質問: 解離定数について。 酢酸を水酸化ナトリウムで滴定し、データから酸解離定数を求める実験をしました。すると、水酸化ナトリウムの滴下量が増えるに従い、酸解離定数が小さくなっていき、班によっては負の値が出てしまうところもありました。なぜでしょうか?資料の値は1.75*10^-5なのですが、等量点まではそれの2倍ぐらいの値、それ以降は、10^-12まで下がりました。ナトリウムイオンの存在が原因と考えているのですが、それがどう影響するのか悩んでます。イオン強度が変わるからですか?
回答: rei00 です。 > どうも酸解離定数が一定にならないというのが > 一般的な結果のようなのです。 これは,あなた方の実験の結果でしょうか? 教科書等でもそう言われているという事でしょうか? おそらく前者だと思います。だとすると,あなた方が行なった実験やデータ処理の方法をお書きにならない限り,どこが問題かは判断できないと思いますが。 なお,酸解離定数は「定数」ですから,一定でなければおかしいです。もちろん,平衡定数ですから,温度が変われば酸解離定数も変わりますが,温度一定では酸解離定数は一定です。 確かに,本来は活量で求めるものですので,イオン強度の影響はあるかもしれません。が,それでも,お書きの様な『資料の値は1.75*10^-5なのですが、等量点まではそれの2倍ぐらいの値、それ以降は、10^-12まで下がりました。』にはならないと思います。 データ処理方法に勘違いはありませんか? 【酸解離定数】 酸度定数 (acidity constant) ともいい,酸の解離平衡の程度を示す定数で ka で表わします。例えば,酢酸(ch3cooh)の水溶液での平衡(下式)の場合,ka = [ch3coo-][h+]/[ch3cooh] です。 ch3cooh ←→ ch3coo- + h+