混合价态化合物 内层电子转移内层电子转移IS ET或键合电子转移是一种氧化还原化学反应通过氧化剂和还原剂反应物之间的共价键强电子相互作用进行在内球电子转移中配体在电子转移过程中桥接了两个金属氧化还原中心大的配体抑制了内球反应这阻止了关键的桥接中间体的形成因此IS ET在生物系统中很少见在该生物系统中氧化还原位点通常被庞大的蛋白质所屏蔽内层ET通常用于描述涉及过渡金属配合物的反应本文的大部分内容都是从这种角度撰写的但是氧化还原中心可以由有机基团而不是金属中心组成 桥联配体实际上可以是任何可以传输电子的实体通常这种配体具有一个以上的孤电子对因此它既可以用作还原剂又可以用作氧化剂的电子供体常见的桥联配体包括卤化物和假卤化物例如氢氧化物和硫氰酸盐还已知更复杂的桥联配体包括草酸酯丙二酸酯和吡嗪在进行ET之前必须形成桥接的复合体并且这种过程通常是高度可逆的一旦建立电子转移就会通过电桥发生在某些情况下稳定的桥接结构可能以基态存在在其他情况下桥接结构可以是过渡形成的中间体或者在反应过程中作为过渡态 与内层电子转移相对应的是外层电子转移在任何过渡金属氧化还原工艺中除非满足内层的条件否则该机理可以假定为外层由于所涉及的金属中心之间的相互作用程度较大因此内层电子传递通常在焓上比外层电子传递更有利但是内层电子传递通常在熵上较差因为相比于外层电子转移内层电子转移所涉及的两个位点必须通过桥联变得更有序