Publication: Magyar Közlöny
Issue: MK-2010-75 (Year: 2010, Number: 75)
Era: contemporary
Section: „28. melléklet a 152/2009. (XI. 12.) FVM rendelethez
Paragraph Index: 616

„28. melléklet a 152/2009. (XI. 12.) FVM rendelethez A Magyar Élelmiszerkönyv 1–2–81/432 számú elõírása az élelmiszerekkel rendeltetésszerûen érintkezésbe kerülõ anyagokból és tárgyakból az élelmiszerekbe kioldódó vinil-klorid mennyiségének meghatározásáról Élelmiszerekkelrendeltetésszerûenérintkezésbekerülõanyagokbólés tárgyakból(továbbiakban:anyagokés tárgyak) az élelmiszerekbe kioldódó vinil-klorid mennyiségét az alábbiak szerint kell meghatározni. 1. Tárgy és alkalmazási terület Az eljárás az élelmiszerek vinil-klorid tartalmának meghatározására alkalmas. 2. A módszer elve Az élelmiszerek vinil-klorid (VC) tartalmát gázkromatográfia segítségével „head space” technika alkalmazásával határozzuk meg. 3. Vegyszerek 3.1. Vinil-klorid (VC). Tisztaság legalább 99,5% (v/v) 3.2. N,N-dimetil-acetamid (DMA), amely a vizsgálati körülmények között a VC-dal vagy a belsõ standarddal (3.3.) azonos retenciós idejû szennyezésektõl mentes. 3.3. Dietil-éter vagy cisz-2-butén DMA-ban (3.2.) készített oldata, mint belsõ standard-oldat. A belsõ standard-oldat a vizsgálati körülmények között a VC-dal azonos retenciós idejû szennyezõdéseket nem tartalmazhat. 3.4. Megfelelõ tisztaságú desztillált vagy ioncserélt víz. 4. Eszközök A szokásos laboratóriumi eszközök, valamint: 4.1. Gázkromatográf automatikus „head-space” elõtéttel vagy kézi mintaadagoló elõtéttel. 4.2. Lángionizációs detektor, vagy más, a 7. pont alatt említett detektorok. 4.3. Gázkromatográfiás oszlop. Az oszlopnak a levegõ-csúcsot, a VC-csúcsot és – ha használunk olyat – a belsõ standard csúcsot teljesen el kell választania. A 4.2. és 4.3. szerinti rendszert úgy kell kialakítani, hogy a 0,005 mg VC/liter DMA, vagy a 0,005 mg VC/kg DMA oldattal kapott jel legalább ötször erõsebb legyen, mint a háttérzaj. 4.4. Szilikon vagy butilkaucsuk septummal rendelkezõ mintatartó üvegek Kézi eljárásnál a gõztérbõl „head space” fecskendõ segítségével történõ mintavétel a mintatartó üvegben részleges vákuum kialakulásáhozvezethet, ezért a kézi eljárásnál,ha a mintavétel elõtt az üvegekben nem uralkodott túlnyomás nagyobb üvegek alkalmazása ajánlatos. 4.5. Mikro-fecskendõk 4.6. Gáz-fecskendõk kézi „head space” mintavételhez 4.7. Analitikai mérleg 0,1 mg leolvasási pontossággal 5. A vizsgálat menete VIGYÁZAT: a VC veszélyes anyag és szobahõmérsékleten gázhalmazállapotú, az oldatokat ezért jól szellõztetett elszívófülkében készítsük elõ. Megjegyzés: – A VC vagy DMA veszteséget lehetõleg kerüljük; – Kézi mintavétel esetén használjunk belsõ standardot (3.3.); – Belsõ standard alkalmazása esetén az egész eljárás folyamán ugyanazt a (3.3.) szerinti oldatot használjuk. 