Unsur golongan 6
Deposit kromium asli ada, meskipun jarang. Pipa Udachnaya di Rusia menghasilkan sampel logam alami. Tambang ini adalah pipa kimberlit, kaya akan intan, dan lingkungan reduktor membantu menghasilkan baik unsur kromium maupun intan.
Hubungan antara Cr (III) dan Cr (VI) sangat bergantung pada pH dan sifat oksidatif lokasinya. Di banyak tempat, Cr (III) adalah spesies dominan, tetapi di beberapa daerah, air tanah dapat mengandung sampai dengan 39 g/Liter dari total kromium, dengan 30 g/Liter adalah Cr (VI). Molibdenum adalah unsur ke-54 yang paling melimpah dalam kerak bumi dan ke-25 yang paling melimpah di
lautan, dengan rata-rata 10 bagian per milyar; ia adalah unsur ke-42 paling melimpah di jagat raya. Kelangkaan molibdenum dalam kerak bumi terbayarkan dengan konsentrasi di sejumlah bijih yang tidak larut dalam air, seringkali bergabung dengan belerang dengan cara yang sama seperti tembaga. Meskipun meolibdenum ditemukan dalam mineral semacam itu seperti wulfenit () dan powelit (). Sumber
komersial utama molibdenum adalah molibdenit (MoS). Molibdenum ditambang sebagai bijih utama dan juga ditemukan sebagai produk sampingan penambangan tembaga dan wolfram.
Wolfram ditemukan dalam wolframit (besi-mangan wolframat (Fe,Mn) WO menjadi larutan padat mineral ferberit FeWO dan hübnerite MnWO) dan scheelite (kalsium wolframat (CaWO). Mineral wolframat lainnya yang agak hingga sangat langka tidak memiliki nilai ekonomis. Mereka termasuk wolfram alami yang baru-baru ini diakui.
Sekitar 28.8 juta metrik ton (MT) bijih kromit yang dipasarkan diproduksi pada tahun 2013, dan yang diubah menjadi ferokromium sebanyak 7.5 MT. Menurut John F. Papp, yang menulis untuk USGS:
Produser terbesar bijih kromium pada tahun 201 adalah Afrika Selatan (48%), Kazakhstan (13%), Turki (11%), India (10%) dengan beberapa negara lainnya yang memproduksi sekitar 18% dari produksi dunia.
Dua produk utama pengolahan bijih kromium adalah ferokromium dan logam kromium. Untuk produk-produk tersebut, proses peleburan bijih tersebut sangat berbeda. Untuk produksi ferokromium, bijih kromit () direduksi dalam skala besar dalam tungku busur listrik atau peleburan yang lebih kecil dengan baik aluminium maupun silikon dalam suatu reaksi aluminotermik.
Untuk produksi kromium murni, besi harus dipisahkan dari kromium dalam dua tahap proses pemanggangan dan pelindian ("leaching"). Bijih kromit dipanaskan dengan campuran kalsium karbonat dan natrium karbonat dengan adanya udara. Kromium dioksidasi menjadi bentuk heksavalennya, sementara besi membentuk yang stabil. Pelindian selanjutnya pada suhu yang lebih tinggi
melarutkan kromat dan meninggalkan oksida besi yang tidak larut. Kromat diubah menjadi dikromat menggunakan asam sulfat.
Dikromat dikonversi menjadi kromium (III) oksida melalui reduksi dengan karbon dan kemudian direduksi dalam suatu reaksi aluminotermik menjadi kromium.
Produksi molibdenum dunia adalah 250000 ton pada tahun 2011. Produsen terbesar adalah China (94000 T), Amerika Serikat (64000 T), Chile (38000 T), Peru (18000 T), dan Meksiko (12000 T). Total cadangan diperkirakan pada level 10 juta ton, dan sebagian besar terkonsentrasi di China (4.3 MT), AS (2.7 MT) dan Chile (1.2 MT). Berdasarkan pembagian benua, 93% produksi molibdenum dunia berimbang antara Amerika Utara, Amerika Selatan (terutama Chile), dan China. Eropa dan Asia selain China (terutama Armenia, Rusia, Iran dan Mongolia) memproduksi sisanya.
