034)^1/2という式があります。 上記によって相対圧≒1からの次点相対圧までの細孔容積という解釈でよいでしょうか? (2)次にrh80等以下(相対圧1からの差分ではない場合)の細孔容積は vp2=(rp2/rk2+δt2/2)^2(v2-vδt2) という式があります。 ここでもv2とは? vδt2とは? v1とv2とも体積と書かれていますが、それを今求めているのでは?わかりません。 (3)最後に、このpjh法を吸着側における式として用いてもよいのでしょうか?セメントにおける水蒸気吸着によるもので、ほぼメソ細孔吸着であり、自動測定機における吸着等温線の脱着側ヒステリシスを見ても、吸着分が多く残っていることが分かるため、脱着側の値は信憑性に欠けるからです。 よろしければ、3点御教示の方お願いいたします。
回答: >(rh90→rh80での細孔容積) >vpn={(rpn_av)^2/(rkn_av+δtn)^2}δvn_conより求める。 >rpn_avは、rh99とrh90の細孔半径の平均値 >δtnはt=(13.99/log(p0/p)+0.034)^1/2にて、p0/pをrh99から90を引い >たもの >δvnは、99~90にて脱離したガス量を液体容積に換算した値 そうです。最初のステップでは凝集している円筒からの蒸発が細孔容積に対応します。ただし、{(rpn_av)^2/(rkn_av+δtn)^2}という補正はかかります。 >(rh90→rh80での細孔容積) >cδtnσapjにより求める。 >δtnは上記に同じ no1の回答で vpn=rn[δvn-{(cδtn)(σ(j)apj)/rn}]...(6)' と書きましたように、最初のステップ以外のn番目のステップでの細孔容積は、凝縮したものの細孔からの蒸発分から、表面積の蒸発分を引いたものです。(ここでも補正係数でrnがかかります。) >apjは、rh90での多分子層での形式的比表面積? そうです。ただし、それ以降のステップでは比表面積は累積されて行きます。 >ここでいうbet比表とは単分子層の比表ですか?であるならば最初から >単分子の比表面積をapjに代入してはまずいですか? betは単分子層吸着ですが、ここでは計算の正当性の担保として、”bet法で評価した比表面積”と、この計算ででてくる比表面積ができるだけ近くなるようにcを選ぶということを述べております。 なお、bet比表面積と対応するのはσapj(累積値)です。だから最初からbet比表面積を入れることはできません。 >実験により得られている値は各rhでの吸着量、比表面積だけです。 >あとは水蒸気吸着なので、ケルビン半径は分かります。 >この値でなんとか、細孔容積を求めたいのですが・・・。 吸着法等温線から細孔分布を求めるにはそれで十分です。当然これで細孔分布が求めらます。 計算手順はここに書くには複雑すぎますが、本には計算手順と計算例は出ているはずです。それを忠実にfollowすればできると思うのですが。