Publication: Magyar Közlöny
Issue: MK-2001-22 (Year: 2001, Number: 22)
Era: 1990-2004
Section: a 6/2001. (II. 28.) KöM rendelethez
Paragraph Index: 121

2. Fejezet Az elemezni kívánt anyag előzetes kezelése 2.1. Előzetes megjegyzések 2.1.1. A minták kezelése Az anionos felületaktív anyagok és a mosó- és tisztítószerek kezelésére vonatkozóan a biológiai lebonthatóság igazoló vizsgálat útján történő meghatározásához a következő módon kell eljárni: Termékek Kezelés Anionos tenzidek Nincs Mosó- és tisztítószerek Alkoholos extrakciókat követő ioncserés elválasztás és az anioncserélőből szakaszos elúció Az extrakció célja a kereskedelmi termék nem oldható és szervetlen alkotórészeinek eltávolítása, melyek megzavarhatják a biológiai lebonthatóság vizsgálatát. 2.1.2. Az ioncserélő eljárás A biológiai lebonthatóság vizsgálatának kifogástalan elvégzéséhez szükséges az anionos tenzidek elkülönítése és elválasztása a szappantól, a nem-ionos és kationos tenzidektől. Ezt az eredményt egy makropórusos anioncserélő gyanta segítségével és a szakaszos eluálás céljára megfelelő kioldó anyagot alkalmazó ioncserével érjük el. Így egyetlen művelettel különválaszthatjuk a szappant, az anionos és nem-ionos tenzideket. 2.1.3. Analitikus ellenőrzés A mosó- és tisztítószerek anionos tenzidtartalmát homogenizálás után az MBAS-analízis eljárás alapján határozzuk meg. A szappantartalmat egy arra alkalmas elemzési módszerrel határozzuk meg. A termék ilyen típusú elemzése azoknak a mennyiségeknek a kiszámításához szükséges, amelyek a biológiai lebonthatóság vizsgálatához használt frakciók előállításához szükségesek. Mennyiségi extrakció nem szükséges; mindazonáltal az anionos tenzidek legalább 80%-át ki kell extrahálni. Rendszerint ez az érték 90% vagy annál több. 2.2. A kivonatkészítés elve A homogén mintából (porból, pasztából és előzetesen szárazra párolt folyadékokból) etanolos kivonatot nyerünk, amely a tenzideket, a szappant és a mosó- és tisztítószerek egyéb, alkoholban oldódó alkotórészeit tartalmazza. Az etanolos kivonatot szárazra pároljuk, izopropanolvíz keverékében feloldjuk, majd ezt az oldatot egy 323 K (50 ˚C) hőmérsékletre melegített, erősen savas kationcserélő és makropórusos anioncserélő kombinációjából álló ioncserélőre visszük. Erre a hőmérsékletre azért van szükség, hogy elkerüljük a zsírsavak kicsapódását a savas közegben. A nem-ionos tenzidek visszamaradnak a szűrletben. A szappan-zsírsavakat CO2-tartalmú etanollal végzett eluálással választjuk ki. Majd az anionos tenzideket híg ammónium-hidrokarbonát-izopropanol oldattal végzett eluálással, ammóniumsókként nyerhetjük ki. Ezeket az ammóniumsókat használjuk fel a lebonthatósági vizsgálathoz. Azokat a kationos tenzideket, melyek megzavarhatják a lebonthatósági vizsgálatot és az analízis menetét, az anioncserélő réteg fölé helyezett kationcserélő rétege távolítja el. 2.3. Vegyszerek és eszközök 2.3.1. Ionmentes víz 2.3.2. Etanol, 95 térf.% C2H 5OH-tartalom (denaturáló szerként megengedett: metil-etil-keton vagy metanol) 2.3.3. Izopropanol-víz keverék (50/50 v/v): 50 térfogatrész izopropanol (CH3CHOH-CH 3) 50 térfogatrész vízben (2.3.1.) 