質問: ラジカル重合の連鎖移動剤について ご質問させて頂きます。 フリーラジカル重合において、分子量調整剤等の役割でよく連鎖移動剤を用いますが、種類としてチオール(メルカプタン)系を用いますよね? なぜチオール系なのでしょうか? 末端-shがラジカルをキャップするのですか? 初歩的なご質問で申し訳ありませんがよろしくお願い致します。
回答: まずは連鎖移動のメカニズムを説明します。 p:ポリマー r-sh:連鎖移動剤 ・:ラジカル とすると、通常のフリーラジカル重合の停止反応は p・ + p・ → p-p (または2p) の様になります。 ここに連鎖移動剤が入ると、水素ラジカルを引き抜き p・ + r-sh → p-h +r-s・ の様に重合が停止します。 (教科書どおりですみません) ここで、何故チオール系なのか?と言うことですが、反応スキームを見ての通り全てラジカルが活性種となっています。 shはohと違いラジカル的に開裂できるから、連鎖移動剤として働きます。