5.1. VC standard-oldat (A oldat) készítése 5.1.1. Koncentrált VC standard-oldat (kb. 2000 mg/kg) Egy megfelelõ bemérõ edényt 0,1 mg pontossággal lemérünk, meghatározott mennyiségû (pl. 50 ml) DMA-t (3.2.) töltünk bele és ismételten lemérjük. Utána a DMA hoz lassan meghatározott mennyiségû (pl. 0,1 g) folyadék, vagy gázhalmazállapotú VC-ot (3.1.) adunk. A VC hozzáadása beáramoltatással is történhet, amennyiben olyan feltétet alkalmazunk,amiaDMAveszteségetmegakadályozza.Utánaismétlemérjük0,1mgpontossággal.Azegyensúlybeállására 2 órát várunk. Amennyiben belsõ standard-oldatot használunk, a koncentrált VC standard-oldathoz annyi belsõ standard-oldatot adunk, hogy annak koncentrációja megegyezzen a (3.3.) szerint elõállítottal. A standard-oldatot hûtõszekrényben tartjuk. 5.1.2. Hígított VC standard-oldat készítése Lemért mennyiségû koncentrált VC standard-oldatot (5.1.1.) DMA-val (3.2.) vagy belsõ standard-oldattal (3.3.) ismert térfogatúra vagy tömegûre hígítunk. Az így kapott hígított standard-oldat (A oldat) koncentrációját mg/l-ben vagy mg/kg-ban adjuk meg. 5.1.3. A kalibrációs görbe felvétele az A oldattal Elõfeltétel: – A görbét legalább 7 koncentráció érték párhuzamos meghatározása alapján kell felvenni; – A mért értékek ismételhetõségének1 0,002 mg VC/l vagy kg DMA alatt kell lennie; – A görbét a legkisebb négyzetek módszere alapján kell meghatározni, azaz a regressziós egyenes a következõ egyenlet segítségével számítható: y= a1x+a0 ahol: ahol: a n xy x y n x x          ( ) ( ) ( ) a y x x xy n x x            ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) y = az egyes meghatározásoknál a VC csúcsának magassága vagy területe, x = az yi mérési értékekhez tartozó VC-koncentrációk, n = az elvégzett meghatározások száma (n  14). – A görbének lineárisnak kell lennie, azaz a mért értékek (yi) és a regressziós egyenes megfelelõ értékei (zi) közötti különbségekstandardeltérése(s), osztvaazösszesmértértékközépértékével( ), y a0,07-et nemhaladhatjameg. Ez az alábbiak szerint számítható s y  0 07 , , ahol: s y z n i i i n    ( )2 y n yi i n   yi = egyedi mérési adat, zi = a mérési adatnak megfelelõ érték a regressziós egyenesen, n  14. 1 ISO DIS 5725; 1977 ajánlás Két sorozatot készítünk elõ, egyenként legalább hét mintatartó üveggel (4.4.). Mindegyik üvegbe betesszük a szükséges mennyiségû hígított VC standard-oldatot (5.1.2.) és DMA-t (3.2.), vagy a DMA-ban készített belsõ standard-oldatot (3.3.), hogy a párhuzamos oldatok végsõ VC koncentrációja kb. 0; 0,005; 0,010; 0,020; 0,030; 0,040; 0,050 stb. mg/l ill. mg/kg DMA legyen és mindegyik üveg ugyanolyan össztérfogatú oldatot tartalmazzon. A hígított VC standard-oldat (5.1.2.) mennyiségét úgy kell megválasztani, hogy a hozzáadott VC oldat össztérfogatának (l) és a DMA vagy belsõ standard-oldat (3.3.) mennyiségének (g vagy ml) aránya az 5 értéket ne lépje túl. Az üvegeket lezárjuk és a továbbiakban 5.4.1. 5.4.3. és 5.4.5. szerint járunk el. Felveszünk egy diagramot, amelyben az ordináta a két sorozat VC-csúcsterületeit (vagy magasságát), vagy ezen területeknek (magasságoknak) és a belsõ standard megfelelõ csúcsterületeinek arányát, az abszcissza pedig a két oldatsorozat VC-koncentrációinak értékeit mutatja. 