ムペンバ効果

ムペンバ効果（ムペンバこうか、英: Mpemba effect）は、特定の状況下では高温の水の方が低温の水よりも短時間で凍ることがあるという物理学上の主張である。必ず短時間で凍るわけではないとされている。 1963年に、タンザニアの中学生エラスト・B・ムペンバ（英語版） (Erasto B. Mpemba) が発見したとされるが、古くはアリストテレスやフランシス・ベーコン、ルネ・デカルトなど近世の科学者が既に発見していた可能性がある。 科学雑誌「ニュー・サイエンティスト」はこの現象を確認したい場合、効果が最大化されるよう摂氏35度の水と摂氏5度の水で実験を行うことを推奨している。 2020年8月5日刊行の科学雑誌「ネイチャー」にて発表されたサイモンフレーザー大学の物理学者、アビナッシュ・クマールとジョン・ベックホーファーの研究により、ムペンバ効果の条件の一部が解明された。 ムペンバ効果は、タンザニアの中学生エラスト・B・ムペンバが発見したとされる。ムペンバは、マガンバ中学校の3年次当時の1963年に、調理の実習中、アイスクリームミックスを熱いまま凍らせたところ冷ましてから凍らせたものよりも先に凍る現象を発見した。その後、ムペンバはイリンガのムカワ高校に進学した。ムカワ高校では校長がダルエスサラーム大学の科学部長だったデニス・オズボーン（英語版）を招き、物理学に関する講演が行われた。当初、オズボーンは半信半疑だったもののムペンバの発見を検証し、ムペンバとともに1969年に研究結果を発表した。なおムペンバは2008年現在国際連合食糧農業機関(FAO) の「アフリカ森林および野生動物委員会」で働いていたが、2023年5月14日に死去した。 古代のアリストテレスやフランシス・ベーコン、ルネ・デカルトなど近世の科学者が気付いていた可能性がある。アリストテレスは彼がアンチペリスタシス（英語版）と呼んだ「ある性質の強度は、相反する性質に取り囲まれた結果として増強されうる」という (誤った) 特性によるものとした。 科学ライターのフィリップ・ボールは、2006年に雑誌フィジックス・ワールド（英語版）に寄稿した記事中で「問題は、この現象を効率よく再現するのが非常に難しいことにある。現象が現れることもあるし、現れないこともある。そして、もしムペンバ効果が真実である、すなわち高温の水が低温の水よりも速く凍結するとしても、現象の解釈がありきたりなものになるか素晴らしい発見となるかは明らかではない」とした。 ムペンバ効果が起こる環境下ではさまざまな要素が関わっているものと考えられる。 凍結の定義 - 「凍結」を水の表面に氷の層が確認できた段階とするのか（表面凍結）、完全に氷の固まりとなった段階（全体凍結）とするのか。なお実験によっては、凍結や過冷却を実験対象から除外し、前段階の温度変化や温度勾配に的を絞っているケースもある。その場合は、氷点下到達 や 凍結開始 を測定終了の目安にしている。 実験設定 実験素材 - アイスクリーム素材、水道水、純水（蒸留水、イオン交換樹脂処理水、等）、etc. その他: 脱気処理の有無 冷却方法 - 直冷式冷凍庫（底面冷却）、ファン式冷凍庫（上面冷却）、低温室、氷点下の野外。（→発見の前史） 冷却効率 蒸発 - 蒸発は吸熱反応である（水の蒸発熱: 45.2 kJ/mol (0℃,1atm)）。また蓋のない容器では、蒸発により水の分量が減る。 有力な説だが、これだけで現象全体を説明するのは難しい。 対流 - 熱輸送が促進された。水は摂氏4度以下で密度が減少し、(上面冷却で)下部の冷却を担う対流が抑制される。一方、より密度の低い高温の水では、この抑制は起こりにくいと考えられるので、初期の急速冷却がそのまま持続するだろう。 また、対流の相違により、過渡的な温度勾配や温度分布に相違が生じる点も見逃せない。（→ 複雑系問題） 霜 - オリジナル実験当時一般的だった直冷式冷凍庫は、底面冷却部に霜が発生しやすく、これが底面断熱材として機能した。高温の水を庫内に入れると、底面の霜が溶けて冷却効率が改善され、下側および横から凍りやすい。これに対し低温の水は上側から凍りやすく、全体凍結過程では 上面からの放射や空気対流が妨げられて冷却効率が低下する。 凍結プロセス - 不均一核生成 凍結開始の偶発性 - 通常の実験環境でバルクの純水は、下限約-10℃前後の過冷却状態から偶発的に急速凍結するため、凍結開始時間に統計的なばらつきが生じる。ばらつきが0℃までの冷却時間と比較して充分大きい場合、水と湯の凍結時間の逆転現象が起こりうる。この偶発性は、何らかの外部擾乱（物理的刺激）をきっかけに界面や容器表面で発生する不均一核生成が原因と推測される。 過冷却 - 仮説として、低温の水は高温の水と比較して過冷却が深くなりやすく、高温の水より凍りにくいと考えられる。 仮説の解釈 - 対流の項の説明に基づいて、この仮説の解釈を試みる。低温の水は、安定した垂直温度分布を形成し対流が抑制されるため、全体的な過冷却が静かに進行する。高温の水は、不安定な垂直温度分布を形成し、ある程度対流が持続すると考えられ（「対流」参照）、物理運動の揺動で氷晶を発生しやすい。仮に、極端な温度ムラとしてバルクの過冷却が発生すると、その中で氷晶が部分凍結へと成長するというシナリオが考えられる。 仮説の背景 - 上記のマクロな現象としての解釈の他、潜在的に、よりミクロな問題「水素結合でつながった水分子の構造」 が関与している可能性もある。