Publication: Magyar Közlöny
Issue: MK-2001-22 (Year: 2001, Number: 22)
Era: 1990-2004
Section: a 6/2001. (II. 28.) KöM rendelethez
Paragraph Index: 129

3. Fejezet Nem-ionos felületaktív anyagok meghatározása, a biológiai lebonthatósági vizsgálatnál 3.1. Az analitikai meghatározás elve A felületaktív anyagokat töményítjük és kifúvatás útján választjuk el azokat. A felhasznált mintamennyiség nemionos tenzid tartalma a 250 és 800 µg közötti tartományban legyen. A leválasztott tenzidet etil-acetátban oldjuk fel. Fázisszétválasztás és az oldószer elpárologtatása után a nem-ionos tenzideket vizes oldatban módosított Dragendorff-reagenssel (KBiI4 + BaCl2 + ecetsav) csapatjuk ki. A csapadékot szűrjük, ecetsavval átmossuk és feloldjuk ammónium-tartarát oldatban. Az oldatban található bizmutot 4—5 pH érték mellett pirrolidin-ditio-karbamát oldattal egy csupasz platina indikátorelektróda és egy kalomel vagy ezüst/ezüstklorid referenciaelektróda alkalmazásával potenciometrikusan titráljuk. Ez a módszer 6—30 alkilén-oxid csoportot tartalmazó nem-ionos tenzideknél alkalmazható. A titrálás eredményét 54-es empirikus hitelesítési tényezővel szorozzuk meg a 10 mol etiléno-xidos nonilfenol (NP 10) vonatkoztatási anyagra való átszámítása érdekében. 3.2. Vegyszerek és készülékek Minden vizes oldatot ionmentes vízzel kell elkészíteni. 3.2.1. Tiszta etil-acetát, frissen desztillálva 3.2.2. Nátrium-hidrogénkarbonát (NaHCO 3) p.a. 3.2.3. Hígított sósav (HCl) (20 ml tömény sósav p.a., vízzel 1000 ml-re feltöltve) 3.2.4. Metanol p.a., frissen desztillálva, üvegekben tárolva 3.2.5. Bróm-krezolbíbor, 0,1 g, 100 ml metanolban 3.2.6. Kicsapató reagens: A kicsapató reagens 2 térfogatrész A-oldat és 1 térfogatrész B-oldat keveréke. A keveréket barna üvegben kell tárolni, az oldat egy hétig tartható el. 3.2.6.1. A-oldat 1,7 g bizmut(III)nitrát p.a. (BiO ⋅ NO 3 ⋅ H 2O) 20 ml ecetsavban feloldva és vízzel 100 ml-re feltöltve. Ezután 65 g kálium-jodidot oldunk fel 200 ml vízben. A két oldatot egy 1000 ml-es mérőlombikban összekeverjük, hozzáadunk 200 ml ecetsavat (3.2.7.) és vízzel a jelig feltöltjük. 3.2.6.2. B-oldat 290 g bárium-klorid (BaCl2 ⋅ 2 H 2O) p.a., 1000 ml vízben feloldva 3.2.7. Ecetsav, 99—100%-os (kisebb töménységű ecetsav nem felel meg) 3.2.8. Ammónium-tartarát oldat: 12,4 g borkősav p.a. és 12,4 ml ammóniákoldat p.a. (d = 0,91 g/ml) összekeverve és vízzel 1000 ml-re feltöltve (vagy használható azonos mennyiségű ammónium-tartarát, p.a.). 3.2.9. Ammóniákoldat: 40 ml ammóniákoldat p.a. (d = 0,91 g/ml) 1000 ml vízzel hígítva. 3.2.10. Standard acetát-pufferoldat: 40 g nátrium-hidroxidot p.a. egy főzőpohárba teszünk, kb. 500 ml vízzel feloldjuk és lehűtjük. Ezután 120 ml ecetsavat (3.2.7.) teszünk hozzá. Alapos keverés és lehűtés után az oldatot áttöltjük egy 1000 ml-es mérőlombikba és vízzel a jelig töltjük fel. 3.2.11. Pirrolidin-ditio-karbamát oldat (a továbbiakban: karbátoldat): 103 mg pirrolidin-ditio-kabonsav-nátriumsót (C5H 8NNaS 2 ⋅ 2H 2O) feloldunk mintegy 500 ml vízben, hozzáadunk 10 ml n-amilalkoholt p.a. és 0,5 g nátriumhidrogénkarbonátot p.a. (NaHCO3) és vízzel feltöltjük 1000 ml-re. 3.2.12. Réz-szulfát oldat (a 3.2.11. oldat hitelesítéséhez). Törzsoldat 1,249 g réz-szulfátot p.a. (CuSO4 ⋅ 5H 2O) összekeverünk 50 ml 1 N kénsavval és vízzel 1000 ml-re töltjük fel. Hitelesítő oldat 50 ml törzsoldatot összekeverünk 10 ml 1 N kénsavval és vízzel 1000 ml-re töltjük fel. 3.2.13. Nátrium-klorid p.a. 3.2.14. Tenzid-kifúvató készülék (lásd az 5. ábrát) Az üveg szűrőfritt és a henger átmérőjének azonosnak kell lennie. 