深共晶溶媒

深共晶溶媒（しんきょうしょうようばい、英: Deep eutectic solvents、DES）は、ルイスまたはブレンステッド酸および塩基の混合溶液であり、共晶混合物を形成する。深共晶液体や深共融溶媒とも呼ばれる。 深共晶溶媒は、親成分の構造や相対比率を変化させることで、高度に調整可能であり、触媒、分離、および電気化学プロセスなど、幅広い応用が期待されている。深共晶溶媒の親成分は、複雑な水素結合ネットワークを形成しており、親化合物と比較して、著しい凝固点降下をもたらす。凝固点降下の程度は、塩化コリンと尿素をモル比1:2で混合した深共晶溶媒によりよく示される。塩化コリンの融点（分解点）は302 ℃、尿素の融点は133 ℃であり、それぞれ室温で固体の性質を持つが、モル比1:2で組み合わせることで、融点が12 ℃まで低下し、室温で液体になる。深共晶溶媒は、難燃性や自在に調整可能な点など、イオン液体と類似した特徴を持つ。しかし、イオン液体は離散イオンからなる純粋な塩で構成されるので、深共晶溶媒とは異なる。 また、深共晶溶媒は、非可燃性、低蒸気圧、低毒性のため、揮発性有機化合物（VOC）とは異なる。 第1世代の深共晶溶媒は、第四級アンモニウム塩とアミンやカルボン酸などの水素結合供与体の混合物に依拠しており、組成に基づき4つのタイプに分類することができる。 I型は、1980年代に広く研究されたイミダゾリウムクロロアルミナートなどのクロロメタレート（英語版）イオン液体が含まれる。これらは、塩化アルミニウム + 1-エチル-3-メチルイミダゾリウムクロライドの混合物に基づいている。 II型は、I型と組成が同じだが、ハロゲン化金属の水和物を含む。 III型は、第四級アンモニウム塩（例：塩化コリン）や水素結合供与体（例：尿素、エチレングリコール）などの水素結合受容体と水素結合供与体からなり、金属を含まない深共晶溶媒に分類される。また、これは、電極めっき、電解研磨、金属抽出などの金属加工で応用されてきた。 IV型は、III型と類似しているが、水素結合受容体を、第四級アンモニウム塩からハロゲン化金属に置き換え、水素結合供与体に、尿素などの有機物を用いている。また、これは、カチオン性金属錯体を生成し、電極表面に近い二重層が高濃度の金属イオンを有するため、電極めっきへの応用が期待される。 これまでのところ、工業プロセスや装置での深共晶溶媒の広範な実用化は、高粘度や低イオン移動度が妨げとなり実現していない。さらに、親化合物の構造と溶媒の機能の関係が未解明のため、全体的な設計規則の開発が妨げられている。そのため、構造と機能の関係の解明が現在進められている。 深共晶溶媒の合成は、何段階もの化学合成と精製を必要とするイオン液体に比べ、簡単かつ無公害である。合成方法は、 深共晶溶媒を構成する成分を適切な比率で混合し、均質で透明な液体が得られるまで加熱するだけである。これらの成分は、水素結合供与体と水素結合受容体と呼ばれる。深共晶溶媒の組成は、示差走査熱量測定（DSC）や、モル組成が異なる混合物の融点と温度を測定することで特定できる。 深共晶溶媒を形成する混合物の融点が劇的に低下するのは、水素結合供与体とアニオン種の間の水素結合型相互作用によるものと考えられ、ある成分の比率を変えることにより、融点だけでなくある深共晶溶媒と別の深共晶溶媒との間に、あらゆる物理化学的性質の大きな変化が現れる。 深共晶溶媒の粘度と表面張力は、従来の溶媒の大部分と比較すると著しく高いが、イオン液体に近い。粘度は、ファンデルワールス力や静電相互作用に加えて、水素結合の影響を受ける。深共晶溶媒は、比較的密度が低く、一部の深共晶溶媒では-50 ℃程度の広範囲の温度で液体になる。また、深共晶溶媒は蒸気圧が非常に低いため、引火性がほとんどない。 これらの溶媒は高い熱安定性を持ち、耐熱性は200 ℃を超える。 深共晶溶媒の毒性と生分解性は、その成分（カチオン性塩、対イオン、水素結合供与体）と関連している。塩化コリンは生分解性が高く、無毒であると考えられており、食品添加物としても使用されている。これをグリセリンや尿素のような非常に低毒性の水素結合供与体と併用することで、無毒の深共晶溶媒が得られる。 天然深共晶溶媒（てんねんしんきょうしょうようばい、英: Natural deep eutectic solvents、NADES）は、植物由来の一次代謝産物である有機酸、糖、アルコール、アミン、およびアミノ酸などの2種類以上の化合物から構成される、生物由来の深共晶溶媒である。天然深共晶溶媒のリストは以下の通りである: Choi、Spronsenらの研究によると、水は溶媒の一部として存在し、液体中で強く保持され、蒸発しないことが示された。 深共晶溶媒は、ビストリフリミド（英語版）などの離散アニオンに基づく現代のイオン液体と比較すると、多くの類似した特徴を持つが、深共晶溶媒はイオン化合物ではなく、イオン混合物であるため、製造コストが安く、場合によっては生分解性も有する。したがって、深共晶溶媒は安全で効率的、簡単で低価格な溶媒として使用できる。 現在までに、深共晶溶媒の用途が数多く研究されている。深共晶溶媒の成分とモル比を変化させることで、新しい深共晶溶媒を作成することができる。そのため、毎年多くの新たな応用例が文献で紹介されている。深共晶溶媒の初期の応用例としては、深共晶溶媒を電解質として電解研磨を行うものだった。 安息香酸（溶解度0.82 mol/L）などの有機化合物は、深共晶溶媒内で非常に溶解性が高く、これにはセルロースも含まれている[1]。そのため、深共晶溶媒は、複合体であるマトリックスから、安息香酸などの原料を抽出するための抽出溶媒として応用された。また、深共晶溶媒を用いて、ナフサから芳香族炭化水素を分離する研究が行われ、2012年と2013年に有望な結果が発表された。 バイオディーゼルの製造と精製、および分析における金属抽出能力についての適用可能性についても研究された。また、深共晶溶媒にマイクロ波加熱を組み合わせることで、効率的に深共晶溶媒の溶解力を高め、大気圧下での生体試料の完全溶解に必要な時間を短縮できる。さらに、注目すべきは、プロトン伝導性深共晶溶媒（例：イミダゾリウムメタンスルホナートと1,2,4-トリアゾールのモル比1：3の混合物、または、1,2,4-トリアゾリウムメタンスルホナートと1,2,4-トリアゾールのモル比1：3の混合物、ただし、ブレンステッド塩基は水素結合供与体として作用する可能性がある。）が、燃料電池用のプロトン伝導体としての応用が見出されている点である。 