芬顿试剂

芬顿试剂（英語：Fenton’s reagent）是一种含有过氧化氢H2O2与亚铁离子 Fe2+（作催化剂，通常是硫酸亚铁）的溶液。芬顿试剂被用于氧化有机污染物或废水，是高级氧化技术（英语：Advanced oxidation process）（AOPs）中常用的方法，其对有机废水中的三氯乙烯（TCE）和四氯乙烯（PCE）等有机物的降解效果明显。芬顿试剂是由H. J. H. Fenton（英语：Henry John Horstman Fenton）在1894年发现的。 芬顿试剂的氧化性来源于过氧化氢在Fe2+ 催化下产生的羟基自由基 ·OH ，首先亚铁离子被过氧化氢氧化为铁离子，在此过程中产生羟基自由基和氢氧根离子，而后铁离子被另一个过氧化氢分子还原为亚铁离子，产生过氧化氢自由基和氢离子，反应总和为亚铁离子催化过氧化氢歧化为两种自由基。 此过程产生的自由基有着较高的氧化还原电位，是一种非选择性强氧化剂，芬顿试剂与有机物的氧化反应迅速且放出大量热，主要氧化产物为二氧化碳和水。反应（1）的机理由哈伯与韦斯在1932年提出，并囊括于哈伯 - 韦斯反应之中。 硫酸亚铁是最常用的铁催化剂，对于亚铁离子氧化后还原重新切入催化循环的机制尚未有共识。Yamazaki等人报道利用顺磁共振（ESR）方法以5,5-二甲基吡咯啉-1-氯氧化物（DMPO）作为自由基捕获剂分析芬顿反应的机理，据称反应是亚铁离子被过氧化氢氧化成三价铁后，由Fe2+和Fe3+共同催化产生羟基自由基的过程，且有部分铁被氧化为Fe(IV)价态。也有研究认为芬顿反应中除了产生羟基自由基外，也有高价铁中间体产生，并且在有机物的氧化过程中是Fe=O2+起主导作用。 对于芬顿反应的速率（尤其是对光芬顿反应而言），pH是关键因素之一。在低pH值时，Fe2+水合物会与HO•发生络合，降低氧化效率，且较低pH值时体系中的多余质子也会与产生的HO•发生反应。而pH值偏高时，铁离子会形成沉淀，使铁逐渐从催化体系中被去除，从而降低反应速率，并且在碱性条件时H2O2也会自发地分解。较高的pH值也会降低HO•的氧化还原电位，从而降低其氧化效果。 芬顿试剂被用作污水处理试剂，芬顿试剂在化学反应中可用作羟基供体或氧化剂，如： Haber-Weiss反应 自由基取代反应 使用芬顿试剂将苯转化为苯酚 巴比妥酸氧化为四氧嘧啶 烷烃的偶联 芬顿反应在生物化学中有着不同的应用方法，通过在体内细胞中铁的反应产生或消除自由基，虽然临床上的用途和重要性尚不明确，但也是活动性感染时避免补铁的可行方法之一，或是其他任何由铁介导的感染。 Goldstein, Sara; Meyerstein, Dan; Czapski, Gidon. The Fenton reagents. 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