六氟化氙

六氟化氙（化学式：XeF6）是稀有气体氙的三种氟化物之一，另外两种是XeF2 和 XeF4。XeF6是这三种氟化氙里，氟化性最强的。它在室温下为稳定的无色晶体，会升华成黄色蒸汽。 六氟化氙可由二氟化氙在300°C和6MPa下长期与氟气加热得到。反应使用NiF 2 作为催化剂。不过，在 120 °C 时，氙-氟的摩尔比例为 1:5时仍可进行反应。 XeF6结构的确定颇费了一些时间。气态时的六氟化氙为单分子，采取略畸变的八面体结构，能迅速发生分子重排，存在着几种电子排列的异构体。进一步计算表明，该分子的点群为C3v，但计算结果也说明Oh点群只是略高一些。稀有气体和氟化学权威Konrad Seppelt认为，对结构最好的描述是一对电子在八面体的面和角上移动，因此造成了动力学的变形。固态时，六氟化氙为四聚体，四个等同的氙处于四面体的顶点，24个氟位于外围，可以发生相互交换。 六种XeF 6的同质异形体是已知的， 其中一种还包含 XeF+ 5 离子和桥接配体 F− 离子。 六氟化氙分多步水解，最终产物是三氧化氙： XeF6 + H2O → XeOF4 + 2 HF XeOF4 + H2O → XeO2F2 + 2 HF XeO2F2 + H2O → XeO3 + 2 HF XeF6可作路易斯酸与一个或两个氟离子反应生成配离子： XeF6 + F− → XeF7− XeF7− + F− → XeF82− 六氟化氙与氟化铷生成的加合物Rb2XeF8非常稳定，400°C以上才分解。氙的另外两个常见氟化物，二氟化氙和四氟化氙不与氟离子生成稳定的路易斯酸碱加合物。 八氟合氙(VI)酸盐(XeF2− 8)很稳定， 400 °C以上才分解。 这个阴离子的结构是四方反棱柱，是从它的亚硝酰盐，(NO) 2XeF 8测量的。 它的钠盐和钾盐可以由氟化钠和氟化钾直接和六氟化氙化合而成： 2 NaF + XeF 6 → Na 2XeF 8 2 KF + XeF 6 → K 2XeF 8 它们的稳定性比对应的铯盐和铷盐低，而这些重碱金属氟化物和六氟化氙的反应是先形成七氟合氙(VI)酸盐： CsF + XeF 6 → CsXeF 7 RbF + XeF 6 → RbXeF 7 它们会分别在 50 °C 和 20 °C下分解，形成黄色的 八氟合氙(VI)酸盐： 2 CsXeF 7 → Cs 2XeF 8 + XeF 6 2 RbXeF 7 → Rb 2XeF 8 + XeF 6 八氟合氙(VI)酸盐会水解，形成各种氙化合物和氧化合物。 XeF 6 会和强氟离子接收剂，如： RuF 5 和 BrF 3·AuF 3 反应，形成 XeF+ 5 阳离子： XeF 6 + RuF 5 → XeF+ 5RuF− 6 XeF 6 + BrF 3·AuF 3 → XeF+ 5AuF− 4 + BrF 3 Zumdahl, Steven S. Chemical Principles 6th Ed.. Houghton Mifflin Company. 2009: A23. ISBN 978-0-618-94690-7.  Melita Tramšek; Boris Žemva. Synthesis, Properties and Chemistry of Xenon(II) Fluoride (PDF). Acta Chim. Slov. December 5, 2006, 53 (2): 105–116 [2020-11-05]. doi:10.1002/chin.200721209. （原始内容存档 (PDF)于2013-05-12）.  Chernic, C. L.; Malm, J. G. Xenon Hexafluoride. Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses VIII. 2007: 258–260. ISBN 9780470132395. doi:10.1002/9780470132395.ch68.  Seppelt, Konrad. Recent Developments in the Chemistry of Some Electronegative Elements. Accounts of Chemical Research. June 1979, 12 (6): 211–216. doi:10.1021/ar50138a004.  Seppelt, Konrad. Recent Developments in the Chemistry of Some Electronegative Elements. Accounts of Chemical Research. June 1979, 12 (6): 211–216. doi:10.1021/ar50138a004.  Hoyer, S.; Emmler, K.; Seppelt, T. The structure of xenon hexafluoride in the solid state. Journal of Fluorine Chemistry. October 2006, 127 (10): 1415–1422. ISSN 0022-1139. doi:10.1016/j.jfluchem.2006.04.014.  James E. House. Inorganic Chemistry. Academic Press. 2008: 569. ISBN 978-0-12-356786-4.  Appelman, E. H.; and J. G. Malm. Hydrolysis of Xenon Hexafluoride and the Aqueous Solution Chemistry of Xenon. Journal of the American Chemical Society. June 1964, 86 (11): 2141–2148. doi:10.1021/ja01065a009.  引文使用过时参数coauthors (帮助) Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5. Holleman, A. F.; Wiberg, E. Inorganic Chemistry. San Diego: Academic Press. 2001. ISBN 0-12-352651-5.  Riedel, Erwin; Janiak, Christoph. Anorganische Chemie 7th. Walter de Gruyter. 2007: 393. ISBN 978-3-11-018903-2.  Chandra, Sulekh. Comprehensive Inorganic Chemistry. New Age International. 2004: 308. ISBN 81-224-1512-1.  Peterson, W.; Holloway, H.; Coyle, A.; Williams, M. Antiprismatic Coordination about Xenon: the Structure of Nitrosonium Octafluoroxenate(VI). Science. September 1971, 173 (4003): 1238–1239. Bibcode:1971Sci...173.1238P. ISSN 0036-8075. PMID 17775218. doi:10.1126/science.173.4003.1238.  Xenon. Encyclopædia Britannica. Encyclopædia Britannica Inc. 1995.  Cotton. Advanced Inorganic Chemistry 6th. Wiley-India. 2007: 591. ISBN 978-81-265-1338-3.  WebBook page for XeF6 （页面存档备份，存于互联网档案馆）