五氯化砷 五氯化砷是一种砷元素和氯元素形成的无机化合物化学式为AsCl直到上世纪年代人们还在争论这种物质是否存在这种化合物最早于年制得当时用紫外线在C的低温下照射三氯化砷AsCl和液氯的混合物制得了五氯化砷   A s C l   C l   l    K A s C l  displaystyle rm  AsClCllxrightarrow KAsCl 该反应的机理是氯分子在紫外线照射下均裂成活性氯原子它与三氯化砷分子结合成五氯化砷在低温下五氯化砷没有足够的能量使自身再次分解成三氯化砷和氯 从年第一次试图合成到年最终合成经历了多年而同主族的五氯化磷五氯化锑早已合成五氯化砷可溶于二硫化碳乙醚它的化学性质很不稳定在C以上就会分解固态五氯化砷的结构直到年才最终确定AsCl的空间构型与五氯化磷PCl类似拉曼光谱数据证实它们都是三角双锥形其中水平方向的键长比轴向的短AsCleq  pm pm AsClax pm 同主族其他元素形成的五氯化物五氯化磷和五氯化锑都比五氯化砷稳定得多而实验测得它的键能又没有明显下降因此它的不稳定性较反常这种现象可被归结于d区收缩类似的f区收缩又称镧系收缩第一过渡系元素新增加的d电子不能有效屏蔽核电荷致使有效核电荷上升s乃至pd电子能量升高不易参与成键这种现象在第周期元素中更明显被称为惰性电子对效应类似的现象还有硒酸和高溴酸的强氧化性尽管上面给出一些解释但目前仍不能完整地给出解释