八羰基二钴

八羰基二钴是一种无机化合物，化学式为Co2(CO)8。这种金属羰基配合物是金属有机化学和有机合成中的试剂及催化剂，也是有机钴化学（英语：Organocobalt chemistry）的中心它被用于羰基合成，也就是将烯烃转化成醛的催化剂。 在氰化物存在条件下，通过钴(II)盐的高压羰基化反应可制得八羰基二钴。它是一种橙色易自燃的固体，对热不稳定。它在溶液中存在两种异构体，快速转化： 它的优势异构体类似于Fe2(CO)9，只是少了一个桥连的羰基配体。Co-Co键的键长是2.52 Å，Co-CO端基和Co-CO桥连键长分别是1.80和1.90 Å。这些异构体互变速度很快。占少数的这种异构体没有桥连的CO配体，可以写成(CO)4Co-Co(CO)4（D3d 对称群）。优势异构体中有两个桥连的CO配体，特点是含有八面体配位的钴，它可写成(CO)3Co(μ-CO)2Co(CO)3（C2v 对称群）。较少的这种异构体已经通过与C60共结晶制得。 八羰基二钴可和碱金属和相关试剂（如钠汞齐）反应，生成四羰基钴酸盐，后者和酸反应生成四羰基钴酸： Co 2(CO) 8 + 2 Na → 2 Na[Co(CO) 4] Na[Co(CO) 4] + H+ → H[Co(CO) 4] + Na+ 八羰基二钴和卤素反应，生成四羰基卤化钴： Co 2(CO) 8 + Br 2 → 2 Br[Co(CO) 4] 它和一氧化氮反应，生成亚硝基三羰合钴： Co 2(CO) 8 + 2 NO → 2 Co(CO) 3NO + 2 CO 加热八羰基二钴将导致脱羰基反应，并形成四面体的原子簇化合物十二羰基四钴： 2 Co2(CO)8 → Co4(CO)12 + 4 CO 八羰基二钴和其它金属羰基配合物一样，可以和卤代烃反应。它和溴仿反应，生成甲爪基九羰基三钴 HCCo 3(CO) 9： 9 Co 2(CO) 8 + 4 CHBr 3 → 4 HCCo 3(CO) 9 + 36 CO + 6 CoBr 2 CO配体可以被三烃基膦配体取代，产生Co2(CO)8-x(PR3)x。这些体积庞大的衍生物是氢甲酰化反应选择性更高的催化剂。“硬碱”，例如吡啶，可使八羰基二钴发生歧化反应： 6 C6H5N + 1.5 Co2(CO)8 → [Co(C6H5N)6][Co(CO)4]2 + 4 CO Co2(CO)8也能催化葆森–侃德反应（Pauson–Khand reaction），也就是烯烃、炔烃与CO反应产生α,β-环戊烯酮衍生物的反应。 Co2(CO)8是一种挥发性的钴(0)化合物，容易自燃。它受热分解产生一氧化碳气体。 尼古拉斯反应 Record of Dicobaltoctacarbonyl in the GESTIS Substance Database from the IFA（英语：Institute for Occupational Safety and Health） NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards. #0147. NIOSH.  Pauson, Peter L.; Stambuli, James P.; Chou, Teh-Chang; Hong, Bor-Cherng. Octacarbonyldicobalt. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. John Wiley & Sons: 1–26. 2014. ISBN 9780470842898. doi:10.1002/047084289X.ro001.pub3.  Donaldson, John Dallas; Beyersmann, Detmar. Cobalt and Cobalt Compounds. Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry. Wiley-VCH. 2005. ISBN 3527306730. doi:10.1002/14356007.a07_281.pub2.  Elschenbroich, C.; Salzer, A. Organometallics: A Concise Introduction 2nd. Weinheim: Wiley-VCH. 1992. ISBN 3-527-28165-7.  Sweany, Ray L.; Brown, Theodore L. Infrared spectra of matrix-isolated dicobalt octacarbonyl. Evidence for the third isomer. Inorganic Chemistry. 1977, 16 (2): 415–421. doi:10.1021/ic50168a037.  Sumner, G. G.; Klug, H. P.; Alexander, L. E. The crystal structure of dicobalt octacarbonyl. Acta Crystallographica (International Union of Crystallography (IUCr)). 1964-06-01, 17 (6): 732–742. ISSN 0365-110X. doi:10.1107/s0365110x64001803.  Garcia, Thelma Y.; Fettinger, James C.; Olmstead, Marilyn M.; Balch, Alan L. Splendid symmetry: crystallization of an unbridged isomer of Co2(CO)8 in Co2(CO)8·C60. Chemical Communications (Royal Society of Chemistry (RSC)). 2009, (46): 7143. ISSN 1359-7345. doi:10.1039/b915083h.  Winzenburg, Mark Leo. Synthesis and reactivity of transition metal carbonylates. 1979. OCLC 6572244.  King, R. B. "Organometallic Synthesis, Volume 1: Transition-metal compounds" (1965) Academic Press. ISBN 0124080502 Chini, P. The closed metal carbonyl clusters. Inorganica Chimica Acta Reviews. 1968, 2: 31–51. doi:10.1016/0073-8085(68)80013-0.  Nestle, Mara O.; Hallgren, John E.; Seyferth, Dietmar; Dawson, Peter; Robinson, Brian H. μ3-Methylidyne and μ3-Benzylidyne-Tris(Tricarbonylcobalt). Inorganic Syntheses 20. 1980: 226–229. ISBN 9780470132517. doi:10.1002/9780470132517.ch53.  Cole Parmer MSDS. [2011-07-09]. （原始内容存档于2011-09-27）.