Publication: Magyar Közlöny
Issue: MK-2005-154 (Year: 2005, Number: 154)
Era: 2004-2010
Section: 9. számú melléklet az 56/2005. (XI. 29.) EüM–KvVM–BM együttes rendelethez
Paragraph Index: 365

(7). Le het nek azon ban olyan ese tek is, ami kor több mint két fé le vízi üle dé ket kell hasz nál ni, így pél dá ul olyan ve gyi anyag ese té ben, amely édes vi zek ben és/vagy ten ge ri kör nye zet ben is meg je len het. 1.6. A vizs gá lat al kal maz ha tó sá ga A mód szer bár mi lyen ké mi ai anyag hoz al kal maz ha tó (le gyen az nem je lölt vagy je lölt anyag), amely hez lé te zik ki e lé - gí tõ en pon tos és ér zé keny ana li ti kai mód szer. Eny hén il lé kony, nem il lé kony, víz ben old ha tó és víz ben ke vés sé old ha tó ve gyü le tek re is al kal maz ha tó. A vizs gá lat nem al kal maz ha tó olyan ve gyü le tek re, ame lyek a víz ben nagy mér ték ben il lé - ko nyak (pl. gáz ala kú nö vény vé dõ sze rek, szer ves ol dó sze rek), és ezért nem le het õket a vizs gá lat kí sér le ti kö rül mé nyei kö zött a víz ben és/vagy az üle dék ben tar ta ni. A mód szer rel az ed di gi ek ben ve gyi anya gok édes vi zek ben és üle dé ke ik ben tör té nõ át ala ku lá sát vizs gál ták, de elv ben tor ko la ti/ten ge ri rend sze rek hez is al kal maz ha tó. Nem al kal mas azon ban fo lyó ví zi vagy nyílt ten ge ri kö rül mé nyek szi mu - lá lá sá ra. 9 Ha pél dá ul a vizs gá lan dó anyag egy gyû rût tar tal maz, ak kor ezt a gyû rût kell meg je löl ni. Ha a vizs gá lan dó anyag két vagy több gyû rût is tar tal maz, eset leg kü lön vizs gá la tot kell vé gez ni az egyes je lölt gyû rûk sor sá nak meg is me ré sé hez, il let ve az át ala ku lá si ter mé kek ke let ke zé sé vel kap cso la tos in for má ci ók össze - gyûj té sé hez. 2005/154/II. szám 1.7. Minõségi követelmények 1.7.1. Kinyerési fok A vizsgálandó anyag hozzáadása után azonnal legalább két párhuzamos víz- vagy üledékminta extraktumát elemezve kaphatjuk az analitikai módszer ismételhetõségével és a vizsgálandó anyag alkalmazására szolgáló eljárás egységességével kapcsolatos elsõ információkat. A kísérletek késõbbi szakaszában a kinyerési fokokat a vonatkozó anyagmérlegek adják (ha jelölt anyagot alkalmazunk). Jelölt vegyi anyagok esetén 90% és 110% közé (6), nem jelölt vegyi anyagok esetén pedig 70% és 110% közé kell esnie a kinyerési foknak. 1.7.2. Az analitikai módszer ismételhetõsége és érzékenysége A vizsgálandó anyag és átalakulási termékei mennyiségi meghatározására használt analitikai módszer ismételhetõségét az átalakulási termékek megjelenéséhez elegendõ ideig végzett inkubálás után a vízbõl vagy üledékbõl egy extrahálással nyert kivonat két párhuzamos mérésével ellenõrizhetjük (a kezdeti extrakciós hatásfok kivételével). Az adott vizsgálandó anyagra és átalakulási termékeire az analitikai módszer kimutatási határának (limit of detection, LOD) vízben vagy üledékben legalább 0,01 mg × kg–1-nak (mint vizsgálandó anyag), vagy – ha az a kisebb – egy vizsgálati rendszerben alkalmazott kiindulási mennyiség 1%-ának kell lennie. Meg kell állapítani emellett a mennyiségi meghatározás határát (limit of qualification, LOQ) is. 1.7.3. Az átalakulási adatok pontossága