質問: 酢酸はヨードホルム反応陰性? 問題集をやっていて、間違えました。 ch3-co- という構造をもっているので、陽性かと思ったのですが、何故間違いなのでしょうか? よろしくお願いします!!
回答: 確かにヨードホルム反応を起こすには,#1 さんの参考 url にもある様に,ch3-co- 又は ch3-ch(oh)- という構造が必要です。 では,酢酸は「ch3-co- という構造」を持っているにも係わらず何故反応しないのでしょう。それは,この反応の反応機構を考えると推測できます。 以前に反応機構を回答した事がありますので,先ずそちらを御覧下さい。ano.#2 です。 ・http://okweb.jp/kotaeru.php3?q=278109 qno.278109 アルデヒド ここにある様に,ヨードホルム反応が起こるには「(-)ch2-co-」の形のアニオンができる必要があります。 酢酸の場合,共存する水酸化ナトリウムによって「酢酸アニオンン ch3-co-o(-)」になっていますので,「(-)ch2-co-」の形のアニオンができたとすると,「(-)ch2-co-o(-)」の非常に不安定(つまり非常に出来難い)ジアニオンになってしまいます。 また,「h-ch2-co-」から「水素 h(+)」を引き抜いてアニオンを作るには塩基の「水酸化物イオン oh(-)」が接近しなくてはいけません。が,「酢酸アニオンン ch3-co-o(-)」は既にマイナス電荷を持っていますので,マイナス電荷を持つ「水酸化物イオン oh(-)」が接近するのは非常に困難です(つまり非常に出来難い)。 これらの結果,「(-)ch2-co-」の形のアニオンが出来ませんので反応が進行しません。結果,『酢酸はヨードホルム反応陰性』になります。 参考url:http://okweb.jp/kotaeru.php3?q=278109