檸檬酸鐵

檸檬酸鐵，可視為三價鐵（Fe3+ ）和檸檬酸所衍生的幾種共軛鹼。這些錯合物大多呈橙色或紅褐色固體，微溶於熱水，其水溶液在pH值小於2的環境下呈橘色或橘黃色，大於2時則變為綠色。 檸檬酸鐵在生物體中為代謝鐵的重要化合物。例如植物根部與一些微生物釋出檸檬酸根離子，以便從土壤中不溶性的含鐵化合物（如氫氧化鐵）中提取鐵，並形成可被有機體所吸收的檸檬酸鐵鹽。 檸檬酸鐵在醫學上用於透析血液並調節慢性腎臟病患者的鐵水平。它作用於飲食中存在的磷酸鹽並形成難溶性化合物，從而減少消化系統對其的吸收。 由於檸檬酸鐵容易形成錯合物、低聚物和聚合物，因此，檸檬酸鐵不能明確的被單個定義，應視為同一族化合物，且其所有複合物都具有相同的分子式和不同的結構。 而這些複合物擴散到整個溶液，不同形式的檸檬酸鐵可以並存。在達到酸鹼平衡的狀態下，檸檬酸鐵會形成不溶性的紅色聚合物。其他環境條件下則為形成陰離子錯合物，如[[Fe 2C 6H 4O 7]2(H 2O)2]2−。在過量檸檬酸根離子的情況下，鐵會形成帶負電的錯合物，例如[Fe(C 6H 4O 7)2]5−和[Fe 9O(C 6H 4O 7)8(H 2O)3]7−。 檸檬酸鐵可以經由化學計量後將四水合硫酸鐵添加到pH值3.0的檸檬酸氫氧化鈉混合液中，再通過乙醇使此複合物沉澱。 三價鐵離子在檸檬酸鐵（或三價鐵的羧酸鹽）通過光（特別是藍光和紫外光）還原後，會伴隨著與羥基相鄰的羧基氧化後以亞鐵離子狀態呈現，並產生二氧化碳和丙酮二羧酸鹽： 2Fe3++R2-C(OH)-CO− 2→2Fe2+ + R2-C=O + H+ + CO 2 其中-R表示CH 2CO− 2的官能基處。該反應無法在pH值 > 5.0 或 < 1.5 或者無水的非質子溶劑（如乙腈）環境下觀測。在pH值約2.9的水中，其可以達到最高量子效率，且即使在固態環境下也能反應。 該反應對於植物的新陳代謝亦有重要作用：土壤中的鐵質由根部吸收，而檸檬酸鐵溶解在樹汁裡，最終傳輸至葉片上照光還原為二價鐵，並轉運回植物細胞。 Pierre, J. L.; Gautier-Luneau, I. Iron and Citric Acid: A Fuzzy Chemistry of Ubiquitous Biological Relevance. Biometals. 2000, 13 (1): 91–96. PMID 10831230. doi:10.1023/A:1009225701332. （英文） Sigma-Aldrich: Product Specification - Iron(III) citrate, technical grade. Accessed on 2017-03-09.（英文） Harmon B. Abrahamson, Ahmad B. Rezvani, J. George Brushmiller (1994): "Photochemical and spectroscopic studies of complexes of iron(III) with citric acid and other carboxylic acids". Inorganica Chimica Acta, volume 226, pages 117-127. doi:10.1016/0020-1693(94)04077-X（英文） Julia B. Lewis, Mohammed Sika, Mark J. Koury, and others (2015): "Ferric Citrate Controls Phosphorus and Delivers Iron in Patients on Dialysis", Journal of the American Society of Nephrology, volume 26, issue 2, pages 493-503. doi:10.1681/ASN.2014020212（英文） Xiang Hao, Yongge Wei, Shiwei Zhang (2001): "Synthesis, crystal structure and magnetic property of a binuclear iron(III) citrate complex". Transition Metal Chemistry, volume 26, issue 4, pages 384–387. doi:10.1023/A:1011055306645（英文） I. Shweky, A. Bino, D. P. Goldberg, S. J. Lippard (1994): "Syntheses, structures, and magnetic-properties of 2 dinuclear iron(III) citrate complexes". Inorganic Chemistry, volume 33, issue 23, pages 5161-5162. doi:10.1021/ic00101a001（英文） Andre M. N. Silva, XiaoLe Kong, Mark C. Parkin, Richard Cammack and Robert C. Hider (2009): "Iron(III) citrate speciation in aqueous solution". Royal Chemical Society, Dalton Transactions, pages 8616-8625. doi:10.1039/B910970F（英文） Avi Bino, Itzhak Shweky, Shmuel Cohen, Erika R. Bauminger, and Stephen J. Lippard (1998), "A novel nonairon(III) citrate complex:  A 'ferric triple-decker'". Inorganic Chemistry, volume 37, issue 20, pages 5168–5172. doi:10.1021/ic9715658（英文） Wu Feng and Deng Nansheng (2000): "Photochemistry of hydrolytic iron (III) species and photoinduced degradation of organic compounds: A minireview". Chemosphere, volume 41, issue 8, pages 1137–1147. doi:10.1016/S0045-6535(00)00024-2（英文） Rubén Rellán-Álvarez, Justo Giner-Martínez-Sierra, Jesús Orduna, and others (2010): "Identification of a tri-iron(III), tri-citrate complex in the xylem sap of iron-deficient tomato resupplied with iron: New insights into plant iron long-distance transport". Plant Cell Physiology, volume 51, issue 1, pages 91-102. doi:10.1093/pcp/pcp170（英文）