克莱森重排反应 克莱森重排反应又稱作Claisen重排反应其最初形式是一个烯丙基苯基醚在高温 C下发生的一个重排反应产物是邻位烯丙基苯酚反应的机理是σ重排是史上第一个发现的σ重排反应产物烯酮因芳香性的需要互变异构为酚 这个反应的特点是高度的区域选择性产物大部分是邻位的与弗赖斯重排的性质很相似 而当苯环的两个邻位都被堵住的时候反应产物是对位烯丙基取代物这是因为中间产物发生了一个科普重排反应所致分子自有其道molecules have a way of hanging on 审视整个过程可以看到克莱森重排的驱动力是生成热力学上最稳定的取代度最大的烯烃 克莱森重排起初是在芳香化合物中发现的年这与当时世纪初期合成化学家玩的范围局限在芳香烃上有关到后来发现该反应可以拓展到非芳香化合物而这种拓展非常重要因为克莱森重排反应立刻变成了合成上一个非常有用的反应反应生成了一个新的碳碳键得到一个烯羰基化合物而烯键可以继续往下做衍生得到其他的化合物 而现代有机合成在克莱森反应的启发下催生出众多变体 贝勒斯Bellus变体 埃申莫瑟Eschenmoser变体 艾兰德Ireland变体 强生Johnson变体