質問: ジベンザルアセトンの合成(アルドール縮合) ベンズアルデヒドとアセトンを用いたアルドール縮合においてまずモル比を1:1になるように反応させて、その後さらにベンズアルデヒドを加えて最終的にベンズアルデヒド:アセトン=2:1となるように反応させた場合、1:1の時と2:1の時のジベンザルアセトンとベンザルアセトンの生成量の違いはどのように表れますでしょうか?(どちらが優先的に生成されるのか?) この反応は 1) phcho + ch3coch3 → phch=chcoch3 (a) 2) phch=chcoch3 + phcho → phch=chco=chph (b) 上記のように2段階で進行することは分かります。 そこで 式上ではベンザルアセトンができてから、ジベンザルアセトンが生成するように思われますが、実際、速度論を考えるとベンザルアセトン生成してすぐbの反応に移っている(アセトンとベンズアルデヒドが全部反応するのを待たずに)ように考えられるような気がします。 この部分の反応機構や速度論について教えてください。 ご教授よろしくお願い致します。
回答: 多分書ききれないので、ヒントと思って読んでください。 反応機構を論ずるのなら、aもbも正確には2段階反応です。 アセトンがエノール、若しくはエノラートになります。 ベンズアルデヒドと反応してまず、アルドールが生成(これが1段階目の反応) 次いで脱水(これが2段階目の反応)し、エノンとなります。 bの反応も同様です。おそらく脱水反応はこの場合はやいと考えられるので 律速となる反応は1段階目の反応あるいはエノラート(あるいはエノール)の生成段階でしょうか。 なお、1段階目の反応は平衡反応です。(おわかりですよねきっと) 質問者さんが問題になさっているのはどうやらaとbの反応のタイミング(?) のことのようですが、お書きの通り、ベンザルアセトンが反応系内に存在すれば、 bの反応は進行します(反応速度式を考えれば自明ですよね) 考え方はそれで良いと思いますよ。 あとは一連の反応に関して何を考えたいのかですが...。 いずれにしろ、反応機構を考えるときは、素反応まで正味の反応を分解 していくことが大切です。