質問: coop curveについて 論文を読んでいてcoop curveというものが出てきたのですが、実際グラフを見ても何を意味しているのか分かりません。軌道の重なりを数値解析すると聞いたのですがよく分かりません。
回答: coop曲線から、原子対(もしくは軌道の対)の結合性がわかります。 おそらく論文のcoop曲線の横、もしくは上下に、dos (density of states)がエネルギーの関数として描かれていることと思います。このdosのあるバンドに注目したとき、このバンドに対応するcoopが正だったら、そのバンドは結合的で、原子間の結合に寄与していることがわかります。対応するcoopが負だったら、そのバンドは反結合的で、もしそのバンドに電子が入っていたなら、原子間の結合を弱めるようにはたらきます。金属-金属のdバンドのcoop曲線は、もうちょっと複雑で、dバンドの下の方が結合性(coopが正)で、バンドの上の方が反結合性(coopが負)になります。 おおざっぱに言えば、結晶軌道のcoopをフェルミ準位まで積分したものが、分子軌道でいう結合次数にあたります。 より詳しい解説は、 ホフマン著 「固体と表面の理論化学」丸善(1993)の13章 結合はどこに? (58~71ページ) にあります。