重氮盐

重氮盐有时也称“重氮化合物” ，是一类通式为R-N2+X−的有机化合物，R指有机基团（如烷基或芳基），X指任何阴离子，通常为卤素离子。 重氮盐是无色结晶固体，爆炸性很强，干燥情况下不稳定，一般不直接分离出来。它可溶于水呈中性，发生电离，水溶液具有很强的导电能力。重氮盐一個重要應用在於染料工業，是合成染料时的重要中间体。 重氮盐一般由芳香胺（如苯胺）与亚硝酸钠或亚硝酸在低温及过量无机酸（例如鹽酸、硫酸等）存在下发生重氮化反应制取。亞硝酸可以由亞硝酸鈉和無機酸在反應期間生成。重氮化反應首先於1858年由化學家彼得·格里斯發現。 重氮化反應式如下： RNH2 + 2HCl + NaNO2 → RN2Cl + NaCl + 2H2O。 氟硼酸重氮盐與对甲苯磺酸重氮鹽在室温下稳定，可以分离出来，但一般的重氮盐在5°C以上是不稳定的，容易放出氮气而分解，因此通常不将它分离出来，而是直接进行下一步的反应。重氮鹽一般溶于水，不溶于乙醚。 重氮盐正离子可以与酚和三级芳胺发生芳环上的亲电取代反应，生成偶氮化合物。该反应也称重氮偶聯反應。产物常用作偶氮染料。 以重氮苯正离子与苯酚的反应为例，两者发生重氮偶联反应，生成溶剂黄7。反应机理如下： 富电子的芳香环进攻重氮正离子，经过一步去质子化生成产物。 除了生成碳-氮鍵的偶聯反應，重氮鹽也可以參與生成氮-氮鍵的氮偶聯反應。重氮鹽與大部分一級和二級胺發生偶聯反應，生成三氮烯衍生物。 重氮盐芳环上的取代反应：重氮基被其他官能团（卤素、氰基、羟基、硝基、磺酸基等）取代，以下列出一些例子： 芳基重氮盐与缺电子的烯烃发生偶联反应，生成苯乙烯衍生物。反应式如下图： 本反应机理尚不清楚。 重氮盐可以用於雜環化合物的合成。 加熱芳香重氮鹽的水溶液，可以得到苯酚。化學式如下： [C6H5N2]+ + H2O → C6H5OH + N2 + H+ 由於生成的苯酚有機會跟原先的重氮鹽反應，因此反應會在酸的存在下進行，以壓抑上述副反應。 用次磷酸、乙醇、硼氢化钠、氫化三丁基锡、三乙基矽烷在不同介質還原，重氮基被氢取代，放出氮氣，生成苯。重氮化反应與该反应常用于向芳环引入氨基，借助其定位效应，达到目的后再将该导向基除去。 在硫代硫酸鈉（鹼性介質）、亚硫酸氫钠、鹽酸加氯化亞錫，芳香重氮鹽可以被還原作苯肼，這是實驗室、工業上製備苯肼的常用方法。 固體鹵化重氮鹽很多時候是危險的，具有爆炸性，曾有過傷亡報告。 重氮鹽的陰離子影響化合物的穩定性。 重氮化合物 “重”音“虫”，chóng，意思为“双。” Klaus Hunger, Peter Mischke, Wolfgang Rieper, et al. 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