質問: nipaのnmr解析 nipa(イソプロピルアクリルアミド)を合成して1hnmrをとりました。 有機化合物のスペクトルデータベースsdbsで6種のhのシフト値を調べ、 合成したnipaのスペクトルと照らし合わせました。 しかし、本来6.2ppmと6.155ppmにあるはずの2本のピークが現れず、 代わりに6.135ppm、6.1015ppm、6.0785ppm、6.0445ppmに4本のピークがあります。 この場合、本来のピークよりもピークが低ppm側に移動したと考え、 6.135ppmと6.1015ppmのピークが本来の6.2ppmのピークを表し、 6.0785ppmと6.0445ppmのピークが本来の6.155ppmのピークを表していると考えればよいのでしょうか? もしそうであるのなら、ピークが低ppm側に移動した理由はなんでしょうか? また、取ったスペクトルにはそれら4本の積分比が1.00と記されているのですか、 この場合は2本ずつが両方とも積分比1.00ということでいいのでしょうか? nmr初めてなのでへんな文章ですみません。 よろしくお願いします。
回答: カップリング下からと言ってシフト値は変わらないと思います。 シフト値に変動を及ぼすのは溶媒や温度、共存している物質などの外的な要因です。 そのほか、データ処理上の問題があります。 プロトンみたいに高感度な核種だとあまり問題になりませんが、低感度な核種だと、fftの位相の合わせ方でも結構ずれてしまいます。 私もたまにsdbs使いますが、0.1 ppmくらいは余裕でずれます。 四本線を1hとしたら、イソプロピルが6.9hになっちゃった、ということだと思います。 四本線の根本にアミドプロトンの1h分がブロードして重なっていますので、これとごっちゃに積分をとっていれば、1h以上2h以下となりますから、その分相対的にメチル基の積分値が増大しているのだと思います。 四本線の高さが内側(というか低磁場側)が高くなっている、というのは、ちょっとハイレベルな話なのですが、abxスピン系だからでしょう。 詳しくはnmrの本(東京化学同人や化学同人からスペクトルによる同定法などといった定番の教科書が出ています)。 カップリングしているプロトンの化学シフトが近接してくると起こる現象です。