过渡态理论 過渡狀態理論 Transition state theoryTST解釋基元化學反應的反應速率該理論假設在反應物和活化的過渡態絡合物之間有一種特殊的化學平衡準平衡 TST最初用于定性地解釋化學反應是怎么發生的TST就其計算絕對反應速率常數的本來目的來說不算十分成功因為絕對反應速率常數的計算需要精確的知道勢能面但是如果一個特定的反應的速率常數可以用經驗的方法測定的話該理論能夠成功地計算了標準活化焓ΔH標準活化熵ΔS和標準活化吉布斯自由能ΔG所表示的是在過渡狀態時所感興趣的值 這一理論在年由普林斯頓大學的亨利艾林和曼徹斯特大學的Meredith Gwynne Evans英语Meredith Gwynne Evans和迈克尔波拉尼同時提出的TST也叫活化絡合物理論絕對速率理論和絕對反應速率理論 在TST理論出現之前人們廣泛地使用阿瑞尼士速率定律確定反應能壘的能量阿倫尼烏斯方程是從經驗推導而來忽視了對機理的考慮比如沒有考慮到從反應物到產物的轉化是涉及到一個還是幾個反應中間體因而需要進一步發展以了解和這一定律相關聯的兩個參數指前因子the preexponential factor A和活化能Ea產生了艾林方程的TST理論成功地解決了這兩個問題然而從阿倫尼烏斯方程的發表到從TST推導出艾林方程整整經過了年在這年里許多科學家和研究人員對該理論的發展做出了顯著的貢獻