質問: 有機化学の構造決定の自作問題 第8弾です。
回答: 解けたと思うので解答します。どうしてもトシル基が略せなかったので書いていますが、ご了承ください。 (1)D:フルオロベンゼンのp位に-MgBrがあるようなグリニャール試薬をBに反応させ、その後酸で処理をしている訳ですからアルデヒド基の部分に結合し、アルコールとなります。つまり以下のような構造になります。 (2)G:N,N-ジメチル-3-ブロモ-1-プロパンアミンを調整してからそれをグリニャール試薬としています。これをDを穏やかに酸化させたEに反応させているので以下に示す構造になります。 (3)I:Gに金属ナトリウムを加え、その後3-ブロモ-1-プロペンを作用させることで化合物Hを得ています。 そして、化合物Hは加熱する事によって化合物Iとなっています。化合物Hは分子内に共役ジエンとジエノフィルを持っているので加熱すればDiels-Alder 反応が起こります。故に、以下に示す構造の様になります。 (4)A:Iを酸触媒下で加熱する事でDiels-Alder反応によって生じた架橋構造を壊し、二つのヒドロキシ基を作ってから分子内脱水によって新たなベンゼン環を形成させています。 さて、ここまで来たら−OTsを−C≡Nに置換すれば良いです。よって、化合物Aは以下に示す構造になります。