环加成反应 环加成反应英文Cycloaddition是两个或多个不饱和化合物或同一化合物的不同部分结合生成环状化合物并伴随有系统总键级数减少的化学反应它可以是周环反应或非协同的分步反应逆过程称为环消除反应 环加成反应的两种主要类型是狄尔斯阿尔德反应和偶极环加成反应 根据前线轨道理论两个分子之间的环加成反应符合以下几点 环加成反应中起决定作用的是一个分子的HOMO与另一个分子的LUMO电子在反应过程中从一个分子的HOMO流入另一个分子的LUMO这主要是由于反键效应的缘故使得两个HOMO相互作用时体系的能量升高而在LUMO与HOMO作用时体系能量降低趋于稳定 在形成新的σ键时两个起作用的轨道必须发生同位相的重叠同位相重叠使能量降低互相吸引而异位相重叠使能量升高产生排斥作用 相互作用的两个轨道能量必须接近而且能量越接近反应就越容易进行这是因为能差的减小会使新形成的成键轨道能级降低从而使体系的能量降低值增大体系趋于稳定