Citation: 8C_59/2022 E. A

A.a. Le 13 juin 2018, A.________, né en 1989, a été grièvement blessé lors d'une explosion, suivie d'un incendie, survenue dans l'appartement qu'il occupait dans un bâtiment agricole, propriété des époux B.________ et C.________, sis à U.________. Deux procédures pénales ont été ouvertes par le Ministère public du canton de Genève à la suite de cet événement. A.b. Par courriel du 26 juin 2018, AgriGenève, association faîtière de l'agriculture genevoise, a adressé à la Société d'assurance dommages FRV SA (ci-après : la SAD FRV ou l'assurance) une déclaration d'accident signée par C.________, qui y était inscrit comme employeur, dans laquelle il était notamment indiqué que A.________ avait été engagé le 1er avril 2017 en qualité d'employé agricole. Le 17 juillet 2018, l'assurance a informé C.________ qu'elle acceptait de prendre en charge les frais de traitement et de verser l'indemnité journalière jusqu'au 30 septembre 2018 sur présentation d'un certificat d'incapacité de travail; dès qu'elle aurait reçu le rapport de police, elle lui adresserait une décision en bonne et due forme. Le 30 octobre 2018, l'assurance a informé C.________ qu'elle n'avait toujours pas reçu le rapport de police et que, dans l'intervalle, elle avancerait la moitié des indemnités journalières à compter du 1er octobre 2018, en précisant que le solde des indemnités serait versé dès réception du rapport en question. A.c. Par courrier du 24 décembre 2018, B.________ a informé la SAD FRV qu'elle avait conclu un contrat de travail avec A.________ "à la demande" de ce dernier. Elle avait "agi dans le seul but de [lui] rendre service" et se rendait compte qu'elle avait été "très naïve". L'intéressé n'avait toutefois jamais travaillé pour elle, elle ne lui avait jamais versé de salaire et le "contrat ne correspond[ait] pas à la réalité". Par décision du 18 février 2019, l'assurance a refusé de prendre en charge les suites de l'accident du 13 juin 2018, au motif que A.________ n'était pas un travailleur occupé dans l'exploitation agricole de C.________. A.d. Le 14 mars 2019, A.________, par l'intermédiaire de son avocat, a formé opposition à cette décision, fondée selon lui sur le "courrier totalement surréaliste" du 24 décembre 2018. À l'appui de son opposition, il a produit un certain nombre de pièces, qui apportaient selon lui des indices concordants quant à l'existence réelle d'un contrat de travail entre les différents protagonistes. Par décision sur opposition du 4 juin 2019, la SAD FRV a confirmé sa décision du 18 février 2019, relevant qu'il résultait du courrier du 24 décembre 2018 que A.________ n'avait jamais travaillé pour C.________, qu'aucun salaire ne lui avait été versé et que le contrat de travail avait été conclu pour lui rendre service.