Ha a vizsgálandó anyag koncentrációjának idõfüggvényét regressziós analízisnek vetjük alá, akkor megfelelõ információkat kaphatunk az átalakulási görbe pontosságáról, és lehetõvé válik a konfidenciahatárok kiszámítása a felezési idõkhöz (pszeudo-elsõrendû kinetika esetén) vagy a DT50-értékekhez, illetve adott esetben a DT75- és DT90-értékekhez is. 1.8. A módszer ismertetése 1.8.1. Vizsgálati rendszer és készülék A vizsgálatot üvegedényekben (pl. palackokban és centrifugacsövekben) kell végezni, kivéve, ha az elõzetes információk (így például az n-oktanol/víz megoszlási hányados, a szorpciós adatok stb.) szerint a vizsgálandó anyag megtapadhat az üvegfelületen, ilyenkor esetleg fontolóra kell venni más szerkezeti anyag (így például teflon) alkalmazását. Az alábbi módszerek alkalmazásával enyhíthetjük a problémát, ha ismert, hogy a vizsgálandó anyag megtapad az üvegfelületen: – meghatározzuk az üvegfelülethez kötõdõ vizsgálandó anyag és átalakulási termékek tömegét; – a vizsgálat végén minden üvegedényt oldószerrel mosunk; – formulázott terméket alkalmazunk (lásd még az 1.9.2. szakaszt); – a vizsgálandó anyagot nagyobb mennyiségû társoldószerrel együtt vezetjük be a vizsgálati rendszerbe; csak olyan társoldószert szabad használni, amely nem oldja a vizsgálandó anyagot. A tipikus vizsgálati készülékekre, azaz a gázátfolyásos és a biométer-típusú rendszerre a 2., illetve 3. mellékletben láthatunk példákat (14). További alkalmazható inkubáló rendszereket ismertet a (15) hivatkozás. A kísérleti berendezést úgy kell kialakítani, hogy lehetõvé tegye a lég- vagy nitrogéncserét és az illékony termékek befogását. A berendezés méreteit pedig úgy kell megválasztani, hogy teljesüljenek a vizsgálatra vonatkozó követelmények (lásd az 1.9.1. szakaszt). A ventillációt vagy óvatos buborékoltatással, vagy a vízfelszín feletti levegõ- vagy nitrogénbefújással kell biztosítani. Ez utóbbi esetben ajánlatos lehet a vizet felülrõl óvatosan kevertetni, hogy az oxigén vagy a nitrogén egyenletesebben oszoljon szét a vízben. Nem szabad CO2-mentes levegõt használni, mivel az a víz pH-jának növekedését eredményezheti. Az üledék perturbációja egyik esetben sem kívánatos, és lehetõség szerint minél inkább kerülni kell. Az enyhén illékony vegyi anyagokat biométer-típusú rendszerben kell vizsgálni a vízfelszín óvatos kevertetése mellett. Alkalmazható továbbá légköri levegõs vagy nitrogénes gáztérrel rendelkezõ zárt rendszer is, amely az illékony termékek elnyeletésére belsõ fiolákat tartalmaz (16). Aerob vizsgálatok esetében rendszeresen cserélni kell a gáztérben lévõ levegõt, hogy kompenzálni lehessen a biomassza oxigénfogyasztását. Az illékony átalakulási termékek gyûjtésére alkalmas elnyeletõ folyadékok többek között a következõk: a szén-dioxidhoz 1 mol × dm–3 koncentrációjú kálium-hidroxid vagy nátrium-hidroxid oldat10, szerves vegyületekhez pedig az etilénglikol, az etanolamin vagy 2%-os xilolos paraffinoldat. Az anaerob körülmények között képzõdõ illékony vegyületek, mint a metán, például molekulaszitákkal köthetõk meg. További lehetõség, hogy az ilyen illékony vegyületeket CuO-dal töltött kvarccsövön átvezetve 900 °C hõmérsékleten CO2-vé oxidáljuk, és a képzõdött CO2-ot lúgos abszorberben fogjuk fel (17). 