質問: scf法 量子化学の本を読み始めたのですがscf法の計算が収束する根拠が分かりません。 本によっては収束しない場合もあると書いてあるのですが、それにしても良い原子軌道を選べば収束する理由は何でしょうか。 独学なので回りに聞ける人がいないのでよろしくお願いいたします。
回答: 詳しくはないのですが,少し答えたいと思います. 思うに,「良い原子軌道を選ぶ」というのは,より現実にあった(仮定したシュレディンガー方程式に適した)原子軌道を選ぶことだと思います.現実的であるという事は,収束するような固有値が存在するということではないでしょうか.で,あとは変分原理にまかせちゃってひたすら小さい値を探すという具合に. 収束しないのは,仮定したシュレディンガー方程式というのはなにかしら近似を含む(全部考慮すると計算できないから)わけで,あまりにも大雑把な近似だとうまくいかないとか・・・そういうことなのではないでしょうか. おそらく.