夏普莱斯不对称双羟基化反应 夏普莱斯不对称双羟基化反应Sharpless asymmetric dihydroxylation常直接称为不对称双羟基化反应AD反应是巴里夏普莱斯在 Upjohn双羟基化反应的基础上于年发现的以金鸡纳碱衍生物催化的烯烃不对称双羟基化反应 与夏普莱斯环氧化反应一样该反应也是现代有机合成中最重要的反应之一 典型的反应条件是以四氧化锇OsO和二氢奎宁DHQ或二氢奎尼丁DHQD的手性配体衍生物作为催化剂以计量的铁氰化钾N甲基吗啉N氧化物NMO 或叔丁基过氧化氢作为再氧化剂并加入其他添加剂如碳酸钾和甲磺酰胺等现实条件中常用非挥发性的锇酸盐 KOsOOH 代替 OsO 市售的二羟化混合物试剂称为ADmix有 ADmix α含 DHQPHAL和 ADmix β含 DHQDPHAL两种 大多数烯烃在上述条件下能都以高产率高ee值生成光学活性的邻二醇而且反应条件温和无需低温无水无氧等条件 DHQ 和 DHQD 衍生物可分别用于一对对映异构邻二醇的合成反应产物的立体构型可根据烯烃的结构利用下图来进行预测DHQ 和 DHQD 的各类衍生物都可用作催化剂的手性配体但最有效的配体是酞嗪二氮杂萘衍生物 DHQPHAL 和 DHQDPHAL