次氯酸甲酯

次氯酸甲酯是最简单的次氯酸酯，化学式为CH3OCl。它有一个同分异构体氯甲醇（ClCH2OH），这个化合物不稳定，会迅速脱氯化氢，生成甲醇。而次氯酸甲酯也较为不稳定，毒性很大，可爆炸性地分解，并生成有毒的甲醛和氯化氢气体。次氯酸甲酯是由Traugott Sandmeyer（英语：Traugott Sandmeyer）于1880年代首次合成的。 次氯酸甲酯在构型上类似于甲醇，其氢被氯取代： 次氯酸（HOCl）和甲醇（CH3OH）反应，生成不稳定的次氯酸甲酯： C H 3 O H + H O C l → C H 3 O C l + H 2 O {\displaystyle \mathrm {CH_{3}OH+HOCl{\xrightarrow {}}CH_{3}OCl+H_{2}O} } 次氯酸甲酯具有亲电的Cl+和亲核的CH3O-。 次氯酸甲酯不稳定，很快分解为甲醛和氯化氢： C H 3 O C l → H C H O + H C l {\displaystyle \mathrm {CH_{3}OCl{\xrightarrow {}}HCHO+HCl} } 次氯酸甲酯可以和碱反应。如和氢氧化钠反应，生成甲醇钠和次氯酸。和其它醇钠反应，生成甲醇钠和对应的烷基次氯酸酯。 C H 3 O C l + N a O H → C H 3 O N a + H O C l {\displaystyle \mathrm {CH_{3}OCl+NaOH{\xrightarrow {}}CH_{3}ONa+HOCl} } C H 3 O C l + R O N a → C H 3 O N a + R O C l {\displaystyle \mathrm {CH_{3}OCl+RONa{\xrightarrow {}}CH_{3}ONa+ROCl} } 和炔钠、氰化钠、硫氢化钠、硫醇钠、卤化钠反应，生成甲醇钠和相应的氯代物种： C H 3 O C l + R C ≡ C N a → R C ≡ C C l + C H 3 O N a {\displaystyle \mathrm {CH_{3}OCl+RC\equiv CNa{\xrightarrow {}}RC\equiv CCl+CH_{3}ONa} } C H 3 O C l + N a C N → C l C N + C H 3 O N a {\displaystyle \mathrm {CH_{3}OCl+NaCN{\xrightarrow {}}ClCN+CH_{3}ONa} } C H 3 O C l + N a S H → C H 3 O N a + C l S H {\displaystyle \mathrm {CH_{3}OCl+NaSH{\xrightarrow {}}CH_{3}ONa+ClSH} } C H 3 O C l + R S N a → C H 3 O N a + R S C l {\displaystyle \mathrm {CH_{3}OCl+RSNa{\xrightarrow {}}CH_{3}ONa+RSCl} } C H 3 O C l + N a X → C H 3 O N a + X C l {\displaystyle \mathrm {CH_{3}OCl+NaX{\xrightarrow {}}CH_{3}ONa+XCl} } 次氯酸甲酯和卤代烃反应，生成甲基醚和氯代烃： C H 3 O C l + R X → C H 3 O R + X C l {\displaystyle \mathrm {CH_{3}OCl+RX{\xrightarrow {}}CH_{3}OR+XCl} } 和烷基锂的作用类似，生成甲基锂和氯代烃： C H 3 O C l + R L i → R C l + C H 3 O L i {\displaystyle \mathrm {CH_{3}OCl+RLi{\xrightarrow {}}RCl+CH_{3}OLi} } 和氨、伯胺、仲胺或磷化氢反应，生成甲醇和少一个氢的取代产物： C H 3 O C l + N H 3 → C H 3 O H + N H 2 C l {\displaystyle \mathrm {CH_{3}OCl+NH_{3}{\xrightarrow {}}CH_{3}OH+NH_{2}Cl} } C H 3 O C l + R N H 2 → C H 3 O H + R N H C l {\displaystyle \mathrm {CH_{3}OCl+RNH_{2}{\xrightarrow {}}CH_{3}OH+RNHCl} } C H 3 O C l + R ´ N H R → R ´ N ( C l ) R + C H 3 O H {\displaystyle \mathrm {CH_{3}OCl+R{\acute {}}\;NHR{\xrightarrow {}}R{\acute {}}\;N(Cl)R+CH_{3}OH} } C H 3 O C l + P H 3 → C H 3 O H + P H 2 C l {\displaystyle \mathrm {CH_{3}OCl+PH_{3}{\xrightarrow {}}CH_{3}OH+PH_{2}Cl} } 氯甲酸甲酯和硅烷在三氟化硼的存在下反应，生成氯化氢和甲氧基硅烷：: C H 3 O C l + S i H 4 → B F 3 H C l + C H 3 O S i H 3 {\displaystyle \mathrm {CH_{3}OCl+SiH_{4}{\xrightarrow {BF_{3}}}HCl+CH_{3}OSiH_{3}} } 它和芳烃反应，如和苯反应，生成氯苯和甲醇： P h H + C H 3 O C l → P h C l + C H 3 O H {\displaystyle \mathrm {PhH+CH_{3}OCl{\xrightarrow {}}PhCl+CH_{3}OH} } 次氯酸甲酯可以和烯烃、炔烃以及共轭二烯烃发生加成反应，生成更稳定的氯代醚： C H 2 = C H 2 + C H 3 O C l → C l C H 2 C H 2 O C H 3 {\displaystyle \mathrm {CH_{2}=CH_{2}+CH_{3}OCl{\xrightarrow {}}ClCH_{2}CH_{2}OCH_{3}} } H C ≡ C H + C H 3 O C l → C l C H = C H O C H 3 {\displaystyle \mathrm {HC\equiv CH+CH_{3}OCl{\xrightarrow {}}ClCH=CHOCH_{3}} } C H 2 = C H C H = C H 2 + C H 3 O C l → C l C H 2 C H = C H C H 2 O C H 3 + 4 H 2 O {\displaystyle \mathrm {CH_{2}=CHCH=CH_{2}+CH_{3}OCl{\xrightarrow {}}ClCH_{2}CH=CHCH_{2}OCH_{3}+4H_{2}O} } 和小环化合物（如环丙烷、环丁烷）反应，小环化合物开环加成： + C H 3 O C l → C l C H 2 C H 2 C H 2 O C H 3 {\displaystyle \mathrm {+CH_{3}OCl{\xrightarrow {}}ClCH_{2}CH_{2}CH_{2}OCH_{3}} } 和含杂原子的小环化合物有类似反应，如和环氧乙烷反应，生成爆炸性的2-甲氧基次氯酸乙酯；和环丙胺反应生成2-甲氧基氯乙胺： + C H 3 O C l → C H 3 O C H 2 C H 2 O C l {\displaystyle \mathrm {+CH_{3}OCl{\xrightarrow {}}CH_{3}OCH_{2}CH_{2}OCl} } + C H 3 O C l → C H 3 O C H 2 C H 2 N H C l {\displaystyle \mathrm {+CH_{3}OCl{\xrightarrow {}}CH_{3}OCH_{2}CH_{2}NHCl} } 它可以和活泼羰基化合物（如甲醛）、亚胺化合物发生加成反应： H C H O + C H 3 O C l → C H 3 O C H 2 O C l {\displaystyle \mathrm {HCHO+CH_{3}OCl{\xrightarrow {}}CH_{3}OCH_{2}OCl} } C H 2 = N H + C H 3 O C l → C H 3 O C H 2 N H C l {\displaystyle \mathrm {CH_{2}=NH+CH_{3}OCl{\xrightarrow {}}CH_{3}OCH_{2}NHCl} } 卡宾可以和次氯酸甲酯发生插入反应，生成次氯酸乙酯：: C H 3 O C l + C H 3 C l + K O H → C H 3 C H 2 O C l + K C l + H 2 O {\displaystyle \mathrm {CH_{3}OCl+CH_{3}Cl+KOH{\xrightarrow {}}CH_{3}CH_{2}OCl+KCl+H_{2}O} } Sandmeyer, Traugott. Ueber Aethyl- und Methylhypochlorit. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft. January 1886, 19 (1): 857–861 [2022-10-21]. doi:10.1002/cber.188601901196. （原始内容存档于2022-10-21）.  Τα δεδομένα προέρχονται από τους πίνακες δεδομένων των στοιχείων άνθρακα, πυριτίου και υδρογόνου και τις πηγές«Table of periodic properties of the Ellements», Sagrent-Welch Scientidic Company και «Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982» Υπολογισμένο βάση του ιονισμού από τον παραπάνω πίνακα Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 186, §7.3.1. Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 267, §11.3.Α1, R = Cl, X = CH3O. Α. Βάρβογλη, «Χημεία Οργανικών Ενώσεων», παρατηρητής, Θεσσαλονίκη 1991, σελ. 291-293, §19.1. Ν. Αλεξάνδρου, Α. Βάρβογλη, Δ. Νικολαΐδη: Χημεία Ετεροχημικών Ενώσεων, Θεσσαλονίκη 1985, §2.1., σελ. 16-17, εφαρμογή γενικής αντίδρασης για Nu = CH3O. Ν. Αλεξάνδρου, Α. Βάρβογλη, Δ. Νικολαΐδη: Χημεία Ετεροχημικών Ενώσεων, Θεσσαλονίκη 1985, §2.3., σελ. 22-25. Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982, σελ. 155, §6.7.3. Γ. Βάρβογλη, Ν. Αλεξάνδρου, Οργανική Χημεία, Αθήνα 1972 Α. Βάρβογλη, «Χημεία Οργανικών Ενώσεων», παρατηρητής, Θεσσαλονίκη 1991 SCHAUM'S OUTLINE SERIES, ΟΡΓΑΝΙΚΗ ΧΗΜΕΙΑ, Μτφ. Α. Βάρβογλη, 1999 Ασκήσεις και προβλήματα Οργανικής Χημείας Ν. Α. Πετάση 1982