2001/22. szám 2.3.4. Oldott CO 2-ot tartalmazó etanol (mintegy 0,1% CO 2); beforrasztott frittel rendelkező üvegcsövön tíz percen át CO2-ot buborékoltatunk az etanolon (2.3.2.) keresztül. Csak frissen készített oldat használható. 2.3.5. Ammónium-hidrogén-karbonát oldat (60/40 v/v): 0,3 mol NH4HCO 3 1000 ml izopropanol-víz keverékében 60 térfogatrész izopropanolból és 40 térfogatrész vízből (2.3.1.) 2.3.6. Kationcserélő, erősen savas, alkoholálló (50— 100 mesh) (KCS) 2.3.7. Anioncserélő, makropórusos, Merck Lewatit MP 7080 (70—150 mesh) vagy vele egyenértékű (ACS) 2.3.8. Sósav, 10 tömeg% HCI 2.3.9. Csiszolatos gömblombik, visszafolyós hűtővel, 2000 ml beltérfogattal 2.3.10. Nuccs-szűrő (fűthető), 90 mm-es átmérővel rendelkező szűrőpapír számára 2.3.11. Szívópalack, 2000 ml 2.3.12. Ioncserélő oszlop fűtőpalásttal és elzárócsappal: A belső cső átmérője 60 mm, magassága 450 mm (4. ábra) 2.3.13. Vízfürdő 2.3.14. Vákuum szárítószekrény 2.3.15. Termosztát 2.3.16. Rotációs elgőzölögtető 2.4. Az extraktum előállítása és az anionos tenzidek leválasztása 2.4.1. Az extraktum előállítása A lebonthatóság vizsgálatához körülbelül 50 g MBASre mint felületaktív anyagra van szükség. Rendszerint 1000 grammnál nem több terméket használhatunk fel az extrakcióhoz, de előfordulhat, hogy nagyobb mennyiségű minta extrahálása válik szükségessé. Praktikus okokból, a leggyakoribb esetekben, a lebonthatósági vizsgálatokhoz szükséges extraktumok előállításához kellő anyagmennyiség felső határa 5000 gramm. A tapasztalatok szerint munkatechnikai szempontból előnyösebb egy nagyobb mennyiség egyszeri extrahálása helyett a kivonatok sarzsonkénti készítése. Az előírt ioncserélő mennyiségek 600—700 mmol tenzid és szappan munkakapacitásának felelnek meg. 2.4.2. Az alkoholban oldódó alkotórészek leválasztása A megvizsgálandó mosó- és tisztítószerből 250 grammot 1250 g etanolba öntünk, majd a keveréket egy órán át keverővel és visszafolyós hűtővel ellátott lombikban forraljuk. A forró, alkoholos oldatot egy 323 K (50 ˚C) hőmérsékletre melegített, és durva pórusos szűrővel ellátott nuccs-szűrőre visszük, és hirtelen leszívatjuk. Ezek után a lombikot és a nuccs-szűrőt mintegy 200 ml meleg etanollal kiöblítjük. A szűrletet és a mosóalkoholt egy üres szívópalackban fogjuk fel. Pasztaszerű és folyékony termékekből annyit mérünk be, hogy ne legyen jelen 55 grammnál több anionos tenzid és 35 grammnál több szappan. Ezt a mennyiséget szárazra pároljuk. A maradékot 2000 ml etanolban feloldjuk; majd a fent leírt eljárást alkalmazzuk. Ha egy poralakú mosó- és tisztítószer kis tömegtérfogattal (<300 g/l) rendelkezik, akkor ajánlatos az etanol mennyiségét a 20:1 arányú keverékarányig növelni. Az etanolos szűrletet — ha lehet, rotációs elgőzölögtetőt alkalmazva — szárazra pároljuk. Ha nagyobb extraktum mennyiségre van szükség, az eljárást megismételjük. A maradékot 5000 ml izopropanol-víz keverékében feloldjuk. 