Электролиттік диссоциация теориясы

атомдарында ортақ екі электроны бар.]] Электролиттік диссоциация теориясы — қосылыстар ионды және ковалентті байланысты болатыны сендерге белгілі. Ал ковалентті байланыстың өзі екі түрге бөлінеді: полюсті және полюссіз. Заттардың кристалдық торларының типтері қосылыстардағы байланыс түрлеріне төуелді. Ал заттардың физикалық жөне химиялық қасиеттері тор типтеріне байланысты болады. Ионды және ковалентті байланысты қосылыстардың ерекшеліктері олардың судағы ерітінділерінің қасиеттерінде де байқалады. Осы ерекшеліктерді бақылау үшін электрөткізгіштікті зерттейтін құралды пайдалануға болады. # Ыдысқа құрғақ қант пен ас тұзын кезекпен салып, оны электр желісіне қоссақ, электр шамы жанбайды, олай болса қатты күйіндегі заттарда ток тасымалдаушы бөлшектердің болмағаны. # Құрғақ қант пен ас тұзының орнына дистилденген су құйсақ та электр шамының жанбайтынын көреміз. # Келесі жолы қант пен ас тұзына су құйып, олардың ерітіндісін аламыз. Жүйені электр желісіне қосқанда ас тұзының ерітіндісі құйылған жағдайда электр шамының жанғандығы, ал қант ерітіндісі құйылғанда, шамның жанбағандығы байқалады. Осы екі қосылыстың айырмышылығы: олардағы химиялық байланыстардың табиғатында. Қант молекуласында атомдар арасындағы байланыстар полюссіз, ал ас тұзындағы байланыс — ионды. Әрі қарай зертханада бар сілті, бейорганикалық қышқыл ерітінділерімен осы тәжірибені қайталағанда электр шамының жарқырап жануын, ал органикалық сірке қышқылының ерітіндісінде шамның нашар жануын байқаймыз. Олай болса, шамның жануы заттардың ерітінділерінде токты тасымалдаушы бөлшектердің - иондардың - болуына байланысты. Заттарды суда еріткенде немесе балқытканда иондарға ыдырауын диссоциация дейміз. Диссоциацияланатын заттар электролиттер, ал диссоциацияға ұшырамайтын заттар — бейэлектролиттпер (қант, глюкоза, спирт жөне кейбір жай газдардың (H 2 ,O 2 , N 2 ) судағы ерітінділері жатады). Бұл теорияның негізін 1887 жылы швед ғалымы С. Аррениус салған (Нобель сыйлығының лауреаты, 1903 жылы) Ол еруді тек физикалық құбылыс деп қарастырды, диссоциациялану нәтижесінде бөлінген иондар еріткіш молекулаларына біртіндеп таралады деп санап, еріткіштің әсерін ескермеді. Осындай көзқарасты қалыптастырып дамытқан әрі С. Аррениус теориясын толықтырған ғалымдар: И. А. Каблуков, В.А. Кистяковский, Д.И. Менделеев. Ал қазіргі кезде диссоциациялануды күрделі физика-химиялық үдеріс деп қарастырады. Аррениус теориясының негізгі қағидалары: # Тұздар, қышқылдар, негіздер ерігенде және балқығанда иондарға ыдырайды. # Ерітінділер мен балқымалардың ток өткізгіштігі осы иондардың концентрациясына тәуелді болады. Олардың оң зарядталғаны катодқа тартылатындықтан катиондар деп, ал анодқа тартылатындары аниондар деп аталады. Ағылшын физигі М. Фарадей XIX ғасырдың 30-шы жылдары «электролит, ион, катион, анион » терминдерін енгізді. Ионды және ковалентті полюсті байланысты молекулалар суда ерігенде иондарға толығымен ыдырайды: * NaCl Na+ + Cl - ; * HCl Н+ + CI - ; * H 2 S0 4 2Н + + S0 4 2- Иондардың формулаларында зарядтың