質問: ギブズエネルギーで質問させてください・
回答: 理想気体について正攻法で計算したら事情が分かりやすいのではないでしょうか。 dU=TdS-PdV・・・1 dS=(dU-PdV)/T・・・2 理想気体についてはUは温度にしか依存しないので dU=(∂U/∂T)_vdT+(∂U/∂V)_tdV=(∂U/∂T)_vdT=CvdT・・・3 H=U+PVより理想気体については dH=dU+d(PV)=CvdT+d(RT)=CvdT+RdT=CpdT・・・4 また一般的に dH=dU+d(PV)=TdS-PdV+PdV+VdP=TdS+VdP・・・5 が成り立ち、これより dS=(dH-VdP)/T=(CpdT-VdP)/T=(Cp/T)dT-(V/T)dP・・・6 が理想気体について成立します。V/T=R/Pですから、6を(To, Po)(標準状態)から(T, P)まで積分すれば S(T, P)=S(To, Po)+∫(To→T)(Cp/T)dT+RlnP-RlnPo・・・7 となります。一方(∂H/∂T)_p=Cpより H(T)-H(To)=∫(To→T)CpdT・・・8 です。7と8からμ=H-TSを使って μ(T,P)=H(To)-TS(To, Po)+∫(To→T)CpdT-∫(To→T)(Cp/T)dT-RTlnPo+RTlnP・・・9 ここでμ°をどこで区切るかです。 μ(T,P)=[H(To)-TS(To,Po)+∫(To→T)CpdT-∫(To→T)(Cp/T)dT-RTlnPo]+RTlnP・・・10 と考えるなら標準状態(普通298 K、1 atmとします。)のPoは1気圧(あるいは1 bar)と考えます。それで大括弧内のRlnPoは消えます。そしてPは気圧あるいはBarで測ることになります。それ以外の単位をつかうとμ°が使った圧の単位で動きます。 μ(T,P)=[H(To)-TS(To,Po)+∫(To→T)CpdT-∫(To→T)(Cp/T)dT]-RTlnPo+RTlnP =[H(To)-TS(To,Po)+∫(To→T)CpdT-∫(To→T)(Cp/T)dT]+RTln(P/Po)・・・11 と考えるならばP/Poですから圧の単位は標準状態の圧に対する比です。気圧でもよいです。Po=1になります。PがPaならPoは1.013x10^5ですし、PがmmHgならPo=760です。どの単位をとっても構わないです。 しかしあまり深刻な差でないような......