氮杂双烯狄尔斯–阿尔德反应 氮杂双烯狄尔斯阿尔德反应英語azadiene DielsAlder reaction或azaDielsAlder reaction是利用亚胺与双烯合成四氢吡啶类物质的环加成反应这种有机化学反应是狄尔斯阿尔德反应的变种氮原子取代了原反应中双烯或双烯亲和物中亚甲基或次甲基此反应反应物中的亚胺往往是由胺和甲醛在原位in situ产生的比如环戊二烯与苯甲胺生成氮杂降冰片烯的反应反应过程如下图所示 在苯胺类物质的对映选择性氮杂双烯狄尔斯阿尔德反应中即使双烯被修饰掩蔽在甲醛水溶液里S脯氨酸或其衍生物的催化下也能与αβ不饱和环酮及芳胺发生反应 如右图所示S脯氨酸催化对映选择性氮杂双烯狄尔斯阿尔德反应的催化循环从芳香胺与甲醛产生亚胺开始在反应的第一步中酮与脯氨酸脱水缩合产生的氮杂双烯和生成的亚胺结合反应的第二步是内型平面型体系环化反应endotrig cyclisation因为亚胺中的氮原子与脯氨酸残基中羧基si面siface上的氢原子间形成了氢键所以只会产生两种可能的对映异构体之一ee反应进入第三步后第二步产生的有机化合物发生水解得到产物与脯氨酸脯氨酸作为催化剂再次进入循环 有研究发现大量发生在各种亚胺与丹尼谢夫斯基双烯Danishefskys diene间的的氮杂双烯狄尔斯阿尔德反应能由咪唑盐催化并拥有较高产率其反应过程如下图所示