質問: ph計内部液の種類について質問です。 ph計内部液の種類について質問です。 どうも今扱っているph計(cod測定装置内)はダブルジャンクション形のようなのですが、 内側の内部液が塩化銀飽和3.3m塩化カリウム溶液。 外側の内部液が硫酸カリウム飽和溶液なんです。 他のph計などは、3.3m塩化カリウム溶液を使用したり、3.0m塩化カリウム溶液を使用したりします。 なぜkcl濃度が違ったり、硫酸カリウム溶液だったりするのでしょうか? 電極の種類で違うからですかね? 電極の種類で何故内部液を変えるのか、原理も教えていただけるとありがたいです。 宜しくお願いいたします。
回答: そのph計の事はよく知りませんので、 間違っている可能性が高い故、参考程度に流して読んでください。 一般に、ph計の「内部参照電極」には「ag‐agcl 電極」が使われる場合が多く、 agcl + e^- ⇔ ag + cl^- この電極の内部液は飽和kcl(結晶を含む)です。 必ずしも飽和kclでないといけない訳ではないのですが、 単極電位:e=e ゚‐(rt/f)・ln([cl^-]) を一定に維持する為、 ph測定中に [cl^-] が変わらない事が条件になるので、 結晶を含んだ(過)飽和のkclが都合が良いと思われます。 また「外部参照電極」には「hg‐hg2cl2 (カロメル)電極」がよく使われ、その内部液は同じ飽和kclです。 もし、この参照電極の内部液が「k2so4」ならば、 それは例えば「pb‐pbso4 電極」の様にその単極電位が、 内部液中の「so4^2-」に依存するものと思われます(適当です)。