5.2. Az 5.1. szerint készített standard oldatok ellenõrzõ vizsgálata 5.2.1. Egy második VC standard-oldat (B oldat) készítése Megismételjük az 5.1.1. és 5.1.2. pontban leírt eljárást, hogy egy második, ez esetben 0,02 mg VC/l vagy 0,02 mg VC/kg koncentrációjú hígított standard oldatot kapjunk, melyet DMA-ban vagy belsõ standard oldatban készítünk. Töltsük ezt az oldatot 1–1 üvegbe. Az üvegeket zárjuk le, majd a továbbiakban az 5.4.1. valamint az 5.4.3. és 5.4.5. szerint járjunk el. 5.2.2. Az A oldat ellenõrzése Ha a B oldattal (5.2.1.) végzett két gázkromatográfiás meghatározás középértéke az 5.1.3. szerint kapott hitelesítõ görbe megfelelõ pontjától nem mutat 5%-nál nagyobb eltérést, akkor az A oldat kifogástalan. Ha a különbség nagyobb 5%-nál, az 5.1. és 5.2. szerint készített összes oldatot el kell önteni és az eljárást elölrõl meg kell ismételni. 5.3. Az „addiciós”-görbe felvétele Megjegyzés: – A görbét legalább 7 koncentráció érték párhuzamos meghatározása alapján kell felvenni; – A görbét a legkisebb négyzetek módszere szerint kell kiszámítani (lásd: az 5.1.3. harmadik bekezdés); – A görbének lineárisnak kell lennie, azaz a mért értékek (yi) és a regressziós egyenes megfelelõ értékei (zi) közötti különbség standard eltérése (s), osztva az összes mért érték középértékével ( )y a 0,07-et nem haladhatja meg (lásd: az 5.1.3. negyedik bekezdés). 5.3.1. A minták elõkészítése A vizsgálandó élelmiszerbõl vett mintának reprezentatívnak kell lennie. Ezért a mintavétel elõtt az élelmiszert összekeverjük, vagy felaprítjuk és összekeverjük. 5.3.2. A vizsgálat menete Két, egyenként legalább 7 üvegbõl (4.4.) álló sorozatot készítünk elõ. Mindegyik üvegbe bemérünk legalább 5 g-ot az 5.3.1. mintavételi elõírás szerint vett élelmiszer mintából. Próbáljunk minden üvegbe azonos mennyiséget tenni. Az üvegeket azután azonnal zárjuk le. Mindegyik üveghez a minta minden grammjára vonatkoztatva adjunk 1 ml desztillált vagy legalább olyan tisztaságú ioncserélt vizet vagy más alkalmas oldószert. (Megjegyzés: homogén élelmiszerhez desztillált vagy ioncserélt víz hozzáadása nem szükséges). Ezután mindegyik üveghez megfelelõ térfogatú hígított VC standard-oldatot (5.1.2.) adunk, ami,ha szükségesnek tartjuk, a belsõ standardot is tartalmazza; ilymódon az üvegekben 0, 0,005, 0,010 0,020, 0,030, 0,040, 0,050 stb. mg VC/kg élelmiszernek megfelelõ VC-koncentrációkat kapunk. Biztosítanunk kell, hogy a hozzáadott DMA vagy a belsõ standarddal (3.3.) együtt bevitt DMA össztérfogata minden üvegben azonos legyen. A hígított standard-oldat (5.1.2.) és az adott esetben pótlólagosan bevitt DMA mennyiségét úgy kell megválasztani, hogy a VC standard-oldat térfogatának (ml) és az üvegben lévõ élelmiszer mennyiségének (g) hányadosa a lehetõ legkisebb, és legfeljebb 5 legyen. Az üvegeket ezután lezárjuk és a továbbiakban az 5.4. szerint járunk el. 5.4. Gázkromatográfiás meghatározások 5.4.1. Megrázzuk az üvegeket, miközben a tartalmuk és a septum (4.4.) közötti érintkezést kerüljük, hogy lehetõleg homogén oldatot vagy szuszpenziót kapjunk. 