自發過程 自發過程英語spontaneous process或自發程序是系統隨時間釋放自由能移往自由能更低且更加熱力學平衡的能量狀態的過程自由能變化的正負值取決於熱力學的測量傳統當系統釋放自由能系統自由能變化為負值而外界自由能變化為正值 隨著過程的條件不同所採用的自由能也不相同例如當考慮恆溫恆壓過程時應採用吉布斯自由能而考慮恆溫恆容過程時則採用亥姆霍茲自由能 由於降低系統自由能為自發過程的特色因此該過程不需外界提供能量即可發生 於孤立系統的情形之下系統邊界無任何能量交換增加系統熵的方向為自發過程的方向