質問: 酢酸カルシウムの乾留からアセトン ふと思ったのですが、 1)酢酸ナトリウムを加熱するとメタンが出来ますが、酢酸カルシウムを乾留するとアセトンができるのは何故なのでしょう。 2)メタンが出来るのは脱炭酸を経て進みますが、アセトンができるのはどのような機構で進むのでしょう。 3)酢酸アルミニウムのような3価の金属塩の場合は何が出来るのでしょうか。
回答: 推測ですが、カルシウム塩でアセトンが生じるのは、以下のような機構に よるのではないでしょうか; ch3 / o=c o=c-ch3 | | o o \ / ca ↓↑ ch2 // ho-c o=c-ch3 | | o o \ / ca ↓ ch2 / \ ho-c c-ch3 | \ / | o o o \ / ca ↓ ch2 || ho-c=o c-ch3 | | o o \ / ca || (左側部分を回転) h←┐ ch2 | └─ || o=c-o c-ch3 | ┌→| o | o \ └/ ca ↓ caco3 + (ch3)2co つまり、(機構の細部はともかく)カルシウム塩では分子内反応の形を とることができるため、アセトンが生じるのではないか、と考えました。 この推測が正しいとすれば、酢酸アルミニウムの乾留でも、カルシウム塩 の場合と同様に、アセトンを生じる可能性があると考えられます。 (イオン半径や配位子の位置関係によって、配位子同士の反応の しやすさも変わりますから、これも確実とは言えませんが)