亲电加成反应 亲电加成反应EA简称亲电加成是亲电试剂带正电的基团进攻不饱和键引起的加成反应反应中不饱和键双键或三键打开并与另一个底物形成两个新的σ键亲电加成中最常见的不饱和化合物是烯烃和炔烃以最简单的烯烃乙烯为例它与亲电试剂发生的加成反应可通过下式来描述 亲电加成有多种机理包括碳正离子机理离子对机理环鎓离子机理以及三中心过渡态机理这些机理对过渡态的处理都有不同除最后一种外其他机理可通过下图依此表示 反应采取哪种机理进行与亲电试剂和不饱和化合物的性质溶剂的极性和过渡态的稳定性等都有很大关系一般来说卤素加成反应中溴与烯烃的加成反应主要按照环鎓离子中间体机理进行而氯与烯烃的加成反应主要按照前两种机理进行这主要是因为两种卤素原子电负性和原子半径不同溴的孤电子对容易和碳正离子p轨道重叠而氯则不然 不同的机理也会产生立体选择性不同的产物碳正离子机理得到顺式加成和反式加成产物的混合物离子对机理得到的是顺式加成产物而环鎓离子机理得到反式加成产物 对于不对称的亲电加成反应来讲反应一般符合马氏规则产物具有区域选择性但双键碳上连有吸电子基或以有机硼化合物作亲电试剂时产物是反马氏规则的例如烯烃与乙硼烷生成烷基硼的反应 主要的亲电加成反应类型对于烯烃主要有卤素加成反应氢卤化反应水合反应氢化反应羟汞化反应硼氢化氧化反应Prins反应以及与硫酸次卤酸有机酸醇和酚的加成反应对于炔烃主要有卤素加成反应氢卤化反应和水合反应由于sp碳原子的电负性比sp碳原子电负性强与电子结合得更为紧密故炔烃的亲电加成反应一般比烯烃要慢 亲电试剂进攻芳香环时主要发生的不是亲电加成反应而是亲电芳香取代反应其他的加成反应主要机理还有亲核加成反应自由基加成反应和环加成反应