深共晶溶媒は、独自の組成を持つため、有望な溶媒和環境であり、溶質の構造や自己集合に影響を与える。例えば、最近の研究では、深共晶溶媒中でのラウリル硫酸ナトリウムの自己集合が研究され、深共晶溶媒が水中とは異なるマイクロエマルションを形成することが示唆された。また、別の場合では、深共晶溶媒中でのポリビニルピロリドンの溶媒和は水とは異なるため、深共晶溶媒はポリマーにとってより良い溶媒である。さらに、溶質の状態により、均一または不均一な混合物が形成されることも示されている。 深共晶溶媒は、金や他の金属を鉱石から抽出する際に、より環境に配慮した溶媒としての利用についても研究されている。また、深共晶溶媒を使用して溶媒抽出に関する研究が行われており、近年、チャルマース工科大学のマーク・フォアマン（Mark Foreman）が、この話題に関する論文を何報か発表している。彼は、応用的な視点からバッテリーのリサイクルにおける溶媒の使用について述べ、深共晶溶媒から金属を溶媒抽出する史上初の研究を発表した。また、深共晶溶媒の熱力学的活量に関する2報の純理論的な研究論文を発表しており、最初の論文では、深共晶溶媒内の活量係数が塩化ナトリウム溶液中の値から大きく逸脱することを指摘し、後の論文では、SIT方程式を用いて深共晶溶媒内の活量係数を数学モデルで示した。最後に、改良した熱電性ポリマー膜の合成において、深共晶溶媒を熱電ポリマーに組み込むことで、熱電分野における深共晶溶媒の関わりが研究された。 [脚注の使い方] ^ 2成分をそれぞれA、Bとする。Lは液体状態を示す。 ^ a b c Smith, Emma L.; Abbott, Andrew P.; Ryder, Karl S. (12 November 2014). “Deep Eutectic Solvents (DESs) and Their Applications”. Chemical Reviews 114 (21): 11060・11082. doi:10.1021/cr300162p. hdl:2381/37428. PMID 25300631.  ^ 東京大学無機化学研究室 (2021), https://www.chem.s.u-tokyo.ac.jp/chem_about/pdf/2021/11_Inorganic%20chemistry2021.pdf  ^ 相内佑斗 (2022), “塩化コリン＋エチレングリコールからなる 深共融溶媒のCO2吸収特性”, SATテクノロジー・ショーケース2022: 28, https://www.science-academy.jp/showcase/21/pdf/P-026_showcase2022.pdf  ^ a b Gurkan, Burcu; Squire, Henry; Pentzer, Emily (19 December 2019). “Metal-Free Deep Eutectic Solvents: Preparation, Physical Properties, and Significance”. The Journal of Physical Chemistry Letters 10 (24): 7956・7964. doi:10.1021/acs.jpclett.9b01980. OSTI 1608304. PMID 31804088. https://www.osti.gov/biblio/1608304.  ^ “Deep Eutectic Solvents”. kuleuven.be. University of Leicester. 17 June 2014閲覧。 ^ Abbott, Andrew P.; Capper, Glen; Davies, David L.; Rasheed, Raymond K.; Tambyrajah, Vasuki (19 December 2003). “Novel solvent properties of choline chloride/urea mixtures”. Chemical Communications (1): 70・71. doi:10.1039/b210714g. PMID 12610970.  ^ Garc・a, Gregorio; Aparicio, Santiago; Ullah, Ruh; Atilhan, Mert (16 April 2015). “Deep Eutectic Solvents: Physicochemical Properties and Gas Separation Applications”. Energy & Fuels 29 (4): 2616・2644. doi:10.1021/ef5028873.  ^ a b Abbott, Andrew P.; Barron, John C.; Ryder, Karl S.; Wilson, David (27 July 2007). “Eutectic-Based Ionic Liquids with Metal-Containing Anions and Cations”. Chemistry: A European Journal 13 (22): 6495・6501. doi:10.1002/chem.200601738. PMID 17477454.  ^ Wilkes, John S.; Levisky, Joseph A.; Wilson, Robert A.; Hussey, Charles L. (March 1982). “Dialkylimidazolium chloroaluminate melts: a new class of room-temperature ionic liquids for electrochemistry, spectroscopy and synthesis”. Inorganic Chemistry 21 (3): 1263・1264. doi:10.1021/ic00133a078.  ^ a b Abbott, Andrew P.; Al-Barzinjy, Azeez A.; Abbott, Paul D.; Frisch, Gero; Harris, Robert C.; Hartley, Jennifer; Ryder, Karl S. (2014). “Speciation, physical and electrolytic properties of eutectic mixtures based on CrCl3・6H2O and urea”. Physical Chemistry Chemical Physics 16 (19): 9047・9055. Bibcode: 2014PCCP...16.9047A. doi:10.1039/c4cp00057a. hdl:2381/37718. PMID 24695874. https://figshare.com/articles/journal_contribution/10125527.  ^ Ghanemi, Kamal; Navidi, Mohammad-Amin; Fallah-Mehrjardi, Mehdi; Dadolahi-Sohrab, Ali (2014). “Ultra-fast microwave-assisted digestion in choline chloride・oxalic acid deep eutectic solvent for determining Cu, Fe, Ni and Zn in marine biological samples”. Anal. Methods 6 (6): 1774・1781. doi:10.1039/C3AY41843J.  ^ a b Abbott, Andrew P.; Capper, Glen; Davies, David L.; McKenzie, Katy J. (2006-07-01). “Solubility of Metal Oxides in Deep Eutectic Solvents Based on Choline Chloride”. Journal of Chemical & Engineering Data 51 (4): 1280・1282. doi:10.1021/je060038c. https://dx.doi.org/10.1021/je060038c 2017年5月18日閲覧。.  ^ Maugeri, Zaira; Mar・a, Pablo Dom・nguez de (2011-12-12). “Novel choline-chloride-based deep-eutectic-solvents with renewable hydrogen bond donors: levulinic acid and sugar-based polyols”. RSC Advances 2 (2): 1280・1282. doi:10.1039/C1RA00630D. http://pubs.rsc.org/en/content/articlehtml/2012/ra/c1ra00630d 2017年5月18日閲覧。.  ^ Kareem, Mukhtar A.; Mjalli, Farouq S.; Hashim, Mohd Ali; AlNashef, Inas M. (2010-11-11). “Phosphonium-Based Ionic Liquids Analogues and Their Physical Properties”. Journal of Chemical & Engineering Data 55 (11): 4632・4637. doi:10.1021/je100104v. https://dx.doi.org/10.1021/je100104v 2017年5月18日閲覧。.  ^ Prediction of glycerol removal from biodiesel using ammonium and phosphunium based deep eutectic solvents using artificial intelligence techniques, https://www.researchgate.net/publication/257035168_Prediction_of_glycerol_removal_from_biodiesel_using_ammonium_and_phosphunium_based_deep_eutectic_solvents_using_artificial_intelligence_techniques 2017年5月18日閲覧。  ^ De Santi, Valerio; Cardellini, Fabio; Brinchi, Lucia; Germani, Raimondo (2012-09-19). “Novel Br・nsted acidic deep eutectic solvent as reaction media for esterification of carboxylic acid with alcohols”. Tetrahedron Letters 53 (38): 5151・5155. doi:10.1016/j.tetlet.2012.07.063. http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040403912012385 2017年5月18日閲覧。.  ^ Garc・a, Gregorio; Santiago, Fabio; Ullah, Ruh; Atilhan, Mert (2015-04-16). “Deep Eutectic Solvents: Physicochemical Properties and Gas Separation Applications”. Energy & Fuels 29 (4): 2616・2644. doi:10.1021/ef5028873. https://dx.doi.org/10.1021/ef5028873 2017年5月18日閲覧。.  ^ Zhao, Hua; Baker, Gary A.; Holmes, Shaletha (2011-03-21). “New eutectic ionic liquids for lipase activation and enzymatic preparation of biodiesel”. Organic & Biomolecular Chemistry 9 (6): 1908・1916. doi:10.1039/c0ob01011a. https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/21283901 2017年5月18日閲覧。.  ^ a b Hayyan, Maan; Mjalli, Farouq S.; Hashim, Mohd Ali; AlNashef, Inas M. (2010-01-01). “A novel technique for separating glycerine from palm oil-based biodiesel using ionic liquids”. Fuel Processing Technology 91 (1): 116・120. doi:10.1016/j.fuproc.2009.09.002.  ^ Hayyan, Maan; Hashim, Mohd Ali; Hayyan, Adeeb; Al-Saadi, Mohammed A. (2013-02-01). “Are deep eutectic solvents benign or toxic?”. Chemosphere 90 (7): 2193・2195. doi:10.1016/j.chemosphere.2012.11.004. https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/23200570 2017年5月18日閲覧。.  ^ Abbott, Andrew P.; Boothby, David; Capper, Glen; Davies, David L.; Rasheed, Raymond K. (July 2004). “Deep Eutectic Solvents Formed between Choline Chloride and Carboxylic Acids: Versatile Alternatives to Ionic Liquids”. Journal of the American Chemical Society 126 (29): 9142・9147. doi:10.1021/ja048266j. PMID 15264850.  ^ Dai, Yuntao; van Spronsen, Jaap; Witkamp, Geert-Jan; Verpoorte, Robert; Choi, Young Hae (22 November 2013). “Ionic Liquids and Deep Eutectic Solvents in Natural Products Research: Mixtures of Solids as Extraction Solvents”. Journal of Natural Products 76 (11): 2162・2173. doi:10.1021/np400051w. hdl:1887/3193548. PMID 24188074.  ^ a b Choi, Young Hae; van Spronsen, Jaap; Dai, Yuntao; Verberne, Marianne; Hollmann, Frank; Arends, Isabel W.C.E.; Witkamp, Geert-Jan; Verpoorte, Robert (August 2011). “Are Natural Deep Eutectic Solvents the Missing Link in Understanding Cellular Metabolism and Physiology?”. Plant Physiology 156 (4): 1701・1705. doi:10.1104/pp.111.178426. PMC 3149944. PMID 21677097. https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC3149944/.  ^ Dai, Yuntao; van Spronsen, Jaap; Witkamp, Geert-Jan; Verpoorte, Robert; Choi, Young Hae (March 2013). “Natural deep eutectic solvents as new potential media for green technology”. Analytica Chimica Acta 766: 61・68. doi:10.1016/j.aca.2012.12.019. hdl:1887/3193533. PMID 23427801.  ^ Clarke, Coby J.; Tu, Wei-Chien; Levers, Oliver; Br・hl, Andreas; Hallett, Jason P. (24 January 2018). “Green and Sustainable Solvents in Chemical Processes”. Chemical Reviews 118 (2): 747・800. doi:10.1021/acs.chemrev.7b00571. hdl:10044/1/59694. PMID 29300087.  ^ Svigelj, Rossella; Dossi, Nicol・; Grazioli, Cristian; Toniolo, Rosanna (January 2021). “Deep Eutectic Solvents (DESs) and Their Application in Biosensor Development” (英語). Sensors 21 (13): 4263. Bibcode: 2021Senso..21.4263S. doi:10.3390/s21134263. PMC 8271379. PMID 34206344. https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pmc/articles/PMC8271379/.  ^ Abbott, Andrew P.; McKenzie, Katy J.; Ryder, Karl S. (2007). “Electropolishing and Electroplating of Metals Using Ionic Liquids Based on Choline Chloride”. Ionic Liquids IV. ACS Symposium Series. 