对应状态原理 对应状态原理是物理化学中的概念最早由约翰内斯范德瓦耳斯在年提出内容是 对于不同的气体如果有两个对比参数压力体积温度相同则第三个对比参数必定大致相同此时称这些气体处于相同的对应状态 对比参数是基于临界点参数通过将气体的   p    V m    T displaystyle  p Vm T 分别除以相应的临界参数而得到的数值即   p r  p p c V r  V m V m  c T r  T T c displaystyle  prfrac ppcqquad Vrfrac VmVmcqquad Trfrac TTc 使用临界点为参照是因为各种真实气体在临界点时都有一共同性质即该处的饱和蒸气与饱和液体是没有分别的将上式代入范德瓦耳斯方程再将范德瓦耳斯常数与临界参数的关系代入可得普遍化范德瓦耳斯方程   p r   T r  V r     V r  displaystyle  prfrac TrVrfrac Vr 之所以称它具普遍性是因为式中不再含有与气体性质相关的常数   a    b displaystyle  a b 不过上式中气体的性质实际上是隐含在对比状态参数中因此实际上上式与范德瓦耳斯方程相比并没有在准确性上有所提高 另外将对应参数与压缩因子相结合还可以得到   Z  p V m R T  p c V m  c R T c  p r V r T r  Z c p r V r T r displaystyle  Zfrac pVmRTfrac pcVmcRTctimes frac prVrTrZcfrac prVrTr 由于多数气体的压缩因子值相差不大因此上式意味着处在相同的对应状态的气体其压缩因子值相近换而言之各种气体处在偏离临界态程度相同的状态时它们偏离理想气体的程度也相同或相似