質問: cod測定法について 過マンガン酸カリウムによるcod測定を行っています。操作はjisとおなじです。測定を行っていて操作に疑問に思うところがあったので質問します。 硝酸銀溶液を加えることについてですが、塩素の妨害を防ぐとありましたが、塩素が含まれている場合の滴定量は増えるのでしょうか? 試料に塩素がどれくらい含まれていて、どれだけの硝酸銀を加えればいいかはどのようにして判断すればいいのでしょうか?(5mlを超えて過剰に加える場合) 過マンガン酸カリウムを加えたあと、よく振り混ぜるのを忘れていて操作を進め、シュウ酸ナトリウム溶液を加えたとき沈殿が発生してしまいました。硝酸銀とシュウ酸ナトリウムが反応したようですが、なぜ過マンガン酸カリウムを加えて混ぜるとシュウ酸ナトリウムと反応しなくなるのでしょうか?
回答: 補足です。 沈澱が白いものだとすれば、シュウ酸銀の可能性が高いと思います。参考urlにもありますように、硝酸銀とシュウ酸の反応によって生じる塩であり、水への溶解度は低いものです。シュウ酸のかわりにシュウ酸ナトリウムを加えても同じ結果になると思います。 撹拌不足のために、シュウ酸イオンの濃度が部分的に高くなり過ぎたのかもしれません。 もしも、この物質が、このままの状態で滴定終了までとどまるのであれば、その分だけ結果がずれてくることになります。ただし、滴定の過程で少しずつでも溶けてくるのであれば問題はないでしょう。実際にどうなるかについてはわかりませんが。 なお、透明になりかけていた溶液が紫色に戻るということの理由はわかりません。つまり、この条件で、ひとたび、mn2+になったものが、mno4-に戻るということは理解できません。 参考url:http://www.powerlabs.org/chemlabs/silver_oxalate.htm