質問: ポルフィリン分子を正方形に近似... ポルフィリン分子(26個のπ電子を持つ)を一辺の長さがaの正方形で近似して、26個の電子が占有するエネルギー準位を表したいのですが、どのように表せばよいのか分かりません。どなたか教えてください。 なお、シュレーディンガー方程式を解き、エネルギー固有値が [(h^2)/8m(a^2)]*(nx^2+ny^2) となることは分かっています。(mは電子の静止質量)
回答: 二つの(h無し)窒素と二つの(h付き)窒素を含めると確かに26電子になりますが、これをこのまま正方形d4hの対称性で解析して仕舞って良いのですか? 完全解離したアニオンなら、プロトトロピーが無いので対称性は確かにd4hで良いんですし、そのときも環上は26電子なのですが。 26電子になるためには、クロスコンジュゲーションを考えなければならないのではないでしょうか? クロスコンジュゲーションを除くと20電子系になるのではないでしょうか?当然ピロール核の寄与は外します。