三枝-伊藤氧化反应 三枝伊藤氧化反应英語SaegusaIto oxidation是有机化学中一个将碳碳单键转变为碳碳双键的反应这个在羰基化合物中引入αβ不饱和结构的方法是由京都大学的三枝武夫和伊藤嘉彦在年发现的最初报道的方法是先将酮转化为相应的烯醇硅醚接着将烯醇硅醚与醋酸钯和对苯醌反应从而产生αβ不饱和羰基化合物最早的原始文献指出可利用产物中新形成的不饱和双键通过亲核试剂比如有机铜试剂对其进行加成反应以达到进一步衍生化的目的 对于非环状底物反应只会得到热力学产物反式烯酮 实际上在三枝武夫和伊藤嘉彦发表这一发现的八年之前就已有一篇文献报道称可用未活化的酮和醋酸钯反应亦能得到相同的产物但产率较低三枝和伊藤为此对这一反应所做的重大改进就是明确了烯醇式是反应的活性物种并由此开发出了这种基于烯醇硅醚的方法通过先将醛或酮用强碱性的四甲基哌啶锂或二异丙基氨基锂处理发生去质子化生成烯醇负离子中间体后加入三甲基氯硅烷捕获负离子中间体的方法可以方便地合成三枝氧化所用的原料烯醇硅醚由于这个烯醇硅醚合成方法的副产物仅为氯化锂和胺它们对后续的氧化反应没有较大影响并且烯醇硅醚容易水解所以用这个方法合成出的烯醇硅醚可不经分离纯化直接用于接下来的三枝氧化反应 反应通常采用非催化量的钯故一般对于工业生产来说成本过高不过人们已在催化剂变体的开发上已经取得了一些进展虽然该方法存在缺点但三枝氧化反应依然是一个温和的合成方法可用于在合成路线的尾端向具有多种官能团的复杂分子中引入新的官能团