格罗布断裂反应 格罗布断裂反应Grob fragmentation又称格罗布碎裂化反应得名於英国化学家西里尔A格罗布 一大类在脂肪链上的位和位有离电体electrofugeE和离核体nucleofugeN的化合物EabcN断裂成三个片段的反应离电体Ea反应后形成更稳定的带正电荷或中性分子中间的基团bc反应后形成不饱和键的分子离核体N带着电子对脱离原子c 常见的 Ea 部分如碳鎓离子carbonium ion酰基正离子 bc 部分如烯炔亚胺 N 如对甲苯磺酸根离子氢氧根离子 此类反应早在世纪已有报道世纪年代时格罗布对这类反应进行了非常细致的研究和总结反应也因此得名格罗布反应这类反应广泛用于有机合成中是开环中等大小环和大环烯烃合成的一种有效方法 最常见的反应机理为协同机理它要求E和N基团满足电子轨道的反式共平面构象此外顺式断裂存在于有张力的分子中分步正离子化机理和分步负离子化机理也是存在的不过较为少见