975. pp. 186・197. doi:10.1021/bk-2007-0975.ch013. ISBN 978-0-8412-7445-7  ^ US Patent 8022014, Richard F. Miller, "Deep eutectic solvents and applications", published 2010, issued Sep 20, 2011  ^ Kareem, Mukhtar A.; Mjalli, Farouq S.; Hashim, Mohd Ali; Hadj-Kali, Mohamed K. O.; Bagh, Fatemeh Saadat Ghareh; Alnashef, Inas M. (15 November 2012). “Phase equilibria of toluene/heptane with tetrabutylphosphonium bromide based deep eutectic solvents for the potential use in the separation of aromatics from naphtha”. Fluid Phase Equilibria 333: 47・54. doi:10.1016/j.fluid.2012.07.020.  ^ Kareem, Mukhtar A.; Mjalli, Farouq S.; Hashim, Mohd Ali; AlNashef, Inas M. (25 January 2012). “Liquid・liquid equilibria for the ternary system (phosphonium based deep eutectic solvent・benzene・hexane) at different temperatures: A new solvent introduced”. Fluid Phase Equilibria 314: 52・59. doi:10.1016/j.fluid.2011.10.024.  ^ Kareem, Mukhtar A.; Mjalli, Farouq S.; Hashim, Mohd Ali; Hadj-Kali, Mohamed K. O.; Ghareh Bagh, Fatemeh Saadat; Alnashef, Inas M. (1 October 2013). “Phase equilibria of toluene/heptane with deep eutectic solvents based on ethyltriphenylphosphonium iodide for the potential use in the separation of aromatics from naphtha”. The Journal of Chemical Thermodynamics 65: 138・149. doi:10.1016/j.jct.2013.05.046.  ^ Hayyan, Adeeb; Hashim, Mohd Ali; Hayyan, Maan; Mjalli, Farouq S.; AlNashef, Inas M. (April 2013). “A novel ammonium based eutectic solvent for the treatment of free fatty acid and synthesis of biodiesel fuel”. Industrial Crops and Products 46: 392・398. doi:10.1016/j.indcrop.2013.01.033.  ^ Habibi, Emadaldin; Ghanemi, Kamal; Fallah-Mehrjardi, Mehdi; Dadolahi-Sohrab, Ali (January 2013). “A novel digestion method based on a choline chloride・oxalic acid deep eutectic solvent for determining Cu, Fe, and Zn in fish samples”. Analytica Chimica Acta 762: 61・67. doi:10.1016/j.aca.2012.11.054. PMID 23327946.  ^ Luo, Jiangshui; Tan, Tran Van; Conrad, Olaf; Vankelecom, Ivo F. J. (2012). “1H-1,2,4-Triazole as solvent for imidazolium methanesulfonate”. Physical Chemistry Chemical Physics 14 (32): 11441・11447. Bibcode: 2012PCCP...1411441L. doi:10.1039/c2cp41098b. PMID 22801556. https://lirias.kuleuven.be/handle/123456789/369393.  ^ Luo, Jiangshui; Hu, Jin; Saak, Wolfgang; Beckhaus, R・diger; Wittstock, Gunther; Vankelecom, Ivo F. J.; Agert, Carsten; Conrad, Olaf (2011). “Protic ionic liquid and ionic melts prepared from methanesulfonic acid and 1H-1,2,4-triazole as high temperature PEMFC electrolytes”. Journal of Materials Chemistry 21 (28): 10426. doi:10.1039/C0JM04306K. https://lirias.kuleuven.be/handle/123456789/313759.  ^ Pal, Mahi; Rai, Rewa; Yadav, Anita; Khanna, Rajesh; Baker, Gary A.; Pandey, Siddharth (11 November 2014). “Self-Aggregation of Sodium Dodecyl Sulfate within (Choline Chloride + Urea) Deep Eutectic Solvent”. Langmuir 30 (44): 13191・13198. doi:10.1021/la5035678. PMID 25314953.  ^ Sapir, Liel; Stanley, Christopher B.; Harries, Daniel (19 May 2016). “Properties of Polyvinylpyrrolidone in a Deep Eutectic Solvent”. The Journal of Physical Chemistry A 120 (19): 3253・3259. Bibcode: 2016JPCA..120.3253S. doi:10.1021/acs.jpca.5b11927. OSTI 1424493. PMID 26963367.  ^ H・kkinen, Riina; Alshammari, Odeh; Timmermann, Vanessa; D’Agostino, Carmine; Abbott, Andrew (2019). “Nanoscale Clustering of Alcoholic Solutes in Deep Eutectic Solvents Studied by Nuclear Magnetic Resonance and Dynamic Light Scattering”. ACS Sustainable Chemistry & Engineering 17 (7): 15086・15092. doi:10.1021/acssuschemeng.9b03771. https://www.research.manchester.ac.uk/portal/en/publications/nanoscale-clustering-of-alcoholic-solutes-in-deep-eutectic-solvents-studied-by-nuclear-magnetic-resonance-and-dynamic-light-scattering(26d06faf-faad-4f04-89f9-e38af3238f6c).html.  ^ Jenkin, Gawen R.T.; Al-Bassam, Ahmed Z.M.; Harris, Robert C.; Abbott, Andrew P.; Smith, Daniel J.; Holwell, David A.; Chapman, Robert J.; Stanley, Christopher J. (March 2016). “The application of deep eutectic solvent ionic liquids for environmentally-friendly dissolution and recovery of precious metals”. Minerals Engineering 87: 18・24. Bibcode: 2016MiEng..87...18J. doi:10.1016/j.mineng.2015.09.026. hdl:10141/603645.  ^ Albler, Franziska-Jane; Bica, Katharina; Foreman, Mark R. StJ.; Holgersson, Stellan; Tyumentsev, Mikhail S. (20 November 2017). “A comparison of two methods of recovering cobalt from a deep eutectic solvent: Implications for battery recycling”. Journal of Cleaner Production 167: 806・814. doi:10.1016/j.jclepro.2017.08.135.  ^ Foreman, Mark R.StJ. (31 December 2016). “Progress towards a process for the recycling of nickel metal hydride electric cells using a deep eutectic solvent”. Cogent Chemistry 2 (1): 1139289. doi:10.1080/23312009.2016.1139289.  ^ Foreman, Mark R. St J.; Holgersson, Stellan; McPhee, Conor; Tyumentsev, Mikhail S. (29 January 2018). “Activity coefficients in deep eutectic solvents: implications for the solvent extraction of metals”. New Journal of Chemistry 42 (3): 2006・2012. doi:10.1039/C7NJ03736H.  ^ Cen, Peng; Spahiu, Kastriot; Tyumentsev, Mikhail S.; Foreman, Mark R. St. J. (2020). “Metal extraction from a deep eutectic solvent, an insight into activities”. Physical Chemistry Chemical Physics 22 (19): 11012・11024. Bibcode: 2020PCCP...2211012C. doi:10.1039/C9CP05982B. PMID 32367089.  ^ Rahman, Shahriar Mufid; Mohd Said, Suhana Binti; Subramanian, Balamurugan; Long, Bui Duc; Kareem, Mukhtar A.; Soin, Norhayati (3 August 2016). “Synthesis and Characterization of Polymer Electrolyte Using Deep Eutectic Solvents and Electrospun Poly(vinyl alcohol) Membrane”. Industrial & Engineering Chemistry Research 55 (30): 8341・8348. doi:10.1021/acs.iecr.6b01754.