Publication: Magyar Közlöny
Issue: MK-2010-75 (Year: 2010, Number: 75)
Era: contemporary
Section: „27. melléklet a 152/2009. (XI. 12.) FVM rendelethez
Paragraph Index: 615

„27. melléklet a 152/2009. (XI. 12.) FVM rendelethez A Magyar Élelmiszerkönyv 1–2–80/766 számú elõírása az élelmiszerekkel rendeltetésszerûen érintkezésbe kerülõ anyagok és tárgyak vinil-klorid monomer tartalmának meghatározásáról Élelmiszerekkel rendeltetésszerûen érintkezésbe kerülõ anyagok és tárgyak (továbbiakban: anyagok és tárgyak) vinil-klorid monomer tartalmát az alábbiak szerint kell meghatározni. 1. Tárgy és alkalmazási terület Az eljárás az anyagok és tárgyak vinil-klorid monomer tartalmának meghatározására alkalmas. 2. A módszer elve Az anyagok és tárgyak vinil-klorid monomer tartalmát a minta N,N-dimetil-acetamidban történõ oldása vagy szuszpendálása után gázkromatográfia segítségével „head-space” technika alkalmazásával határozzuk meg. 3. Vegyszerek 3.1. Vinil-klorid (VC). Tisztaság: legalább 99,5% (V/V) 3.2. N,N-dimetil-acetamid (DMA), amely mentes a vizsgálati feltételek között a VC-dal vagy a belsõ standarddal (3.3.) azonos retenciós idejû szennyezõdésektõl. 3.3. Dietil-éter vagy cisz-2-butén, DMA-ban (3.2.) készített oldata, mint belsõ standard-oldat. A belsõ standard-oldat a vizsgálati körülmények között a VC-dal azonos retenciós idejû szennyezõdéseket nem tartalmazhat. 4. Eszközök A szokásos laboratóriumi eszközök, valamint: 4.1. Gázkromatográf automatikus „head-space” elõtéttel vagy kézi mintaadagoló elõtéttel. 4.2. Lángionizációs detektor, vagy más, a 7. alatt említett detektorok. 4.3. Gázkromatográfiás oszlop. Az oszlopnak a levegõcsúcsot, a VC csúcsot és – ha használunk olyat – a belsõ standard-csúcsot teljesen el kell választania. A 4.2.és a 4.3. szerinti rendszert úgy kell kialakítani, hogy a 0,02 mg VC/liter DMA, vagy a 0,02 mg VC/kg DMA oldattal kapott jel legalább ötször erõsebb legyen, mint a háttérzaj. 4.4. Szilikon vagy butilkaucsuk septummal rendelkezõ mintatartó üvegek. Kézi eljárásnál a gõztérbõl „head-space” fecskendõ segítségével történõ mintavétel a mintatartó üvegben részleges vákuum kialakulásához vezethet, ezért akézieljárásnálhaamintavételelõttazüvegbennemuralkodotttúlnyomás,nagyobbüvegekalkalmazásaajánlatos. 4.5. Mikro-fecskendõk 4.6. Gáz-fecskendõk kézi „head-space” mintavételhez. 4.7. Analitikai mérleg 0,1 mg leolvasási pontossággal. 5. A vizsgálat módja VIGYÁZAT: a VC veszélyes anyag és szobahõmérsékleten gázhalmazállapotú; az oldatokat ezért jól szellõztetett elszívófülkében készítsük elõ. Megjegyzés: – A VC vagy DMA veszteséget lehetõleg kerüljük. – Kézi mintavétel esetén használjunk belsõ standardot (3.3.). – Belsõ standard alkalmazása esetén az egész eljárás folyamán ugyanazt az oldatot használjuk. 5.1. VC standard-oldat (kb. 2000 mg/kg) elõállítása Egy megfelelõ bemérõ edényt 0,1 mg pontossággal lemérünk, meghatározott mennyiségû (pl. 50 ml) DMA-t (3.2.) töltünk bele, majd ismételten lemérjük. A DMA-hoz lassan, meghatározott mennyiségû (pl. 0,1 g) folyadék vagy gázhalmazállapotú VC-ot (3.1.) adunk. A VC hozzáadása beáramoltatással is történhet, amennyiben olyan feltétet alkalmazunk, ami a DMA veszteséget megakadályozza. Utána ismételten lemérjük 0,1 mg pontossággal. Az egyensúly beállására 2 órát várunk. A standard-oldatot hûtõszekrényben tartjuk. 