1,3-偶极环加成反应 偶极环加成反应dipolar cycloaddition或被称为Huisgen反应Huisgen环加成反应是发生在偶极体和烯烃炔烃或其衍生物之间的一个协同周环的环加成反应烯烃类化合物在反应中称亲偶极体dipolarophile德国化学家Rolf Huisgen首个应用此类反应以制取五元杂环化合物 偶极环加成反应与狄尔斯阿尔德反应有些相似根据前线轨道理论基态时偶极体的LUMO和亲偶极体的HOMO以及基态时偶极体的HOMO和亲偶极体的LUMO都是为分子轨道对称守恒原理所允许的因此反应可以发生偶极环加成反应因此也分为三类一类是由偶极体出HOMO称为HOMO控制的反应一类是由偶极体出LUMO称为LUMO控制的反应还有一类就是两种情况都存在称为HOMOLUMO控制的反应 以前曾认为偶极环加成反应是经过一个双自由基的中间体完成的但现在大多认为偶极环加成反应经过五元环的过渡态是总电子数π体系的协同反应它受溶剂的极性影响很少而且是立体专一的顺式加成反应 分子内或逆向的偶极环加成反应都是可以发生的 常见的偶极环加成反应 炔烃与叠氮化物发生Huisgen叠氮化物炔烃环加成反应生成三唑 重氮化合物与亲偶极体发生偶极环加成反应若亲偶极体为烯烃则反应产物是吡唑啉 硝酮与烯烃加成得到异噁唑烷 烯烃臭氧化反应实际上反应中首先发生臭氧分子对烯烃的偶极环加成反应生成邻三氧杂五元环中间体它发生逆偶极环加成生成一个羰基化合物和Criegee中间体而后羰基转位再发生一个偶极环加成得到三氧杂的中间体经后面的还原或氧化得到最终产物 富勒烯或纳米管与亚甲胺叶立德的Prato反应