質問: ジアゾカップリング反応について ジアゾ化は酸性条件で行うのに、塩化ベンゼンジアゾニウムと2-ナフトールからなるジアゾカップリング反応を塩基性条件で行うのはなぜでしょうか?
回答: まず、ジアゾ化の反応について説明します。 典型的な例として、アニリンと亜硝酸(hono)から塩化ベンゼンジアゾニウムができる反応を説明します。 これは、亜硝酸を酸存在下で、まず活性なニトロソニウムイオン(no+)にします。こうして生じたニトロソニウムイオンを、アニリンが攻撃して、ニトロサミンが生じます。(以下) arn-n=o | h このニトロサミンへプロトン化が起き、引き続く脱水反応によりジアゾニウムができます。すなわち、この反応では、ニトロソニウムイオンを発生させるためにも必要なのだと思います。 次に、ジアゾカップリングについて説明します。 塩化ベンゼンジアゾニウムとフェノールを例に説明します。 この反応は、芳香族の求電子置換反応であり、フェノールが解離して生じたフェノキシドイオン(pho-)がジアゾニウムイオンを攻撃して起こります。(phはc6h5の略。) ナフトールの場合も同様に、塩基条件下でナフトールのohのhを引き抜きnpo-(np=ナフチル基)にして、これがジアゾニウムイオンを攻撃します。塩基が必要なのはそのためであると思います。