物理学においてコーヒーリングとは、粒子を含む液体が蒸発した後に現れる、リング状の蒸発残渣物で、1997年　R. D. Deegan らにより報告された。こぼれたコーヒーが蒸発した後に、このような特徴的なリング状の析出物が現れるため、このような名前が付けられている。ただし、これはコーヒーだけに見られる現象ではなく、例えば赤ワインをこぼした場合などでも見ることができる。これら及びこれらと類似のリングの形成の背後にある機構はコーヒーリング効果として、他の例ではコーヒーステイン効果もしくは単にリングステインとして知られている。 コーヒーリングのパターンはしずくに渡って異なる蒸発速度により誘発される毛管流から生じる。縁から蒸発する液体は内部の液体から補充されていく。このような中心から外向きの流れは、ほぼ全ての分散質を縁の部分に運ぶことができる。時間の関数としてこの過程は「ラッシュアワー」効果を示す。すなわち、乾燥過程の最終段階において外向きの流れは急な加速を示す。 蒸発によりマランゴニ対流が液滴内部に誘起される。流れが強い場合、液滴の中心に粒子が戻る。したがって、粒子が縁に蓄積するためには弱いマランゴニ対流でなければならず、もしくは流れを乱す何かが生じなければならない。例えば、界面活性剤を加えることで液体の表面張力勾配を小さくし誘起された流れを乱すことができる。水のマランゴニ対流はもともと弱く、天然の界面活性剤によっても著しく減少する。 液滴中の懸濁粒子と液滴の自由表面の相互作用は、コーヒーリングを作るうえで重要である。「液滴が蒸発すると、自由表面が崩壊し懸濁粒子は捕捉される...最終的に全ての粒子が自由表面に捕捉され、液滴の縁に向かう残りの行程のためにそこにとどまる」 この結果は界面活性剤を使用して液滴内部のバルク流を制御しようとするのではなく、液滴の表面張力を変化させることにより溶質粒子の動きを操作することができることを意味する。 コーヒーリングのパターンは、プリンテッド・エレクトロニクスのように乾燥後の堆積物を均一に塗布する必要がある場合に有害となる。これはコーヒーリング効果を引き起こす球状粒子に対してセルロース繊維などの細長い粒子を添加することにより抑制することができる。添加する粒子の大きさおよび重量割合は主要な粒子よりも小さくてよい。 液滴内部の流れを制御することが均一な膜を生成するための強力な方法であるということも報告されている。例えば、蒸発中に起こる溶質Marangoni流を利用することにより。 低沸点の溶媒と高沸点の溶媒の混合物はコーヒーリング効果を抑制し、沈殿した溶質形状をリング状からドット状に変化させることが示された。 基板温度の制御は水ベースのPEDOT:PSS溶液の液滴により形成されるコーヒーリングを抑制するのに有効な方法であることが示された。親水性・疎水性を問わず基板が加熱されていれば、Marangoni対流の効果によってリングはより薄くなり、その内側にも沈殿物が現れる。 滑りやすい表面を持つ基板を用いて濡れ特性を制御すれば、滴の接触線のピン止めを防げる。それにより、接触線上についた粒子の数を減少させてコーヒーリング効果を抑制することができる。超疎水性もしくは液体がしみ込んだ表面上の滴は接触線がピン止めされる可能性が低く、リング形成を抑制する。 交流電圧エレクトロウェッティングは表面活性物質を加えることなくコーヒーステインを抑制することができる。逆粒子運動は接触線の近くの毛細管力によりコーヒーリング効果を減少させることもある。逆転は毛細管力が幾何学的制約により外向きのコーヒーリング流を越えるときにおこる。 コーヒーリングの下限の大きさは液体蒸発と懸濁粒子の運動の間の時間スケールの競合に依存する。液体が3相接触線の近くの粒子の動きよりもはるかに早く蒸発すると、コーヒーリングは上手く形成されない。代わりにこれらの粒子は完全に液体が蒸発した際に表面上に均一に分散する。100nmの大きさの懸濁粒子の場合、コーヒーリング構造の最小の直径は10μm、すなわち人間の毛の太さの約10分の1であることが分かっている。液中の粒子形状はコーヒーリング効果を左右する。多孔質の基板上では浸透、粒子運動、溶媒の蒸発どうしの競合が最終的な沈殿形態を支配する。 液滴の溶液のpHが最終的な沈着パターンに影響を与える。これらのパターン遷移は静電力およびファンデルワールス力のようなDLVO相互作用が粒子沈着過程をどのように変化させるかを考慮することにより説明される。 コーヒーリング効果は、毛細管駆動のアセンブリを使用して基板上の粒子を秩序立て、基板上に引き出された前進したメニスカスで固定液滴を置き換えることを望む研究者による対流沈殿に利用される。この過程は蒸発が重力ではなく基板に沿って流れるという点でディップコーティングとは異なる。[訳語疑問点] 対流沈殿は粒子の配向を制御することができ、その結果、半球状、二量体、ダンベル型の粒子などの非球状粒子から結晶性単層膜が形成される。配向は、蒸発が起こる薄いメニスカス層内の粒子の最大充填状態に達するようにする系により与えられる。それらは溶液中の粒子の体積分率を調整することにより、アセンブリが生じる様々なメニスカスの厚さに沿った特定位置が制御されることを示した。粒子はメニスカスの位置での湿った層の厚さと等しいかどうかにより、粒子の長い方の寸法が長軸に沿って面内か面外に配置される。このような厚さの遷移は球状粒子でも確立された。後に、対流アセンブリは複数の層を組み合わせる際に粒子の配向を制御することができ、その結果、ダンベル形状の粒子から長期3次元コロイド結晶が得られることが示されている。これらの発見はフォトニクスのような応用でのコロイド結晶フィルムの自己組織化にとって魅力的なものであった。近年の進歩により、無機結晶のパターンを組織化するためのコロイド粒子からくるコーヒーリングアセンブリの適用が増加している。[訳語疑問点] ^ a b Deegan, Robert D.; Bakajin, Olgica; Dupont, Todd F.; Huber, Greb; Nagel, Sidney R.; Witten, Thomas A. (1997年). “Capillary flow as the cause of ring stains from dried liquid drops”. Nature 389 (6653): 827–829. Bibcode 1997Natur.389..827D. doi:10.1038/39827.  ^ a b Ooi, Yuto; Hanasaki, Itsuo; Mizumura, Daiki; Matsuda, Yu (2017年). “Suppressing the coffee-ring effect of colloidal droplets by dispersed cellulose nanofibers”. Science and Technology of Advanced Materials 18 (1): 316–324. doi:10.1080/14686996.2017.1314776. PMC 5439399. PMID 28567177. https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC5439399/.  ^ Hu, H; Larson, R. G. (2006年). “Marangoni Effect Reverses Coffee-Ring Depositions”. Journal of Physical Chemistry B 110 (14): 7090–7094. doi:10.1021/jp0609232. PMID 16599468.  ^ Savino, R.; Paterna, D.; Favaloro, N. (2002年). “Buoyancy and Marangoni Effects in an Evaporating Drop”. Journal of Thermophysics and Heat Transfer 16 (4): 562–574. doi:10.2514/2.6716. ISSN 0887-8722.  ^ Jafari Kang, Saeed; Vandadi, Vahid; Felske, James D.; Masoud, Hassan (2016年). “Alternative mechanism for coffee-ring deposition based on active role of free surface”. [Physical Review E] 94 (6): 063104. Bibcode 2016PhRvE..94f3104J. doi:10.1103/PhysRevE.94.063104.  ^ Coffee-ring phenomenon explained in new theory. phys.org (December 20, 2016) ^ Gençer, A.; Schütz, C.; Thielemans, W., Influence of the Particle Concentration and Marangoni Flow on the Formation of Cellulose Nanocrystal Films. Langmuir 2017, 33 (1), 228-234 http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.langmuir.6b03724 ^ de Gans, Berend-Jan; Schubert, Ulrich S. (2004年). “Inkjet Printing of Well-Defined Polymer Dots and Arrays”. Langmuir 20 (18): 7789–7793. doi:10.1021/la049469o. ISSN 0743-7463.  ^ Soltman, Dan; Subramanian, Vivek (2008年). “Inkjet-Printed Line Morphologies and Temperature Control of the Coffee Ring Effect”. Langmuir 24 (5): 2224–2231. doi:10.1021/la7026847. ISSN 0743-7463.  ^ Patil N. D., Bange P. G., Bhardwaj R., Sharma A, Effects of Substrate Heating and Wettability on Evaporation Dynamics and Deposition Patterns for a Sessile Water Droplet Containing Colloidal Particles Langmuir, Vol. 32 (45), Pages 11958–11972, 2016 DOI: 10.1021/acs.langmuir.6b02769 ^ McBride, Samantha; Dash, Susmita; Varanasi, Kripa (2018年4月1日). “Evaporative Crystallization in Drops on Superhydrophobic and Liquid-Impregnated Surfaces”. Langmuir XX (XX): XXXX. doi:10.1021/acs.langmuir.8b00049.  ^ Eral, H.B.; Mampallil-Agustine, D.; Duits, M.H.G.; Mugele, F. (2011年). “Suppressing the coffee stain effect: how to control colloidal self-assembly in evaporating drops using electrowetting”. Soft Matter 7 (10): 7090–7094. Bibcode 2011SMat....7.4954E. doi:10.1039/C1SM05183K.  ^ Weon, Byung Mook; Je, Jung Ho (2010年). “Capillary force repels coffee-ring effect”. Physical Review E 82: 015305(R). Bibcode 2010PhRvE..82a5305W. doi:10.1103/PhysRevE.82.015305.  ^ Shen, X; Ho, C. M.; Wong, T. S. (2010年). “Minimal Size of Coffee Ring Structure”. Journal of Physical Chemistry B 114 (16): 5269–5274. doi:10.1021/jp912190v. PMC 2902562. PMID 20353247. https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC2902562/.  ^ Yunker, P. J.; Still, T; Lohr, M. A.; Yodh, A. G. (2011年). “Suppression of the coffee-ring effect by shape-dependent capillary interactions”. Nature 476 (7360): 308–311. Bibcode 2011Natur.476..308Y. doi:10.1038/nature10344. PMID 21850105.  ^ “Coffee-ring effect explained”. ScienceDebate.com. 2011年8月21日閲覧。 ^ Pack, Min; Hu, Han; Kim, Dong-Ook; Yang, Xin; Sun, Ying (2015年). “Colloidal drop deposition on porous substrates: competition among particle motion, evaporation and infiltration”. Langmuir 31 (29): 7953–7961. doi:10.1021/acs.langmuir.5b01846.  ^ Bhardwaj, R; Fang, X; Somasundaran, P; Attinger, D (2010年). “Self-Assembly of Colloidal Particles from Evaporating Droplets: Role of DLVO Interactions and Proposition of a Phase Diagram”. Langmuir 26 (11): 7833–42. arXiv:1010.2564. doi:10.1021/la9047227. PMID 20337481.  ^ Prevo, Brian G.; Velev, Orlin D. (2004年). “Controlled rapid deposition of structured coatings from micro-and nanoparticle suspensions”. Langmuir 20 (6): 2099–2107. doi:10.1021/la035295j.  ^ Kumnorkaew, Pisist; Ee, Yik-Khoon; Tansu, Nelson; Gilchrist, James F. (2008年). “Investigation of the Deposition of Microsphere Monolayers for Fabrication of Microlens Arrays”. Langmuir 24 (21): 12150–12157. doi:10.1021/la801100g.  ^ Dimitrov, Antony S.; Nagayama, Kuniaki (1995年). “Steady-state unidirectional convective assembling of fine particles into two-dimensional arrays”. Chemical Physics Letters 243 (5–6): 462–468. Bibcode 1995CPL...243..462D. doi:10.1016/0009-2614(95)00837-T.  ^ Hosein, Ian D.; Liddell, Chekesha M. (2007年8月1日). “Convectively Assembled Nonspherical Mushroom Cap-Based Colloidal Crystals”. Langmuir 23 (17): 8810–8814. doi:10.1021/la700865t. PMID 17630788. https://doi.org/10.1021/la700865t.  ^ Hosein, Ian D.; John, Bettina S.; Lee, Stephanie H.; Escobedo, Fernando A.; Liddell, Chekesha M. (2008年12月24日). “Rotator and crystalline films viaself-assembly of short-bond-length colloidal dimers”. Journal of Materials Chemistry 19 (3): 344–349. doi:10.1039/B818613H.  ^ Hosein, Ian D.; Liddell, Chekesha M. (2007年10月1日). “Convectively Assembled Asymmetric Dimer-Based Colloidal Crystals”. Langmuir 23 (21): 10479–10485. doi:10.1021/la7007254. PMID 17629310.  ^ Meng, Linli; Wei, Hong; Nagel, Anthony; Wiley, Benjamin J.; Scriven, L. E.; Norris, David J. (2006年10月1日). “The Role of Thickness Transitions in Convective Assembly”. Nano Letters 6 (10): 2249–2253. Bibcode 2006NanoL...6.2249M. doi:10.1021/nl061626b.  ^ Hosein, Ian D.; Lee, Stephanie H.; Liddell, Chekesha M. (2010年9月23日). “Dimer-Based Three-Dimensional Photonic Crystals”. Advanced Functional Materials 20 (18): 3085–3091. doi:10.1002/adfm.201000134.  三野泰志、移流集積法によるコロイド粒子の周期構造形成機構の解明と配列手法の確立 京都大学学位論文 甲第17604号, doi:10.14989/doctor.k17604 福田憲二郎、時任静士、インクジェット印刷による有機トランジスタの作製と高性能化 日本写真学会誌 2014年 77巻 2号 p.71-75, doi:10.11454/photogrst.77.71