5.2. Hígított VC standard-oldat elõállítása Lemért mennyiségû koncentrált VC standard-oldatot (5.1.) DMA-val (3.2.) vagy belsõ standard-oldattal (3.3.) ismert térfogatúra vagy tömegûre hígítunk. Az így kapott hígított standard-oldat koncentrációját mg/l-ben vagy mg/kg-ban adjuk meg. 5.3. A kalibrációs görbe felvétele, koncentráció érték: Megjegyzés: – A görbét legalább 7 koncentráció érték párhuzamos meghatározása alapján kell felvenni. – A mért értékek ismételhetõségének1 0,02 mg VC/l vagy kg DMA alatt kell lennie. – A görbét a legkisebb négyzetek módszerével kell kiszámítani, azaz a regressziós egyenes a következõ egyenlet segítségével számítható: y=a1x+a0 ahol: a n xy x y n x x          ( ) ( ) ( ) a y x x xy n x x            ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) y = az egyes meghatározásoknál a VC csúcsának magassága vagy területe, x = a megfelelõ koncentrációk a regressziós egyenesen, n = az elvégzett meghatározások száma (n  14) – A görbének lineárisnak kell lennie, azaz a mért értékek (yi) és a regressziós egyenes megfelelõ értékei (zi) közti különbségekstandardeltérése(s), osztvaazösszesmértértékközépértékével( ), y a0,07-et nemhaladhatjameg. Ez az alábbiak szerint számítható s y 0 07 , . ahol: s y z n i i i n    ( )2 y n yi i n   yi = egyedi mérési adat, zi = a mérési adatnak (yi) megfelelõ érték a regressziós egyenesen, n  14. 1 ISO DIS 5725; 1977 ajánlás Két sorozatot készítünk elõ, egyenként legalább hét mintatartó üveggel (4.4.). Mindegyik üvegbe betesszük a szükséges mennyiségû hígított VC standard-oldatot (5.2.) és DMA-t (3.2.), vagy a DMA-ban készített belsõ standard-oldatot (3.3.), hogy a párhuzamos oldatok végsõ VC-koncentrációja kb. 0; 0,050; 0,075; 0,100; 0,125; 0,150; 0,200 stb. mg/l ill. mg/kg DMA legyen és mindegyik mintatartó üveg az 5.5. szerint felhasználandó DM-val azonos menyiségû DMA-t tartalmazzon. Az üvegeket lezárva az 5.6. szerint járunk el. Felveszünk egy diagramot. Az ordináta mutatja az egyenként 7 üvegbõl álló két sorozat VC csúcsainak területét (vagy magasságát), vagy ezen területeknek (vagy magasságoknak) és a belsõ standard megfelelõ csúcsterületeinek (vagy magasságainak) arányát. Az abszcissza az egyenként 7 üvegbõl álló két sorozat VC koncentrációinak értékét mutatja. 5.4. Az 5.1. és 5.2. szerint elõállított standard-oldat ellenõrzõ vizsgálata Megismételjük az 5.1. és 5.2. eljárást, hogy egy második 0,1 mg VC/l koncentrációjú hígított standard o ldatot kapjuk, amelyet DMA-ban vagy belsõ standard oldatban készítünk. Ezen oldat két gázkromatográfiás meghatározásának középértéke a hitelesítõ görbe megfelelõ pontjától nem térhet el 5%-nál nagyobb mértékben. Ha a különbség az 5%-ot túllépi, az 5.1., 5.2., 5.3. és 5.4. szerint elõállított valamennyi oldat elfogadhatatlan, és az eljárást újra kell kezdeni. 