3.2.15. Választótölcsér, 250 ml 3.2.16. Mágneses keverőkészülék 25—30 mm-es mágnesrúddal 3.2.17. Gooch-tégely, a perforált fenék átmérője 25 mm, G 4 típus 3.2.18. Kerek szűrő üvegrost-papírból, átmérő 27 mm, rostátmérő 0,5—1,5 µm. 3.2.19. Két szívópalack, csatlakozóval és gumikarmantyúval, 250 és 500 ml. 3.2.20. Regisztráló potenciométer csupasz platina indikátorelektródával, és egy kalomel vagy ezüst/ezüstklorid referenciaelektródával, mérési tartomány 250 mV, 20—25 ml térfogatú automata bürettával vagy alternatívaként megfelelő kézi kezelésű berendezéssel. 2001/22. szám 3.3. Az eljárás 3.3.1. A felületaktív anyagok dúsítása és elválasztása A vizes anyagmintát egy durvapórusú szűrőn átszűrjük. A szűrlet első 100 ml-jét eldobjuk. Az előzőleg etil-acetáttal átöblített kifúvató készülékbe mért mennyiségű anyagmintát teszünk, ami 250—800 µg nem-ionos tenzidet tartalmaz. A hatékonyabb szétválasztás érdekében 100 g nátriumkloridot és 5 g nátrium-hidrogénkarbonátot adunk hozzá. Ha a minta térfogata 500 ml-nél nagyobb, ezeket a sókat szilárd alakban tesszük a kifúvató készülékbe és nitrogén gáz vagy levegő átvezetésével oldjuk fel őket. Ha kisebb térfogatú mintát használunk, a sókat mintegy 400 ml vízben oldjuk fel és így adjuk hozzá. A készüléket minden esetben a felső leeresztő csap szintjéig kell vízzel feltölteni. A vizes fázisra óvatosan 100 ml etil-acetátot öntünk. A (nitrogén vagy levegő) gázbevezető vezetékbe iktatott gázmosó palackot mintegy kétharmadáig etil-acetáttal töltjük fel. 30—60 liter/h gázáramot vezetünk át a készüléken; ajánlatos gázáramlás mérőt beépíteni. Az átáramló gáz mennyiségét eleinte fokozatosan növeljük. A gáz mennyiségét úgy kell megválasztani, hogy a fázisok észrevehetően elkülönülve maradjanak és a fázisok keveredése, valamint az etil-acetát oldódása lehetőleg ne következzék be. Öt perc elteltével a gázáramot leállítjuk. Ha a szerves fázis térfogata a vízben való oldódás következtében 20%-nál többel csökkent, a munkafolyamatot kisebb gázátbocsátás mellett meg kell ismételni. A szerves fázist egy választótölcsérbe engedjük le. A választótölcsérben esetleg leülepedő vizes fázist — ez csak néhány ml lehet — visszaöntjük a kifúvató berendezésbe. Az etil-acetát fázist száraz, durvapórusú szűrőn át egy 250 ml-es főzőpohárba szűrjük. A kifúvató berendezésbe ismét beöntünk 100 ml etilacetátot és további öt percen át nitrogént vagy levegőt vezetünk át rajta. A szerves fázist a már az első leválasztásnál használt választótölcsérbe engedjük le. A vizes fázist eldobjuk, a szerves fázist pedig ugyanazon a szűrőn engedjük át. A választótölcsért és a szűrőt 20 ml etil-acetáttal leöblítjük. Az etil-acetát extraktumot vízfürdőn, elszívó fülke alatt szárazra pároljuk. Az elpárologtatás meggyorsítása érdekében az oldat felszínére enyhe légáramot vezetünk. 3.3.2. Kicsapatás és szűrés A 3.3.1. művelet után kapott száraz maradékot feloldjuk 5 ml metanolban, majd hozzáadunk 40 ml vizet és 0,5 ml hígított sósavat (3.2.3.) és az oldatot egy mágneses keverőkészülékkel keverjük. Ehhez az oldathoz egy mérőhengerből 30 ml kicsapató reagenst (3.2.6.) adunk. A csapadék a folyamatos keverés alatt képződik. 10 perc után abbahagyjuk a keverést és az anyagot legalább 5 percig állni hagyjuk. Ezután átszűrjük egy Gooch-tégelyen, melynek feneke üvegrost-szűrőpapírral van ellátva. Előzőleg a szűrőt kb. 2 ml ecetsavval megnedvesítjük és leszívatjuk. A főzőpoharat, a mágnesrudat és a tégelyt ecetsavval alaposan kimossuk, ehhez mintegy 40—50 ml ecetsav szükséges. A főzőpohárra tapadó szilárd csapadékot nem kell mennyiségi okokból a szűrőre vinni, mert a csapadék oldata a szűrés előtt ismét a kicsapató főzőpohárba kerül és akkor az ott maradt csapadék is feloldódik. 