アジ化ナトリウム

アジ化ナトリウム (アジかナトリウム、sodium azide) は、組成式 NaN3 で表される白色無臭の結晶である。ナトリウムアジドともいう。式量 65.01、融点 275 ℃、沸騰する前に分解するので沸点は無い。室温では六方晶系の結晶である。窒化ナトリウム Na3N（式量 82.976）と混同されやすいが、これとは全く別の化合物である。 ナトリウムアミドと亜酸化窒素を反応させる(ナトリウムアミド法)。 2 NaNH 2 + N 2 O ⟶ NaN 3 + NaOH + NH 3 {\displaystyle {\ce {2 NaNH2 + N2O -> NaN3 + NaOH + NH3}}} 具体的にはナトリウムアミド粉末と亜酸化窒素を150-250 ℃で加熱して得る方法(高温法)や流動パラフィンにナトリウムアミドを懸濁させ150-180 ℃で加熱して得る方法(中温法)、ナトリウムアミドを液体アンモニアに溶いて10-30 ℃で亜酸化窒素を吹き込む方法(低温法)などがある。 亜硝酸ナトリウムとヒドラジンを反応させる(ヒドラジン法)。 NaNO 2 + N 2 H 4 ⟶ NaN 3 + 2 H 2 O {\displaystyle {\ce {NaNO2 + N2H4 -> NaN3 + 2 H2O}}} 上記に類似した反応で、水加ヒドラジンに水酸化ナトリウムまたはナトリウムメトキシド等のナトリウムアルコキシドのアルコール溶液を加え、亜硝酸エチル等の液状亜硝酸アルキルを加える方法がある。 N 2 H 4 ⋅ H 2 O + NaOH + R − ONO ⟶ NaN 3 + R − OH + 3 H 2 O {\displaystyle {\ce {N2H4*H2O + NaOH +R-ONO ->NaN3 + R-OH + 3H2O}}} N 2 H 4 ⋅ H 2 O + R − ONa + R ′ − ONO ⟶ NaN 3 + R − OH + R ′ − OH + H 2 O {\displaystyle {\ce {N2H4*H2O + R-ONa +R'-ONO ->NaN3 + R-OH +R'-OH + H2O}}} これらのヒドラジン法は、前者のナトリウムアミド法に比べれば工程が簡単で爆発等の危険性は少ないが、経済性、及び生成するアジ化ナトリウム結晶の純度に問題が残っている。当該方法では副生物の生成率が高く、高純度の製品を得るためには再結晶等の精製操作を必要とする。 硝酸ナトリウムとナトリウムアミドを反応させる。[要出典] NaNO 3 + 2 NaNH 2 ⟶ NaN 3 + 2 NaOH {\displaystyle {\ce {NaNO3 + 2NaNH2 -> NaN3 + 2NaOH}}} 生成エンタルピーが正であり、熱力学的に不安定な物質で、融点付近で 2 NaN 3 ⟶ 2 Na + 3 N 2 {\displaystyle {\ce {2NaN3 -> 2Na + 3N2}}} の反応が起こり、窒素とナトリウムに分解する。特に、急に加熱すると爆発の危険性もある。しかしながら、重金属元素のアジ化物が衝撃に敏感に反応して爆発することと比較して、アジ化ナトリウムは衝撃による爆発性を有しない。これはナトリウムが非常に電気陽性の強い元素であるためである。 水に非常によく溶け (17 ℃で 42 g/100 ml)、弱塩基性を示す。反応性が高く、二硫化炭素や多くの金属と反応し、爆発性の高いアジ化物を形成する。それに加え、酸とも反応し、爆発性をもち刺激臭のある有毒ガスであるアジ化水素を発生する。 アジ化物イオン N3− の構造は直線形であり共鳴しており、N−N結合距離は1.15 Åである。 N 2 − − N + ≡ N ⟷ N − = N + = N − ⟷ N ≡ N + − N 2 − {\displaystyle {\ce {N^{2-}-N^{+}\equiv N<->N^{-}=N^{+}=N^{-}<->N\equiv N^{+}-N^{2-}}}} アジ化ナトリウムには防腐剤・園芸用殺菌剤・医薬品原料・農薬原料・起爆剤など、さまざまな用途がある。かつては、その爆発・分解性を利用して自動車のエアバッグを窒素ガスで膨らませることに用いていたが、日本では人体・環境に配慮して、2000年より使用が撤廃された。 有機合成において、ハロゲン化アルキルから有機アジ化物を調製する際に求核剤として用いられる。 R − X + NaN 3 ⟶ R − N 3 + NaX {\displaystyle {\ce {R-X + NaN3 -> R-N3 + NaX}}} (X = Cl, Br, I) 他の金属アジ化物を合成するための原料としても用いられる。また、加熱によってナトリウムと窒素に分解することから、純粋なナトリウムおよび窒素を得るための原料としても利用される。 