таңбасы (+, - ) оның сан мәнінен кейін жазылады. Ac тұзы ерітіндісіндегі иондардың гидраттану механизмін қрастырайық. Зат суда еріген кезде оның молекуласы иондарға ажырап қана қоймайды, осы иондар су молекулаларымен әрекеттесіп гидраттар түзеді. Полюсті су молекуласын былай белгілейміз (+ -), ол диполь (диполь - екі полюс) деп аталады: H + ->0←H + Диссоциация нәтижесінде пайда болған иондар қасиеттері молекуланы құраушы атомдар мен молекулалардың қасиеттерінен өзгеше болады. Оның себебі олардың электрондық құрылысында. Осы айтылғанды ас тұзы молекуласы мысалында қарастырайық. Na элементі мен ионын салыстырайық: Сl элементі мен ионын салыстырайық: Na + иондарына судың диполь молекуласы теріс полюсімен, ал С1 - иондарына оң полюсімен бағытталады. Ac тұзындағы хлор ион күйінде тамаққа пайдаланылады да, ал хлор молекуласы Сl 2 - улы газ. Гидраттанған иондардың кейде түсі де өзгереді. Мысалы, сусыз CuSO 4 — түссіз, гидраттанғаны CuS0 4 • 5Н 2 0 - көгілдір түсті. Электролиттік диссоциация теориясының қазіргі заманғы қағидалары: # Заттар суда ерігенде оң жөне теріс иондарға ыдырайды. # Диссоциацияның себебі — заттардың гидратациялануы. Электр шамы жанады. # Электр тоғының әсерінен иондар катод пен анодқа бағытталады. # Диссоциация қайтымды үдеріс: диссоциация (ыдырау) ассоциация (бірігу) # Электролиттер әр түрлі шамада диссоциацияланады (α). # Электролит ерітінділерінің химиялық касиеттері ондағы иондардың табиғатымен анықталады. # Элемент атомы мен оның ионының қасиеттері әр түрлі болады. Иондар ерітінділерде гидратталған күйде болғанымен, заттардың диссоциациялану теңдеуін жазған кезде гидраттық қоршауын еске алмай, жалаң иондар күйінде жазылады. Бұл — жазу үдерісін оңайлату үшін жасалған шара. Электролит ерітінділерінде электр тогын тасымалдаушы иондар болады. Ондай электролиттерді екінші ретті өткізгіштер деп атайды. Қышқылдардың, сілтілердің, тұздардың диссоциациялануы Қышқылдар Кейбір бейорганикалық қышқылдар: фосфор (Н 3 РO 4 ), кремний (H 2 SiO 3 ), бор (Н 3 ВO 3 ) және көптеген органикалық қышқылдар қатты заттар болып келеді. Күкіртті сутек (H 2 S) және галогенді сутек (НГ) қышқылдары - газдар. Қышқылдарды суда еріткенде түссіз ерітінділер түзеді, олар иондарға ыдырайды (диссоциацияланады). Қышқылдардың диссоциациясы: : HCl->H+ +Cl- : HNO3->H+ +NO3- Көп негізді қышқылдар сатылап диссоциацияланады. Қышқылдан қанша ион сутек ерітіндіге бөлінсе, қышқыл қалдығының заряды сонша (теріс) зарядты болады. : H2SO4->H+ +HSO4- : HSO4-->H+ +SO42- : ------------------------------- : H2SO4->2H+ +SO4^2- Бұл жолы барлық жағдайда Н + (протон) бөлінгенін көреміз. Диссоциациялану теңдеуінің екі жағындағы иондар зарядтарының шамалары өзара тең болуы керек. : HSO4-->H+ +SO4^2- : Электролиттік диссоциация теориясы бойынша қышқылдар дегеніміз диссоциациялану нәтижесінде ерітіндіге сутек катиондарын бөлетін күрделі заттар. Негіздер Барлық негіздердің агрегатгық күйлері қатты болады (аммиактың судағы ерітіндісі — NH 4 OH сұйықтық). Сілтілік металдар және сілтілік-жер металдары ішінде барий