自配位反应 自配位反应又称自络合反应是化合物在溶剂中和溶剂分子形成配合物同时自身解离出的阴离子迅速形成配阴离子的反应反应生成的配合物称作自配合物或自络合物autocomplex 通常情况下溶剂配体的给体数和与其竞争的阴离子配体相匹时容易形成自配合物例如Co和Br的配位能力弱于ClCoBr可以在低给体数的溶剂形成自配合物如碳酸丙二酯和三甲基磷酸酯而CoCl则在二甲基亚砜中形成自配合物CoBr只会产生阳离子配合物  CoCl   DMSO  CoDMSO  CoCl CoBr   DMSO  CoDMSO   Br 类似的反应也发生在其它金属盐上如Fe和VO的氯化物在三甲基磷酸酯中生成自配合物而叠氮化物在二甲基亚砜中生成自配合物碘化镉在固相时无溶剂即自配位CdCdI 自配合反应也会同时生成混合配体的配合物如硫氰酸钴在二甲基乙酰胺中解离  CoNCS   DMA  CoNCSDMA  CoNCSDMA 自配合物的稳定性和配体本身有关如CoDMSOCoCl遇水分解