水質分析において、ウインクラー・アジ化ナトリウム変法によって溶存酸素量 (DO) を測定する際に亜硝酸による妨害をマスキングするために用られる。また、二酸化硫黄や亜硫酸の分析においても同様に、亜硝酸による妨害をマスキングするために用いられる。 エイズ治療薬であるアジドチミジンの原料となるほか、アジ化水素、アジ化水素酸エステル、アジ化物の原料となる。 物理化学的な測定において試料セル (sample cell) と参照セル (reference cell) がある測定装置 (ITC・DSC) は参照セルにアジ化ナトリウムを使用しており、上記に示されるように防腐剤の役割を果たしている。 酸と反応して生成するアジ化水素を吸引することや、アジ化ナトリウムそのものを経口摂取することは非常に危険である。また、アジ化物イオンは細胞の呼吸を阻害する働きがある。一酸化炭素がそうであるのと同様に、ヘモグロビンに対して不可逆的な結合を形成し、これにより細胞が死（アポトーシス）にいたる。アジ化ナトリウムによって最も深刻な被害を受けるのは、多量の酸素を必要とする、心臓と大脳である。 アジ化ナトリウムの最低影響量は5mg以下と考えられる。アジ化ナトリウム摂取後の症状として、頭痛・吐き気・発汗・筋弛緩・血圧降下・頻脈・過呼吸・徐脈・眼への作用が見られ、部検所見では必ず脳と肺の浮腫が認められる。大量に摂取すると、痙攣・血圧降下・意識不明・呼吸不全などを引き起こし死に至る。現在、中毒症状に対する根本的な治療方法は確立されておらず、対症療法のみの治療となる。アジ化ナトリウム中毒から回復したとしても、脳などに深刻な後遺症が残る場合もある。 なお、アジ化ナトリウムは胃酸と反応し、アジ化水素を発生させ、治療者に二次被害を与える危険性がある。日本でも、医療スタッフに「眩暈」「頭痛」「目の痛み」などの二次被害が発生した事例がある。 食物に砒素を混入した和歌山毒物カレー事件が起きた1998年夏から秋にかけて、新潟・三重・愛知・京都でポットの湯などにアジ化ナトリウムが混入される事件が相次いだ。薬品のずさんな管理体制が明らかになった一連の事件を受けて、厚生労働省は1999年に毒物及び劇物取締法により、アジ化ナトリウムを毒物に指定した。 消防法において、第5類危険物（自己反応性物質）に属する。因みに、アジ化ナトリウムは、加熱すると分解し第3類危険物（自然発火性物質・禁水性物質）である金属ナトリウム(Na)を生じる。 ^ D.D. Wagman, W.H. Evans, V.B. Parker, R.H. Schumm, I. Halow, S.M. Bailey, K.L. Churney, R.I. Nuttal, K.L. Churney and R.I. Nuttal (1982). The NBS tables of chemical thermodynamics properties, J. Phys. Chem. Ref. Data 11 Suppl. 2  ^ a b F.A. コットン, G. ウィルキンソン『コットン・ウィルキンソン無機化学（上）』中原 勝儼、培風館、1987年、418-419頁。ISBN 4563041920。  ^ a b 溝口 光幸. “アジ化ナトリウムの連続的製造方法JPH0664908A - Google Patents”. 2023年1月4日閲覧。 ^ a b c 宮川、難波 著、化学大辞典編集委員会(編) 編『化学大辞典』 1巻（縮刷版第26版）、共立、1981年10月、63頁頁。  ^ a b c 千葉百子, 大道正義, 稲葉裕「アジ化ナトリウムの生体影響と事故例」『日本衞生學雜誌』第53巻第4号、日本衛生学会、1999年1月、572-579頁、doi:10.1265/jjh.53.572、ISSN 00215082、NAID 10006375322。  ^ 新井充「自動車用安全部品とエネルギー物質」『日本燃焼学会誌』第50巻第152号、日本燃焼学会、2008年、107-110頁、doi:10.20619/jcombsj.50.152_107、ISSN 1347-1864、NAID 130006320555。  ^ 久谷邦夫 著、環境学園専門学校 編『公害防止管理者 水質関係』弘文社、2008年、238頁。ISBN 9784770322906。  ^ 厚生労働省『食品衛生検査指針 食品添加物編 2003』日本食品衛生協会、2003年、105頁。ISBN 4889250050。  ^ a b 広瀬保夫, 畑耕治郎, 本多拓, 山崎芳彦, 堀寧, 大関暢「アジ化ナトリウム集団中毒症例の検討」『日本救急医学会雑誌』第12巻第3号、日本救急医学会、2001年、125-129頁、doi:10.3893/jjaam.12.125、ISSN 0915-924X、NAID 130003625799。  ^ 伊藤八十男、小川廣「イオンクロマトグラフ法による飲料水中のアジ化物イオンの定量」『北海道立衛生研究所報』第51巻、北海道立衛生研究所、2001年、118頁。