分子轨道理论 分子轨道理论英語Molecular orbital theory簡稱MO理论是处理双原子分子及多原子分子结构的一种有效的近似方法是化学键理论的重要内容它与价键理论不同后者着重于用原子轨道的重组杂化成键来理解化学而前者则注重于分子轨道的了解即认为分子中的电子围绕整个分子运动 计算化学中常以原子轨道线性组合近似来计算分子轨道波函数 ψ j   i   n c i j χ i displaystyle psi jsum incijchi i 式中的cij系数可由将等式代入薛定谔方程以及应用变分原理求得简单地讲该方法意即分子轨道由原子轨道组合而成原子轨道波函数各乘以某一系数相加或相减得到分子轨道波函数组合时原子轨道对分子轨道的贡献体现在系数上组合前后轨道总数不变 利用分子轨道理论与价键理论通常只是从一个问题的两个方面去看问题常常会得到相同的结论只是有时分子轨道理论的思想与计算过于复杂在研究简单问题时价键理论反而更显得简单明了或者说价键理论对于分子定态的性质键长键角等的解释和分子轨道理论相近而分子轨道理论在研究和电子激发相关的性质时分子颜色光电子能谱等更为有效