Citation: 8C_245/2022 E. A

A.a. Le 30 janvier 2021, A.________ s'est blessé à l'épaule droite en chutant à vélo. La Vaudoise Générale Compagnie d'Assurances SA (ci-après: la Vaudoise), auprès de laquelle il était assuré obligatoirement contre le risque d'accidents, a notamment pris en charge un traitement de physiothérapie de neuf séances. Par décision du 14 juillet 2021, notifiée le 22 juillet 2021, la Vaudoise a mis un terme à ses prestations à partir du 1 er juin 2021, en précisant qu'une intervention chirurgicale à l'épaule droite planifiée par un médecin traitant de l'assuré visait à traiter des atteintes d'origine maladive et n'était donc pas en lien de causalité avec l'accident. A.b. Par courriel du 20 juillet 2021, l'employeur de l'assuré a contesté la décision du 14 juillet 2021 auprès de la Vaudoise. Par pli du 23 juillet 2021, celle-ci lui a répondu qu'il n'était pas habilité à faire opposition à la décision précitée, tout en précisant que si l'assuré souhaitait s'y opposer, il devait le faire par courrier signé, dans les trente jours dès la notification de la décision. A.c. Au bénéfice d'une procuration signée par l'assuré le 7 août 2021, M e Jana Burysek a, par écriture du 9 août 2021, informé la Vaudoise que son mandant formait opposition à la décision du 14 juillet 2021 et concluait à son annulation ainsi qu'au versement des prestations d'assurance. La mandataire invitait en outre l'assureur à lui faire parvenir le dossier de son client afin de pouvoir motiver l'opposition. Le 26 août 2021, la Vaudoise a adressé une copie du dossier de l'assuré à la mandataire. A.d. Par écriture du 31 août 2021 adressé à la Vaudoise, M e Burysek a accusé réception du dossier et a écrit ce qui suit: "Afin que je puisse prendre connaissance du dossier et conférer avec mon mandant de son dossier, je vous informe que la motivation de l'opposition formée le 9 août 2021 vous parviendra le 30 septembre 2021 au plus tard". Par acte du 30 septembre 2021, la mandataire a motivé l'opposition formée contre la décision du 14 juillet 2021. A.e. Par décision sur opposition du 20 octobre 2021, la Vaudoise a déclaré l'opposition à la décision du 14 juillet 2021 irrecevable, motif pris que l'opposition du 9 août 2021 n'était pas motivée et que l'opposition motivée du 30 septembre 2021 était tardive au regard du délai légal d'opposition qui était arrivé à échéance le 14 septembre 2021.