多组态自洽场方法 多组态自洽场方法Multiconfigurational selfconsistent field MCSCF是量子化学中的一种计算方法主要用于在哈特里福克方法和密度泛函理论不足以给出良好的参考态函数的时候例如在键断裂过程中或者分子基态与低激发态能量近简并的情形产生定量正确的参考态函数它用一组组态态函数的线性组合来近似真实的电子波函数在 MCSCF 方法中既改变组态态函数前的线性组合系数也改变每一个组态态函数里面的基函数前的线性组合系数同时改变两者以使能量达到最小值就得到变分的电子波函数这个方法可以视作组态相互作用方法和哈特里福克方法的组合 MCSCF 波函数经常用作多参考组态相互作用或多参考态微扰理论如完全活性空间微扰理论计算的参考态这些方法可以处理一些很极端的情形并且抛开计算资源的限制不谈这些方法能够在其它方法失效的情况下得到可靠的分子基态与激发态波函数