二茂铑 二茂铑英語Rhodocene也称双η环戊二烯基合铑II分子式为RhCH分子由两个η的环戊二烯配体哈普托数为表示环戊二烯基有五个原子参与配位和一个铑原子构成铑原子处在平行的两个环戊二烯基中间形成三明治夹心结构由于二茂铑的价电子数为根据电子规则判断它在室温下是不稳定的并且具有类似自由基的性质实验获得的事实也已经证实了这点二茂铑能存在于大于C的温度下可利用液氮C急速冷却的方法捕获到它室温下两个二茂铑分子的环戊二烯基会键合形成黄色的二聚体 有机金属化学的历史可以追溯到在世纪发现的蔡斯盐和路德维希蒙德发现的四羰基镍由于当时化学家所理解的化学键模型不适用于解释这些化合物因此这些化合物的出现对化学家提出了挑战进一步的挑战出现在像二茂铁 二茂铑这类茂金属化合物被发现之后当时出乎意料的是诸如二茂铁和与其有相似化学结构的RhCHCoCHIrCH都有比较稳定的化学性质对包括这些化合物在内的有机金属化学的研究催生出了新的化学键模型以便合理解释这些有机金属化合物的形成和稳定性基于杰弗里威尔金森和恩斯特奥托菲舍尔对夹心茂金属化合物研究所做出的杰出贡献两人在年被授予诺贝尔化学奖 因为RhCH的盐比较稳定也容易合成所以通常用它作为原料合成不稳定的二茂铑和含有取代基的二茂铑最初的合成方法是用环戊二烯基阴离子和乙酰丙酮铑III反应之后又开发出了多种其它的合成方法包括气相氧化还原转移金属化和使用半三明治结构的前躯体等八苯基取代的二茂铑尽管会在空气下迅速分解但它是第一个在室温下分离得到的带取代基的二茂铑化合物X射线晶体学的研究显示八苯基二茂铑具有交错构象的三明治夹心结构不同于能作为单电子还原剂使用的二茂钴迄今为止还未发现兼具还原性和足够稳定性的二茂铑衍生物 生物医学方面研究人员已经考察过二茂铑及其衍生物在医疗领域的用途并报道了一例将二茂铑衍生物作为放射性药剂治疗小癌症的应用二茂铑的衍生物也可用于合成由多个茂金属连接而成的化合物通过研究这类化合物可以了解金属与金属之间的相互作用在分子电子学和催化机理的研究中有潜在的应用研究二茂铑所能获得的价值与其说是在于它的直接应用倒不如说是在于它为深入研究化学键和反应动力学提供了新体系