（→ 先端科学の観点） 不純物の影響 - 不均一核生成 水中に氷晶の核となる不純物が多いと凍結が促進されるため、過冷却はあまり重要でなくなる。ただし高温の水の加熱で不純物が析出すると(水中の不純物の減少により)、上記仮説が成立する。（→次項参照） 不純物の影響 - 凝固点降下、不均一核生成 溶質 - 炭酸カルシウム、炭酸マグネシウムその他によるもの。 純水ではなく硬水を使った場合、煮沸により煮沸容器表面に無機塩が析出して軟水となる。低温の水は煮沸しないと硬水のままなので、全体凍結過程で 無機塩の濃縮が生じ、凝固点降下により凍りにくくなる。 溶存気体 - 高温の水は低温の水と比較して、溶存気体の溶解度が低いので溶存濃度も低い。ただし加温時の溶解度低下で微小な気泡を生じ、これが氷点下まで維持されると、界面積の増加に寄与して凍結しやすくなる。 冷却の過程にある水の状態を温度という単一のパラメーターで記述してよいかどうか、という問題も存在する。より正確な記述のためには水における温度分布を考える必要がある。モンウェア・ジェン (Monwhea Jeng) はこの問題に関して「解析は大変複雑になる。なぜなら我々は温度という単一のパラメーターではなく温度場を考えることになり、さらに解析に必要な数値流体力学が非常に込み入っているからである」と書いた。 この効果は熱伝導の問題であり、連続体力学に基づいた輸送現象の観点からの研究が適している。熱輸送を偏微分方程式で解析する場合、系の挙動を記述するためには水の平均温度など少数のパラメーターを与えるだけでは一般には不十分である。系の幾何学的な詳細や流体の特性、温度場や流れ場などといった多様な条件が系の挙動に極めて複雑に影響を与えうるからである。単純化された熱力学のみに基づいて分析する限りムペンバ効果は直感に反するように思われるが、このことは物理学の問題へのアプローチに際して適切な変数を全て考慮して最も適した理論的道具立てを用いることの必要性を例証している。 非平衡相転移、非線形効果 水の特異性 物理化学の未解決問題（英語版）の一つ「水素結合でつながった水分子の構造」の関与を期待する議論がある。 国内における水分子構造関連の研究には、 低温高圧下で 水が低密度成分(LDL)と高密度成分(HDL)に相分離するという第二臨界点仮説 軟Ｘ線発光分光を使った水の電子状態の秩序無秩序構造の観測 シミュレーションを使った 水分子の水素結合ネットワーク構造 のフラグメント解析 等あるが、今のところムペンバ効果への直接的関与を示唆する結果は特に出ていない模様である。 NHKの科学情報番組『ためしてガッテン』の2008年7月9日の放送でムペンバ効果が取り上げられ、翌7月10日付のYahoo!JAPAN 検索ランキングで「ムペンバ効果」が21位にランクインした。これに対し、アメリカ在住で放送を見なかった物理学者の大槻義彦は、読者のメールに答える形で自身のブログで「熱力学の基本法則からありえない」と批判している。大槻は、その後自宅でごく簡単な実験を行い、NHKが間違っていると結論している。ただし、蒸発熱の効果を相対的に高める極端な容器形状を選択 (板にお湯を垂らす) したケースのみ、それらしい現象が再現されたとしている。Jcastニュースは、ムペンバ効果について何人かの専門家に伺ったところ、そのような現象を知っている人はいなかったという。ただし、京都大学教授の小貫明は、「お湯の場合、蒸発すると冷える潜熱があることと、水と空気の対流によって熱が運ばれたのかもしれません。即断はできませんが、何か理由があるのでは」と「効果があらわれる可能性」を示唆している。 2009年10月、日本雪氷学会において、雪氷研究会企画セッションとして「ムペンバ現象（湯と水凍結逆転現象）のサイエンス」が開催された。 2009年10月、日本雪氷学会の雪氷研究大会において、「ムペンバ現象研究会」が、「ムペンバ効果」という名称は不適切であると主張している。同会いわく、ムペンバ効果の名の由来であるエラスト・B・ムペンバは、ムペンバ効果の真の「発見者」ではない（再発見者にすぎない）。その物理過程は明らかになっていないので、「ある物理過程が原因となって結果（効果）が出現する」場合に使われるべきである「○○効果」という名称は適切ではない。ゆえに、ムペンバ効果は「湯と水凍結逆転現象」と呼ばれるか、もしくは「再発見者」のムペンバに敬意を称して「ムペンバ現象」と称されることが適切であると主張している。 Wiredの報道によると、ニューヨーク州立大学ビンガムトン校のJames Brownridgeが湯が水より早く凍る現象を再現することに成功している。 ただし、Brownridgeの実験では、同一の水を凍らせるのではなく、摂氏約100度まで加熱した水道水と、摂氏25度以下まで冷却した蒸留水を使用した。これらを銅製の装置に密封した上で、冷凍庫に入れると、高温の水道水が、低温の蒸留水よりも毎回先に凍ることが確認された。 この実験は、水の純度が異なる場合に湯が冷水より早く凍る条件が存在する事を示した。しかし、同一のサンプルを使用していないため、水の初期温度が原因とは言い難く、ムペンバ効果自体が解明できたとは言えない。 2020年8月5日にネイチャーで発表されたサイモンフレーザー大学の物理学者、アビナッシュ・クマールとジョン・ベックホーファーの研究により、ムペンバ効果の再現に成功した。 