10 Mivel az ilyen lúgos elnyeletõ oldatok a szellõztetõlevegõben lévõ, illetve az aerob kísérletekben a légzés nyomán képzõdõ szén-dioxidot is megkötik, rendszeres idõközönként cserélni kell õket, hogy meg lehessen elõzni a telítõdésüket és abszorpciós kapacitásuk ezzel járó csökkenését. 2005/154/II. szám A vizsgálandó anyag és az átalakulási termékek elemzéséhez különféle laboratóriumi mûszerek szükségesek [pl. gáz-folyadék kromatográf (GLC), nagy teljesítményû folyadékkromatográf (HPLC), vékonyréteg kromatográf (TLC), tömegspektrométer (MS), gázkromatográf/tömegspektrométer (GC-MS), folyadékkromatográf/tömegspektrométer (LC-MS), magmágeneses rezonancia berendezés (NMR) stb.], a radioaktívan jelölt vagy nem jelölt anyagokhoz alkalmas detektorrendszerrel. Ha radioaktívan jelölt anyagot alkalmazunk folyadékszcintillációs számlálóra és oxidáló égetõkamrára is szükség van (az üledékmintáknak a radioaktivitás-mérés elõtti elégetéséhez). A fizikai, kémiai és biológiai mérésekhez (lásd az 1.8.2.2. szakasz 1. táblázatát) további szokványos laboratóriumi eszközök, illetve esetenként további üvegeszközök, vegyszerek és reagensek is szükségesek. 1.8.2. A vízi üledékminták kiválasztása és száma A mintavételi helyeket minden esetben a vizsgálat céljával összhangban kell kiválasztani. A mintavételi helyek kiválasztásakor figyelembe kell venni a korábbi mezõgazdasági, ipari vagy háztartási tevékenységek vízgyûjtõre és a felvizekre gyakorolt hatását is. Nem szabad olyan üledékeket alkalmazni, amelyek az elõzõ 4 évben a vizsgálandó anyaggal vagy szerkezeti analógjaival szennyezõdtek. 1.8.2.1. Az üledék kiválasztása Az aerob vizsgálatokhoz általában kétféle üledéket kell alkalmazni (7), amelyeknek szerves széntartalom és szerkezet szempontjából el kell térniük egymástól. Az egyik üledéknek legyen magas (2,5–7,5%) szervesszén-tartalma, és legyen finomszerkezetû, a másiknak pedig legyen alacsony (0,5–2,5%) a szervesszén-tartalma, és legyen durvaszerkezetû. A szervesszén-tartalom különbségének általában legalább 2%-nak kell lennie. A »finomszerkezet« > 50% [agyag + iszap]11 tartalmat, a »durvaszerkezet« pedig < 50% [agyag + iszap] tartalmat jelent. A két üledék [agyag + iszap] tartalma különbségének általában legalább 20% kell lennie. Olyan esetekben, amikor a vegyi anyag sós vizekbe is eljuthat, legalább az egyik mintaként tengeri eredetû víz-üledék rendszert kell használni. A szigorúan anaerob vizsgálatban a két üledéket (és kapcsolódó vizeiket) a felszíni víztestek anaerob zónáiból kell venni (7). Mind az üledék-, mind pedig a vízfázist óvatosan és az oxigén kizárása mellett kell kezelni és szállítani. Az üledékek kiválasztásakor más paraméterek is fontosak lehetnek, amelyeket minden esetben egyedileg kell fontolóra venni. Például az üledékek pH-tartománya is fontos lehet az olyan vegyi anyagok vizsgálata szempontjából, amelyeknek átalakulása és/vagy szorpciója pH-függõ. A szorpció pH-függését jellemezheti a vizsgálandó anyag pK a-értéke is. 1.8.2.2. A víz-üledék minták jellemzése Az 1. táblázat összefoglalja a víz és az üledék legfontosabb mérendõ és (az alkalmazott módszerre való hivatkozással együtt) rögzítendõ paramétereit, valamint azt, hogy ezeket a paramétereket a vizsgálatok melyik fázisában kell meghatározni. Tájékoztatásul: alkalmas elemzési módszerek találhatók a (18), a (19), a (20) és a (21) hivatkozásban. Esetenként még további paramétereket is mérni és jelenteni kell [pl. édesvizek esetében: lebegõanyag, lúgosság, vízkeménység, vezetõképesség, NO3/PO4(arány és egyedi értékek); az üledékek esetében: kationcserélõ kapacitás, víztartó képesség, karbonáttartalom, összes nitrogén és foszfor; valamint tengeri rendszerekben a sótartalom]. Különösen az anaerob átalakulás szempontjából hasznos lehet még a redoxkörülmények értékeléséhez a víz és az üledék nitrát-, szulfát-, biológiailag hozzáférhetõ vas- és esetleges egyéb elektronakceptor-tartalmának meghatározása is. 11 Az [agyag + iszap] az üledék < 50 µm részecskeméretû ásványi frakciója. A víz-üledék minták jellemzésére szolgáló paraméterek mérése (7) (22) (23) Paraméter A vizsgálati eljárás szakaszai mintagyûjtés minta kezelés után akklimatizáció kezdete vizsgálat kezdete vizsgálat közbülsõ szakaszai vizsgálat vége Víz Eredet/forrás X Hõmérséklet X pH X X X X X TOC X X X O2-koncentráció X X X X X Redoxpotenciál* X X X X Üledék Eredet/forrás X 2005/154/II. szám Paraméter A vizsgálati eljárás szakaszai mintagyûjtés minta kezelés után akklimatizáció kezdete vizsgálat kezdete vizsgálat közbülsõ szakaszai vizsgálat vége A réteg mélysége X pH X X X X X Szemcseméret-eloszlás X TOC X X X X Mikrobális biomassza** X X X Redoxpotenciál* Érzékszervi (szín/szag) X X X X * A legfrissebb kutatási eredmények igazolták, hogy a víz oxigénkoncentrációjának és redoxpotenciáljának mérése nem rendelkezik sem mechanisztikus, sem prediktív értékkel a felszíni vizek mikrobapopulációinak növekedése és fejlõdése szempontjából (24) (25). Az aerob biológiai átalakulási sebességek és útvonalak értelmezését és értékelését jobban segíti a biológiai oxigénigény (BOI, a mintavételkor, illetve a vizsgálat kezdetén és végén), a mikro- és makrotápanyagok, a Ca, a Mg és a Mn (a vizsgálat kezdetén és végén) vízben, illetve az összes N és az összes P (a mintavételkor és a vizsgálat végén) üledékben történõ meghatározása. ** Az aerob vizsgálatokhoz mikroba légzési ráta módszer (26), gázzal történõ fertõtlenítési módszer (27) vagy mikroszkópos számlálás (pl. baktériumok, sugárgombák, gombák és teljes kolóniák); az anaerob vizsgálatokhoz metánképzõdési sebesség. 1.8.3. Mintavétel, kezelés és tárolás 1.8.3.1. Mintavétel Az üledékekbõl történõ mintavételhez a fenéküledékek mintavételérõl szóló ISO útmutató-tervezetet (8) kell használni. Az üledék teljes 5–10 cm-es felsõ rétegébõl üledékmintákat kell venni. Az ehhez társított vizet ugyanarról a helyrõl kell venni, és ugyanabban az idõben, mint az üledéket. Az anaerob vizsgálathoz az üledék és víz mintavételét, valamint szállítását oxigén kizárása mellett kell végezni (28) (lásd az 1.8.2.1. szakaszt). Egyes mintavevõ eszközöket a (8) és a

Source: https://magyarkozlony.hu/hivatalos-lapok/531ab852c9c8e6fbf551815ecfee8739e812b126/dokumentumok/ee337623f7c24e3a6c53e0c5b26de1b66206f086/letoltes