гидроксиді суда жақсы ериді (сілтілер), иондарға жақсы ыдырайды. Негіздердің диссоциациясы: : NaOH Na+ + OH- : Ca(OH)2 Ca^2+ +2OH- Осы теңдеулерде көріп отырғанымыздай негіздердің барлығы гидроксид ионын бөле диссоциацияланады. Көп негізді қышқылдар сияқты кеп қышқылды негіздер де сатылы диссоциацияланады. : Ba(OH)2 Ba^2+ +OH- : (BaOH)+ Ba^2+ +OH- Негізден анша гидроксид-ион ерітіндіге бөлінсе, негіз қалдығы сонша (оң зарядты) болады. Электролиттік диссоциация тұрғысынан негіздерге мынадай анықтама беруге болады. Негіздер дегеніміз диссоциациялану нәтижесінде ерітіндіге гидроксид аниондарын бөлетін электролиттер. Қышқылдар мен негіздердің бұдан басқа да көптеген теориялары бар, солардың бірін ҚазҰУ-нің профессоры М. И. Усанович ұсынған. Тұздар Тұздар - ерігіштіктері әр түрлі болатын катты заттар. Оларды кышқылдар мен негіздердің әрекеттесу нәтижесінің өнімі ретінде қарастыруға болады. Орта тұздар Қышқыл кұрамындағы сутек атомдары металл атомдарына жөне негіз құрамындағы гидроксид-иондар қышқыл қалдықтарына толық алмасқанда түзіледі (MgS0 4 , ВаСl 2 , Ca(NO 3 ) 2 ). Тұздардың диссоциациясы: Орта тұздар металл катиондары мен қышқыл қалдықтарының аниондарына айырылады: : MgSO4 -> Mg^2+ + SO4^2- : BaCl2 -> Ba^2+ + Cl2- : Ca(NO3)2 -> Ca^2+ + 2NO3- Электролиттік диссоциация теориясы тұрғысынан тұздар дегеніміз диссоциациялануы нәтижесінде ерітіндіге металл катиондары мен қышқыл қалдығының аниондарын бөлетін күрделі электролиттер. Қышқыл тұздар Қышқыл құрамындағы сутек атомдары металл атомдарына толық алмаспағанда түзіледі (Na 2 HP0 4 , NaHS0 4 , Са(НС0 3 ) 2 ). Қышқыл тұздар сатылап диссоциацияланады: : Na2HPO4 2Na+ + HPO4- : HPO4^2- H+ + PO4^3- : ------------------------------------------------ : Na2HPO4 2Na+ +H+ + PO4^3- Қышқыл тұздар диссоциациясы нәтижесінде металл және сутек катиондары мен қышқыл калдықтарының аниондары түзіледі. Негіздік тұздар Негіздердің құрамындағы гидроксид-иондары қышқыл қалдық иондарына толық алмаспағандағы өнім. Негіздік тұздар суда нашар ериді, алайда, олар да аз мөлшерде болса да суда ерігенде иондарға ыдырайды (негізінен бірінші сатысы): : Mg(OH)Cl [Mg(OH)+] + Cl- : Mg(OH) Mg^2+ + OH- Негіздік тұздар диссоциациясы нәтижесінде негіз калдығының катионы мен қышқыл қалдығының аниондары түзіледі. Электролиттік диссоциацияны сапалық жағынан сипаттау Қышкылдық жөне негіздік тұздардың диссоциациялануының теңдеулерінен көріп отырғанымыздай, олардың диссоциациялануы анықтамаға сәйкес келмейді. Қышкыл тұздардан металл катондарымен катар аз да болса сутек катионы, ал негіздік тұздардан қышқыл қалдық аниондарымен қатар гидроксид - иондары да (екінші сатысында) түзіледі. Олай болса, тұздар деп негіздер мен қышқылдар қалдықтарынан тұратын күрделі заттарды айтамыз. Кейбір органикалық заттар қышқылдар мен негіздердің ерітінділерінде түстерін өзгертеді, оларды индикаторлар деп атайды. Электролиттер ерітінділеріне индикаторлардың әсері Диссодиациялану дәрежесі. Күшті және әлсіз электролиттер Диссоциациялану үдерісін сандық жағынан да сипаттауға болады. Диссоциацияланудың