ムペンバ効果を再現したクマールらの研究チームは、もともとムペンバ効果ではなく「さまざまな条件下において水の単一分子に近い大きさのガラスが水中でどのように動くか」を実験していた。実験の中で水を冷却していたところ、研究チームは「高温のガラスが低温のガラスよりも速く冷却されること」を発見した。 クマールらの実験ではガラスの温度変化に焦点を当てることで、ムペンバ効果を研究しにくくしている「凍結の定義」と「水の成分差」という要素を取り除き、「水の凍結プロセス」ではなく「水の冷却プロセス」に着目してムペンバ効果を定義している。 水中でガラスが冷却されるまでの温度変化を追跡したところ、初期温度が高温のガラスは低温のガラスよりも早く冷却され、指数関数的に温度が低下することが明らかになった。また、約1000回の試行で高温のガラスは低温のガラスより約10倍早く冷却されることも明らかになった。 [脚注の使い方] ^ a b Aristotle, Metereology, Book 1 「水を前もって加熱しておくことで早く冷却され、凍結が急速に進む。そのため湯を早く冷ましたい時に日向に置いておく者もいる。ポンタスの住民は氷上で穴を空けて釣りをする際、アシの周りに湯を掛けて鉛のように凍らせ。」 E.W.ウェブスターによる英語訳: "The fact that the water has previously been warmed contributes to its freezing quickly: for so it cools sooner. Hence many people, when they want to cool hot water quickly, begin by putting it in the sun. So the inhabitants of Pontus when they encamp on the ice to fish (they cut a hole in the ice and then fish) pour warm water round their reeds that it may freeze the quicker, for they use the ice like lead to fix the reeds." ^ a b Novum Organum, Lib. II, L, 「やや温めた水は冷水よりも容易に凍る」 英文: "slightly tepid water freezes more easily than that which is utterly cold". ラテン語の原文 "aqua parum tepida facilius conglacietur quam omnino frigida" ^ a b Descartes, 「長時間火に掛けておいた水が通常の水よりも速く凍るのを経験することがある。理由は水が加熱されている間に最も曲がるのを止められない粒子が気化するからだ」 英文: Discours Premier "One can see by experience that water that has been kept on a fire for a long time freezes faster than other, the reason being that those of its particles that are least able to stop bending evaporate while the water is being heated". フランス語の原文 "Et on peut voir aussi par experience que l'eau qu'on a tenue longuement sur le feu se gèle plutôt que d'autre, dont la raison est que celles de ses parties, qui peuvent le moins cesser de se plier, s'évaporent pendant qu'on la chauffe." Descartes' explanation here relates to his theory of vortices. ^ 査読付き論文雑誌ではない。 ^ Ball, P. (April 2006). “Does hot water freeze first?”. Physics World 19 (4): 19?21. http://physicsweb.org/articles/world/19/4/4.  原文:"The problem is that the effect is frustratingly hard to reproduce - sometimes it appears, and sometimes not. In fact, no-one has agreed exactly how the experiments should be conducted in the first place. And even if the Mpemba effect is real - if hot water can sometimes freeze more quickly than cold - it is not clear whether the explanation would be trivial or illuminating." ^ 翻訳元を手直し。 ^ 翻訳元に書かれた短い一文。ためしに「対流が抑制されない」理由を検討すると、この文が示唆に富む一文である事が判る。蒸発熱の効果でお湯が急速冷却され、仮に摂氏4度を跨ぐ極端な温度勾配が実現されるとする。この温度勾配の最下部は密度最大の3.98℃となるが、その上部の温度勾配は一意に決まらず（低温側（（3.98℃未満）と高温側（3.98℃以上）の二重解）、温度ムラのある過渡的で不安定な状態になると推測される。更に8.2℃以上では（過冷却水を除き）同等の密度を持つ低温側の水が存在しないので、上部に局所的な対流が持続されると推測される。 以上、この一文の説明する状況の解釈を試みた。このような状態が実際に実現しうるかどうか、また温度ムラが発生する場合それはどのように測定されるのか、今後の解明が期待される。 ^ この説は 経験に裏づけられた示唆に富む指摘だが、その反面 現象の本質である凍結現象の解明を遠ざける可能性もあるので注意を要する。 ^ 日本放送協会. “2008年7月9日放送分”. 2008年8月2日閲覧。 ただし公式サイトでは「ムペンバ効果」という用語は使わず「驚きの氷早作り技」として紹介している。（一部引用）氷を作るとき、普通は、水とお湯では水のほうが早く凍ると思うことでしょう。しかし！約20℃以上の水ならば、なんと温度が高いほど早く凍るのです。（中略）また、ある研究論文によると、70グラムの水で実験したところ、20℃の場合は凍り始めるまでに100分かかるのに対し、100℃の場合は30分で凍り始めたとされています。（一部引用終わり） ^ a b “2009/10/01 「ムペンバ現象 (湯と水凍結逆転現象) のサイエンス」”. Y.AMO(apj)Lab Faculty of Science, Yamagata University. 2009年10月31日閲覧。 山形大学理学部物質生命化学科天羽優子准教授による研究会発表内容の個人的メモ。ニセ科学業者批判で著名な天羽氏は、研究会への参加理由を現象の科学的解明ではなく「単なる情報収集」だと表明しており、メモ内容はあくまで天羽氏個人の認識に過ぎない点で注意を要する。 ^ 風早寛（2022）.“熱湯のほうがより速く氷になる？” Z会『速読英単語 必修編 改訂第7版増補版』:, ISBN 4865314466 ^ How to Fossilise Your Hamster: And Other Amazing Experiments For The Armchair Scientist, ISBN 1846680441 ^ a b Kumar, Avinash; Bechhoefer, John (2020-08). “Exponentially faster cooling in a colloidal system” (英語). Nature 584 (7819): 64–68. doi:10.1038/s41586-020-2560-x. ISSN 0028-0836. http://www.nature.com/articles/s41586-020-2560-x.  ^ Mpemba, Erasto B.; Osborne, Denis G. (1969), “Cool?”, Physics Education (Institute of Physics) 4: 172­175, doi:10.1088/0031-9120/4/3/312  ^ Mpemba, E B (1979), “Cool?”, Physics Education (Institute of Physics) 14: 410­413, doi:10.1088/0031-9120/14/7/312, http://www.iop.org/EJ/article/0031-9120/14/7/312/pev14i7p410.pdf  ^ Report of the 14th session of the Working Party on the Management of Wildlife and Protected Areas, ftp://ftp.fao.org/docrep/fao/meeting/013/ai572e.pdf  ^ Les Meteores ^ Kell, G. S. (1969). “The freezing of hot and cold water”. Am. J. Phys. 37: 564­565. doi:10.1119/1.1975687.  ^ a b Jeng, Monwhea (2006). “Hot water can freeze faster than cold?!?”. American Journal of Physics 74 (6): 514. doi:10.1119/1.2186331. arXiv:physics/0512262v1. https://arxiv.org/abs/physics/0512262v1 2008年3月18日閲覧。.  ^ a b 英語版"Mpemba effect" 16:20, 9 July 2008 (UTC) ^ 条件を満たす垂直分布の例 密度の出典：日本化学会編『化学便覧 基礎編』丸善（1966） ^ a b c Auerbach, David (1995). “Supercooling and the Mpemba effect: when hot water freezes faster than cold”. American Journal of Physics 63 (10): 882­885. doi:10.1119/1.18059.  ^ S. Esposito, R. De Risi and L. Somma (2008). “Mpemba effect and phase transitions in the adiabatic cooling of water before freezing”. Physica A 387: 757-763. doi:10.1016/j.physa.2007.10.029. https://arxiv.org/abs/0704.1381.  ^ a b Chaplin, Martin. “Explanation of the Phase Anomalies of Water”. 2009年2月14日閲覧。 ^ a b Katz, Jonathan (2006年4月). “When hot water freezes before cold”. 2008年7月10日閲覧。 ^ a b Knight, Charles A. (1996-05). “The Mpemba effect: the freezing times of hot and cold water”. American Journal of Physics 64 (5): 524. doi:10.1119/1.18275.  ^ a b Dorsey, N. Ernest (1948-11). “The Freezing of Supercoold Water”. Transactions of the American Philosophical Society 38 (3): 24-328. doi:10.2307/1005602.  ^ a b Dorsey, N. Ernest (1940). Properties of ordinary water-substance in all its phases: water vapor, water, and all the ices. New York: Reinhold Publishing Corporation  ^ 前野紀一「談話室 「湯と水くらべ」のサイエンス」『日本雪氷学会誌『雪氷』』第6号、2008年、593-599頁、2009年2月14日閲覧。  ^ 小貫明「非平衡相転移現象: 熱流による非線形効果」（PDF）『日本物理学会誌』2008年、779-785頁、2009年2月14日閲覧。  ^ Chaplin, Martin. “Anomalous properties of water”. 2009年2月14日閲覧。 ^ “水の特異性”. 2009年2月14日閲覧。（"Anomalous properties of water"の日本語訳加筆修正版） ^ “So much more to know”. Science 309 (5731): 78-102. doi:10.1126/science.309.5731.78b.  ^ 金森順次郎. “これからの基礎科学 ─ 国際高等研究所の経験からの管見 ─” (PDF). 2009年2月14日閲覧。 ^ Mishima, O.; HE Stanley (199 8). “The relationship between liquid, supercooled and glassy water” (PDF). Nature. http://polymer.bu.edu/hes/articles/ms98.pdf 2009年2月14日閲覧。.  ^ 三島修「解説 水のポリアモルフィズムと第二臨界点仮説」（PDF）『日本熱測定学会誌』第1号、2003年、23-28頁、2009年2月14日閲覧。  ^ 理化学研究所; ストックホルム大学、スタンフォード線型加速器センター、高輝度光科学研究センター (2008年6月12日). “水に潜む氷の影－水の連続的な状態変化を唱えた常識を覆す － 電子の状態を眺めると、２つの構造が水を支配している － (SPring-8 プレスリリース)”. 2009年9月23日閲覧。 ^ 松本正和. “非晶質相の構造の違いをいかに見分けるか ～シミュレーションからのアプローチ～” (PDF). 2009年2月14日閲覧。 ^ yahoo.co.jp ^ 大槻義彦公式ブログ2008年7月22日、「ムペンバ効果」 ^ 大槻義彦公式ブログ2008年7月31日、「ムペンバ効果、再び」 ^ JCastニュース: 「水よりお湯の方が早く凍る！」 「ためしてガッテン」実験は本当か 2008/7/26 18:18 ^ Wired Dorsey, N. Ernest (1948). “The freezing of supercooled water”. Trans. Am. Phil. Soc. 38: 247­326. doi:10.2307/1005602.  