5.4.2. A lezárt üvegeket (5.2.és 5.3.) 2 órán át 60 ± 1 °C-os vízfürdõbe helyezzük az egyensúly beállásáig. 5.4.3. Az üvegekbõlegy head-spacemintát veszünk.Kézimintavételnélügyeljünk arra,hogy azreprodukálhatólegyen(lásd: 4.4.): különösen fontos, hogy a fecskendõt elõmelegítsük a minta hõmérsékletére. Megmérjük a VC-nak és – ha használtunk – a belsõ standardnak megfelelõ csúcsok területeit (magasságait). 5.4.4. A kapott értékeket diagramban ábrázoljuk, amelyben az ordinátára a VC-csúcsok területeit (vagy magasságait), vagy ezen területeknek (magasságoknak) és a belsõ standard megfelelõ csúcsterületeinek arányát, az abszcisszára pedig az üvegcsékbe bemért (kg) élelmiszermintákhoz hozzáadott VC-mennyiség (mg) értékeit mérjük fel. Leolvassuk a diagram abszcisszatengellyel való metszéspontját. Az így kapott érték a vizsgált élelmiszermintában lévõ VC-koncentráció. 5.4.5. A felesleges DMA-t az oszlopból (4.3.) megfelelõ eljárással el kell távolítani, amíg a DMA csúcsok a kromatogramban megjelennek. 6. Az eredmények kiszámítása Az anyagokból és tárgyakból az élelmiszerbe kioldódott vinil-klorid koncentrációja, mg/kg-ban kifejezve, definíció szerintkétmeghatározásátlaga(lásd:5.4.pont),feltételezve,hogya(8) szerintiismételhetõségifeltételnekmegfelel. 7. A VC tartalom megerõsítése Ha a 6. pont szerint az élelmiszerekkel rendeltetésszerûen érintkezésbe kerülõ anyagokból és tárgyakból az élelmiszerbe kioldódott VC mennyisége a Magyar Élelmiszerkönyv 1–2–78/142 sz. elõírásában rögzített határértéket túllépi, akkor a két meghatározás (5.4.) mindegyikénél kapott értékeket az alábbi három eljárás valamelyike szerint kell igazolni: – Legalább egy másik oszlop (4.3.) alkalmazása különbözõ polaritású álló fázissal. A megfelelõ oszlop kezelését addig kell folytatni, amíg egy olyan további kromatogramot kapunk, amelyen a VC csúcsoknak és/vagy a belsõ standard-oldathoz tartozó csúcsoknak az élelmiszer komponenseivel való semmilyen átfedése nem állapítható meg; – Másik detektor, pl. a mikroelektrolitikus vezetõképesség meghatározására szolgáló detektor alkalmazása; – Tömegspektrometria: ha ez esetben a 62 és 64 tömegû (m/e) molekulaionok arányát 3:1-nek találjuk, akkor ezt nagy valószínûséggel a VC jelenléte igazolásának tekinthetjük; vitás esetben a teljes tömegspektrumot meg kell vizsgálni. 8. Ismételhetõség Két egyidejûleg vagy közvetlenül egymás után, ugyanazon vizsgáló által, azonos körülmények között, ugyanazon mintából végzett meghatározás (5.4.) eredményének különbsége nem lehet nagyobb, mint 0,003 mg VC/kg élelmiszer.”

Source: https://magyarkozlony.hu/hivatalos-lapok/6e88543930012f4017e194fdbed93d75a10e2ff6/dokumentumok/62a7666ed130d853a1340962ad677f0c95dce77b/letoltes