姜-泰勒效应 姜泰勒效应英文JahnTeller effect简称JTE有时也被称为姜泰勒变形或姜泰勒畸变描述了基态时有多个简并态的非线性分子的电子云在某些情形下发生的构型形变分子发生几何构型畸变的目的是降低简并度从而稳定其中一个状态姜泰勒效应主要出现在金属的配合物中特别是某些金属染料的着色过程该效应得名于年首次对其报导的赫爾曼亞瑟雅恩英语Hermann Arthur Jahn及愛德華泰勒 为了消除简并态八面体配合物将会沿着轴向也就是z轴扭曲这一现象发生在有d轨域的金属络合物中而简并性是在电子占据不同简并的轨道却可能有相同或相近的能量时产生 配体的作用类似路易斯碱可以给金属提供电子过渡金属通过d轨道和配体发生相互作用形成含d轨道的金属配合物八面体配合物中个ML键的长度相等 弱 tg轨道电子不均匀占据 强 eg轨道电子不均匀占据 空白 无 八面体配合物中个d轨道可以分成两类tg包括轨道 dxy dxz 和 dyz以及 eg 包括轨道 dz 和 dxytg 和 eg 轨道的能量分别是相同的就是说 tg 三个轨道的能量是相同的eg 以此类推其中 eg 轨道的能量比 tg 轨道的要高一些ΔO配体场分裂参数用于具体的能量差在 ΔO 比电子成对能大的配合物中电子倾向于成对电子按能量从低到高的顺序占据d轨道在这样一种低自旋的态中tg 轨道被占据满了后电子才会去占据 eg 轨道而在高自旋配合物中ΔO 比电子成对能小eg 轨道中的每个轨道在 tg 轨道中的任一个占满两个电子之前将分别占据一个电子 在八面体配合物中姜泰勒效应在奇数个电子占据 eg 轨道时最常为被我们观察到如低自旋配合物中金属上的电子为或时也就是 d 和 d或有有一个单 eg 电子的高自旋配合物d因此 d 构型的CuII 配合物常会出现姜泰勒效应比如本应为正八面体构型但实际上为伸长或缩短八面体构型的 CuOH 离子 需要注意的是姜泰勒效应并不能预测变形的方向只能预测存在一个不稳定的构型 在实验上姜泰勒效应可以通过无机化合物的紫外可见光谱来研究和解释 姜泰勒效应在有机化学中也有应用