An extensive study of freezing experiments. Auerbach, David (1995). “Supercooling and the Mpemba effect: when hot water freezes quicker than cold”. American Journal of Physics 63 (10): 882­885. http://scitation.aip.org/getabs/servlet/GetabsServlet?prog=normal&id=AJPIAS000063000010000882000001&idtype=cvips&gifs=yes.  Auerbach attributes the Mpemba effect to differences in the behaviour of supercooled formerly hot water and formerly cold water. Knight, Charles A. (May 1996). “The MPEMBA effect: The freezing times of hot and cold water”. American Journal of Physics 64, Issue 5: 524. http://scitation.aip.org/getabs/servlet/GetabsServlet?prog=normal&id=AJPIAS000064000005000524000001&idtype=cvips&gifs=Yes.  Monwhea, Jeng (2006). “The Mpemba effect: When can hot water freeze faster than cold?”. American Journal of Physics 74, number 6: 514. http://lanl.arxiv.org/abs/physics/0512262.  Chown, Marcus (June 2006). “Why water freezes faster after heating”. New scientist. http://www.eurekalert.org/pub_releases/2006-05/ns-wwf053106.php.  水 氷 凝固 過冷却 相転移 水素結合 プロトサイエンス 雪氷学 ライデンフロスト効果 ウィキメディア・コモンズには、ムペンバ効果に関連するカテゴリがあります。 Sanders, Laura; 江藤千夏、合原弘子 (2010年3月26日). “お湯が水より速く凍る: 「ムペンバ効果」の再現に成功”. WIRED Archives. WIRED.jp. 2011年10月19日時点のオリジナルよりアーカイブ。2011年9月6日閲覧。 Ceceri, Kathy; 江藤千夏、合原弘子 (2010年2月23日). “お湯が水より速く凍結？ 動画と説明”. WIRED Archives. WIRED.jp. 2012年2月7日時点のオリジナルよりアーカイブ。2011年9月6日閲覧。 Brownridge, James (2010年2月22日). “A search for the Mpemba effect: When hot water freezes faster then cold water” (PDF) (英語). ニューヨーク州立大学ビンガムトン校. 2011年4月1日時点のオリジナルよりアーカイブ。2011年9月6日閲覧。 SCI.PHYSICSで繰り返し現われる質問とその回答 -お湯は冷水より早く凍る！- Adams, Cecil; Mary M.Q.C. (1996年). “Which freezes faster, hot water or cold water?” (html). The Straight Dope. Chicago Reader, Inc. 2008年7月10日閲覧。 “Heat questions” (html). HyperPhysics. ジョージア州立大学. 2008年7月10日閲覧。 Kurtus, Ron (October 2002). “The Mpemba Effect: Hot Water Freezes before Cold” (html). School for Champions. 2008年7月10日閲覧。 assabs.harvard.edu article collection. “"The Mpemba Effect article"”. 2008年7月10日閲覧。 on the online Cherwell. “Can hot water freeze faster than cold water?”. 2008年7月10日閲覧。 in the カリフォルニア大学 Usenet Physics FAQ. “The Phase Anomalies of Water: Hot Water may Freeze Faster than Cold Water”. 2008年8月20日閲覧。 An analysis of the Mpemba effect. London South Bank University. 『ムペンバ効果』 - コトバンク