贝里假旋转 贝里假旋转Berry pseudorotationBPR是分子中两个轴向的配体与两个水平方向的配体发生交换从而使分子发生异构化的一种方式由美国芝加哥大学的R Stephen Berry首先提出它是最常见的假旋转机理一般发生在三角双锥构型Dh的分子上如五氟化磷五氟化钒五羰基铁但也有少数四方锥构型Cv的分子会发生贝里假旋转这类分子称为流变分子 对于五个配体相同的分子贝里假旋转的结果是在某些情况下五个配体变为等同无法用谱学结果分辨出来而对于五个配体不完全相同的分子由于各种配体的亲顶性占轴向位置的倾向亲赤道性不同因此当某个配体所处的位置不合适时便会发生贝里假旋转与其他配体易位直至生成最稳定的异构体 贝里假旋转的过程是三角双锥型分子的两个轴向配体向水平面转动同时两个水平方向的配体向保持不变的配体转动如图所示直至生成一个能量最高的四方锥型中间体这时发生转动的四个配体是等同的继续沿着原方向转动便得到另一个三角双锥型的分子也就是原分子的异构体假旋转的总结果是两个轴向配体与两个水平方向配体发生交换最终轴向配体变为水平方向两个水平配体变为轴向有一个水平方向的配体未发生转动 它也可以发生在四方锥构型的分子上如五氟化碘过程见页面存档备份存于互联网档案馆但反应的活化能相对较高