2.4.3. Az ioncserélő oszlopok előkészítése Kationcserélő oszlop 600 ml KCS-t (2.3.6.) beleöntünk egy 3000 ml-es főzőpohárba, majd hozzáöntünk 2000 ml sósavat (2.3.8.). Legalább két óráig — időnkénti kevergetés mellett — állni hagyjuk, azután a savat leöntjük, és a KCS-t ionmentes vízzel belemossuk az oszlopba (2.3.12.), amelybe előzőleg üveggyapot csomót helyeztünk el. Az oszlopot 10—30 ml/min sebességgel áramló ionmentes vízzel kloridmentes állapotig mossuk. Ezután a vizet 2000 ml-nyi, 10—30 ml/min átfolyási sebességgel rendelkező izopropanol-víz keverékével (2.3.3.) kiszorítjuk. Ezzel a KCS-oszlop használatra kész állapotba került. Anioncserélő oszlop 600 ml ACS-t (2.3.7.) egy 3000 ml-es főzőpohárba teszünk, majd teljesen felöntjük 2000 ml ionmentes vízzel. Ezután az ioncserélőt legalább két órán át duzzadni hagyjuk. Ezt követően az ACS-t ionmentes vízzel belemossuk az oszlopba, amelybe előzőleg ugyancsak üveggyapot csomót helyeztünk el. Az oszlopot 0,3 M ammónium-hidrogén-karbonát oldattal (2.3.5.) kloridmentes állapotig mossuk. Ehhez körülbelül 5000 ml oldatra van szükség. Ezt követően 2000 ml ionmentes vízzel utánöblítünk, majd a vizet 2000 ml össztérfogatú izopropanol-víz keverékével (2.3.3.), 10—30 ml/min átfolyási sebességgel kiszorítjuk. Az ACS-oszlop ezzel OH-formába és a használatra kész állapotba került. 2.4.4. Az ioncsere folyamata A két ioncserélő oszlopot úgy kapcsolják össze egymással, hogy a KCS-oszlop az ACS-oszlop elé kerüljön. Termosztát segítségével az ioncserélő oszlopokat 323 K (50 ˚C) hőmérsékletre melegítjük. Majd a 2.4.2. pont alapján készített 5000 ml oldatot 333 K (60 ˚C) hőmérsékletre melegítjük, és a meleg oldatot 20 ml/min áramlási sebességgel átfolyatjuk a két összekapcsolt oszlopon. Végül az oszlopokat 1000 ml meleg izopropanol-víz keverékkel (2.3.3.) öblítjük át. Az anionos tenzidek (MBAS) kinyeréséhez a kationcserélő oszlopot leválasztjuk. 5000 ml etanol/CO2-oldattal (323 K, 50 ˚C) (2.3.4.) a KCS-oszlopból eluáljuk a szappanzsírsavakat. Az eluátumot eldobjuk. Ezt követően az MBAS-t 5000 ml ammónium-hidrogénkarbonát oldattal (2.3.5.) eluáljuk az ACS-oszlopból, és az eluátumot vízfürdőn vagy rotációs elgőzölögtetőben szá- 2001/22. szám razra pároljuk. A maradék tartalmazza a MBAS-t (ammónium-sóként) és valószínűleg a nem tenzides anionos anyagokat, melyek a biológiai lebonthatóság vizsgálatát nem befolyásolják károsan. Az üledékhez hozzáadjuk a meghatározott térfogatú ionmentes vizet, és ennek aliquotjából az MBAS-tartalmat a 3. fejezet alapján hányadosban fejezzük ki. Az oldatot az anionos tenzid törzsoldataként használjuk fel a biológiai lebonthatóság vizsgálatához. Az oldatot 278 K (5 ˚C) hőmérsékleten tároljuk. 2.4.5. A használt ioncserélők regenerálása A kationcserélőt használat után eldobjuk. Az anioncserélőt, az oszlopon mintegy 10 ml/min sebességgel átáramló ammónium-hidrogén-karbonát oldattal (2.3.5.) regeneráljuk, amíg az eluátum nem tartalmaz már anionos tenzideket (metilénkék-teszt). Majd további 2000 ml izopropanol-víz keveréket áramoltatunk át az anioncserélő oszlopon. Ezt követően az anioncserélő ismét használatra kész állapotban van.

Source: https://magyarkozlony.hu/hivatalos-lapok/95ce001ff138e62db67ba14d860b6c5fe8516425/dokumentumok/686a29a7482f0b2a88b4c661e2bbf82d40820620/letoltes