қаншалықты толық жүретіндігін диссоциациялану дәрежесі (α) көрсетеді, α-ны сандық үлеспен (0-1) немесе пайызбен (0-100%) беруге болады. : α = диссоциацияланган молекулалар саны/жалпы еріген молекулалар саны Диссоциациялану дәрежесінің мәніне қарай электролиттер үш топка бөлінеді: # α > 30% - күшті; # 3% 3 , H 2 S0 4 , HCl), сілтілер (NaOH, КОН, Ва(ОН) 2 ) жатады. Бұлар суда ерігенде иондарға толық ыдырайды. Әлсіз электролиттерге: Н 2 С0 3 , H 2 S, Н 3 Р0 3 , СН 3 СООН, NH 4 OH, Н 2 0 жатады. Олар суда еріген кезде иондарға толық ыдырамайды. Орташа күшті электролиттер: Н 3 Р0 4 , H 2 S0 3 , HN0 2 , т. б. Диссоциациялану дәрежесіне заттың және еріткіштің табиғаты, ерітіндінің концентрациясы, температура әсер етеді. : c_1 = c \cdot \alpha \cdot n Мұндағы: * c 1 - ерітіндідегі иондар концентрациясы; * с - заттың молярлы концентрациясы; * α - диссоциациялану дөрежесі; * n - ерітіндіге өтетін иондардың моль саны. Ион алмасу реакциялары Сода кесегін тұз қышқылына салсак мына реакция жүреді: : Na2CO3 + 2HCl -> 2NaCl + H2O + CO2 ^ Бұл реакцияның молекулалық теңдеуі. Реакцияның толық иондық теңдеуін жазсақ: 2Na+ + CO3^2- + 2H+ + 2Cl- -> 2Na+ + 2Cl- + H2O + CO2 ^ Реакциялардың иондык теңдеулерін жазғанда зат молекуласындағы атом саны коэффициент ретінде ионның алдына қойылады. Енді қыскартылған иондық теңдеуін жазамыз, ол үшін өзгермеген, яғни тендеудің екі жағындағы бірдей иондарды алып тастап, қалғанын жазамыз. : Реакция газ бөле жүреді. Мыс сульфатының ерітіндісіне натрий гидроксидінің ерітіндіін құйғанда жүретін реакция: : CuSO4 + 2 NaOH -> Cu(OH)2 v + Na2SO4 : Cu^2+ + SO4^2- + 2 Na+ + 2 OH- -> Cu(OH)2 v + 2 Na+ + SO4^2- : Бұл реакцияда көгілдір тұнба пайда болды. Натрий гидроксидінің тұз қышқылымен бейтараптану реакциясын қарастырсақ: : NaOH + HCl -> NaCl + H2O : Na+ + OH- + H+ + Cl- -> Na+ + Cl- + H2O Реакцияның жүретіндігіне көз жеткізу үшін натрий гидроксидінің ерітіндісіне индикатор - фенолфталеин тамызғанда ол таңқурай түсіне боялады. Енді осы ерітіндіге тұз қышқылының ерітіндісін біртіндеп қоссақ, түсі жойылады. Бұл өзгеріс реакция жүргендігінің белгісі болады, нәтижесінде әлсіз электролит су тузіледі. Бұл тәжірибеден шығарылған корытынды: : Ac тұзының ерітіндісіне калий нитратының ерітіндісін қосқанда: реакция жүруінің белгісі байқалмайды. : NaCl + KNO3 NaNO3 + KCl : Na+ + Cl- + K+ + NO3- Na+ + NO3- + K+ + Cl- Реакция нәтижесінде өзгеріске ұшыраған иондар болмайды, сондықтан реакция аяғына дейін жүрмейді. Осындай реакциялар үшін теңдік орнына қайтымдылық белгісі қойылады. Осы мысалдардан мынадай қорытынды шығады. Реакция аяғына дейін журу ушін мынадай шарттар орында- луы керек: # газдың бөлінуі; # тұнбаның пайда болуы; # әлсіз электролиттің түзілуі. Осы қорытынды зат құрамындағы иондарды анықтағанда қолданылады. Заттың еритін, ерімейтінін 2-форзацтағы түрлі түсті кестеден қараңдар. Иондардың түсі немесе химиялық қасиеттеріядегі ерекшеліктерше қарай бейорганикалық қосылыстарды сапалық анықтауға болады. Катиондарға сапалық реакциялар Аниондарға сапалық реакциялар Дереккөздер