質問: メチルオレンジ(アゾ染料)の合成について メチルオレンジの合成において、 ジアゾ化に スルファニル酸,亜硝酸ナトリウム,塩酸,炭酸ナトリウム カップリングに ジメチルアニリン,氷酢酸,ジアゾ化で生成したジアゾニウム塩 (p-ジアゾベンゼンスルフォン酸かな?),水酸化ナトリウム を用いたのですが、ジアゾ化の炭酸ナトリウムとカップリングの氷酢酸の役割がどうしても分からないので教えて下さい。 できれば、ジアゾ化とカップリングの反応式が有ると分かり易くて有りがたいです。 お願い致します。
回答: ano.#1 で補足要求した rei00 です。 【ジアゾ化の炭酸ナトリウム】 ume_pyon さんの回答にある様に,「水に溶けにくいスルファニル酸の-so3hを-so3naにして、水に可溶にするため」です。 「the merck index tenth edition」によると,スルファニル酸は難溶で,40 °Cでも 1.94 w/w% しか水に溶けません。また,他の有機溶媒でも適当なものがありません。 【カップリングの氷酢酸】 この場合もジアゾ化の生成物(p-ジアゾベンゼンスルフォン酸)が冷水には難溶で,温水や塩基,酸には溶けます(上記の「the merck index tenth edition」より)。しかし,水が共存するとフェノ-ルの副生が伴います。したがって,非水溶性の酸である酢酸を溶媒として使用しているのでしょう。 > 一度-so3hから-so3naになって、また-so3hに戻ったのでしょうか??? その通りです。最初炭酸ナトリウムで溶解した時点では,ナトリウム塩になっています。反応に際して塩酸を加えますね。この時点で反応液は酸性になり,ナトリウム塩が酸型になります。