3.3.3. A csapadék oldószere A csapadékot forró ammónium-tartarát oldat (353 K, kb. 80 ˚C) (3.2.8.) hozzáadásával három, egyenként 10 ml-es adagban oldjuk fel. Minden adagot néhány percig állni hagyunk a szűrőben, mielőtt a szűrőn át leszívatnánk azt a szívópalackba. A szívópalack tartalmát a kicsapásra használt főzőpohárba öntjük. Ezután további 20 ml ammónium-tartarát oldatot csurgatunk le a főzőpohár üvegfalán az összes maradék csapadék feloldása céljából. A szűrőtégelyt, a szívópalackot és peremét 150—200 ml vízzel alaposan lemossuk, és ezt a vizet a kicsapató főzőpohárba öntjük. 3.3.4. A titrálás Az oldatot mágneses keverőkészülékkel (3.2.16.) megkeverjük, hozzáadunk néhány csepp bróm-krezolbíbor oldatot (3.2.5.) és a hígított ammóniák oldattal (3.2.9.) ibolyába való színátcsapásra állítjuk be (az oldat az utánmosásból származó ecetsav-maradékok miatt enyhén savanyú). Ezután hozzáadunk 10 ml standard acetát pufferoldatot (3.2.10.), az elektródákat az oldatba helyezzük és bemerítve az oldatba a büretta csúcsát, potenciometrikusan titrálunk a karbát-oldattal (3.2.11.). A titrálás sebessége ne haladja meg a 2 ml/min értéket. A végpontot a potenciálgörbe két ágára fektetett érintők metszéspontja jelenti. A potenciálugrás esetleg megfigyelhető ellaposodása a platina elektróda (csiszolópapír segítségével történő) megtisztításával kiküszöbölhető. 3.3.5. A vakpróba A tulajdonképpeni értékmeghatározásokkal párhuzamosan egy vakpróbát is el kell végezni, melynél 5 ml metanolt és 40 ml vizet használunk és a továbbiakban a 3.3.2. pont szerint járunk el. A vakpróba során a mérőoldat-felhasználásnak 1 ml alatt kell lennie, ellenkező esetben kétségbe vonható a reagensek (3.2.3.—3.2.7.—3.2.8.—3.2.9.— 3.2.10.) tisztasága, különösen nehézfémtartalmuk miatt; ebben az esetben új reagenseket kell alkalmazni és a meghatározásokat meg kell ismételni. A vakpróba eredményét a számításnál figyelembe kell venni. 3.3.6. A karbát-oldat faktorának ellenőrzése A karbát-oldat faktorát naponta kell meghatározni. Ehhez 10 ml réz-szulfát hitelesítő oldatot (3.2.12.) 100 ml víz és 10 ml standard acetát-pufferoldat (3.2.10.) hozzáadása után karbát-oldattal titráljuk. Ha a felhasznált mennyiség ’a’ ml, az ’f’ tényező az alábbiak szerint számítható: f = 10 a a titrálás eredményeit ezzel a faktorral kell megszorozni. 2001/22. szám 3.4. Az eredmények kiszámítása Minden nem-ionos tenzidnek egy az összetételétől, különösen pedig alkén-oxid-láncának hosszúságától függő hitelesítési tényezője van. A nem-ionos tenzidek koncentrációit egy referenciaanyaghoz való arányuk fejezi ki: a referenciaanyag egy 10 etilénoxid-egységes nonil-fenol (NP 10). Az átszámítási tényező 0,054. A mintában lévő tenzidek mennyisége ennek a tényezőnek a segítségével az alábbiak szerint számítható ki: (b—c) ⋅ f ⋅ 0,054 = mg nem-ionos tenzid NP 10-ben kifejezve; ahol: b = a minta karbát-oldat felhasználása ml-ben, c = a vakpróba karbát-oldat felhasználása ml-ben, f = a karbát-oldat faktora. 3.5. Az eredmények megadása Az eredményeket mg/l-ben NP 10-ben kifejezve, 0,1 pontossággal kell megadni.

Source: https://magyarkozlony.hu/hivatalos-lapok/95ce001ff138e62db67ba14d860b6c5fe8516425/dokumentumok/686a29a7482f0b2a88b4c661e2bbf82d40820620/letoltes