5.5. Az anyagokból vagy tárgyakból vett minta elõkészítése Elõkészítünk két mintatartó üveget (4.4.). Mindegyikbe bemérünk 0,1 mg pontossággal legalább 200 mg aprított mintát a vizsgálandó anyagból vagy tárgyból. Próbáljunk minden üvegbe azonos mennyiséget tenni. Az üvegeket azután azonnal zárjuk le. Mindegyik üveghez 10 ml vagy 10 g DMA-t (3.2.) vagy 10 ml, illetve 10 g belsõ standard-oldatot (3.3.) adunk a minta minden grammjára számítva. Ezután az üvegeket lezárjuk, és az 5.6. szerint járunk el. 5.6. Gázkromatográfiás meghatározások 5.6.1. Megrázzuk az üvegeket, miközbena tartalmuk és a septum (4.4.) közötti érintkezéstkerüljük,hogy az anyag vagy tárgy (5.5) mintájából lehetõleg homogén oldatot vagy szuszpenziót kapjunk. 5.6.2. A lezárt üvegeket (5.3. és 5.4. és 5.5.) 2 órán át 60  1 °C-os vízfürdõben tartjuk az egyensúly beállítása érdekében. Amennyiben szükséges, újra meg rázzuk az üvegeket. 5.6.3. Az üvegekbõl „head-space” mintát veszünk. Kézi minta vételnél ügyeljünk arra, hogy az reprodukálható legyen (4.4.). Különösen fontos, hogy a fecskendõt elõmelegítsük a minta hõmérsékletére. Megmérjük a VC-nak és – ha használtunk – a belsõ-standardnak megfelelõ csúcsok területeit (magasságait). 5.6.4. A DMA felesleget az oszlopból (4.3.) megfelelõ eljárással el kell távolítani, míg a DMA csúcsok kromatogramból el nem tûnnek. 6. Az eredmények kiszámítása 6.1. A két mintaoldat ismeretlen koncentrációját, ha használtunk belsõ-standardot, akkor annak figyelembevételével a hitelesítõ görbe alapján interpolációval határozzuk meg. A VC tartalom a vizsgálandó anyag vagy tárgy két mintájában a következõ képlettel számítható: X C V M   1000 ahol: X = az anyag vagy és tárgy mintájának VC koncentrációja mg/kg-ban, C = az anyag vagy tárgy mintáját tartalmazó üvegekben lévõ VC koncentráció (5.5.) mg/l-ben vagy mg/kg-ban, V = az anyag vagy tárgy mintáját tartalmazó üvegekben (5.5.) lévõ DMA térfogata vagy tömege l-ben, vagy kg-ban, M = az anyag vagy tárgy mintájának tömege g-ban. 6.2. A vizsgált anyag vagy és tárgy VC koncentrációja a két 6.1. szerint meghatározott VC-koncentráció (mg/kg) átlaga, feltéve, hogy az ismételhetõségi kritérium (8) teljesül. 7. A VC-tartalom igazolása Amennyiben az anyag vagy tárgy 6.2. szerint számított VC tartalma a megengedett legmagasabb értékeket meghaladja,akkorakétminta(5.6. és6.1.) analízisénekeredményét azalábbiháromeljárásegyikeszerintkelligazolni: – Legalább egy másik oszlop (4.3.) alkalmazása különbözõ polaritású álló fázissal. Ezt az eljárást addig kell folytatni, amíg egy olyan további kromatogramot kapunk, amelyen a VC csúcsoknak és/vagy a belsõ standard oldathoz tartozó csúcsoknak az anyag vagy tárgy mintájának komponenseivel semmilyen átfedése nem állapítható meg; – Másikdetektor, pl.a mikroelektrolitikusvezetõképességmeghatározásáraszolgálódetektor alkalmazása(Journal of Chromatographie Science 12. kötet 1974. március, 152 oldal); – Tömegspektrometria: ha ez esetben a 62 és 64 tömegû (m/e) molekulaionok arányát 3:1-nek találjuk, akkor ezt nagy valószínûséggel a VC jelenlét igazolásának tekinthetjük; vitás esetben a teljes tömegspektrumot meg kell vizsgálni. 8. Ismételhetõség Két egyidejûleg vagy közvetlenül egymás után, ugyanazon analitikus által, azonos körülmények között, ugyanazon mintából végzett meghatározás eredményének különbsége nem lehet nagyobb, mint 0,2 mg/kg minta.”

Source: https://magyarkozlony.hu/hivatalos-lapok/6e88543930012f4017e194fdbed93d75a10e2ff6/dokumentumok/62a7666ed130d853a1340962ad677f0c95dce77b/letoltes