Dalam pengolahan molibdenit, bijih pertama dipanggang di udara pada suhu. Proses ini menghasilkan gas belerang dioksida dan molibdenum (IV) oksida:
Tembaga, ketakmurnian dalam molibdenit, kurang larut dalam amonia. Untuk menghilangkannya secara total dari larutan tersebut, tembaga diendapkan dengan hidrogen sulfida. Amonium molibdat berubah menjadi amonium dimolibdat, yang diisolasi sebagai padatan. Pemanasan padatan ini menghasilkan molibdenum trioksida:
Molibdenum untuk produksi baja direduksi dengan cara reaksi aluminotermik dengan penambahan besi untuk menghasilkan feromolibdenum. Bentuk umum feromolibdenum mengandung 60% molibdenum.
Molibdenum mempunyai nilai sekitar $30000 per ton pada Agustus 2009. Harganya relatif tetap atau sekitar $10000 per ton sejak 1997 hingga 2003, dan mencapai puncaknya $103000 per ton pada Juni 2005. Pada tahun 2008, London Metal Exchange mengumumkan bahwa molibdenum akan diperdagangkan sebagai komoditas pada bursa.
Sekitar 61300 ton konsentrat wolfram diproduksi pada tahun 2009, dan pada tahun 2010, produksi wolfram dunia sekitar 68000 ton. Lima besar produsen utama wolfram adalah sebagai berikut (data dalam ton):
Terdapat produksi tambahan di A.S., tetapi nilainya merupakan rahasia perusahaan. Cadangan di A.S. adalah 140000 ton. Penggunaan industrial wolfram di AS adalah 20000 ton; 15000 ton diimpor dan sisa 5000 ton berasal dari daur ulang domestik.
Terdapat deposit bijih wolfram dalam jumlah besar di pinggiran Dartmoor, Inggris, yang dieksploitasi selama Perang Dunia I dan II sebagai tambang Hemerdon. Dengan kenaikan harga wolfram baru-baru ini, per 2014 tambang ini telah diaktifkan kembali.
Wolfram diekstraksi dari bijihnya melalui beberapa tahapan. Bijih akan dikonversi menjadi wolfram (VI) oksida (WO), yang dipanaskan dengan hidrogen atau karbon untuk menghasilkan serbuk wolfram. Secara komersial tidak layak untuk mencetak ingot wolfram, karena titik leburnya yang tinggi. Sebagai gantinya, serbuk wolfram dicampur dengan sedikit serbuk nikel atau logam lainnya, dan disinter. Selama proses sintering, nikel berdifusi ke dalam wolfram, menghasilkan logam paduan.
Wolfram tidak diperdagangkan sebagai kontrak berjangka dan tidak dapat ditelusuri pada bursa semacam London Metal Exchange. Harga biasanya dikutip untuk konsentrat wolfram atau WO. Jika dikonversi menjadi kesetaraan logam, mereka bernilai sekitar US$19 per kilogram pada tahun 2009.
Senyawa kromium (III) dan logam kromium yang tidak larut dianggap tidak membahayakan kesehatan, sementara toksisitas dan sifat karsinogenik kromium (VI) telah lama diketahui. Kromium (III) memasuki sel hanya dalam jumlah terbatas, kerana mekanisme transport spesifik. Beberapa studi "in vitro" menandakan bahwa tingginya konsentrasi kromium (III) dalam sel dapat
menyebabkan kerusakan DNA. Toksisitas oral akut berkisar antara 1.5 dan 3.3 mg/kg. Tinjauan tahun 2008 menyarankan bahwa asupan moderat kromium (III) melalui suplemen makanan tidak memicu risiko keracunan genetik. Administrasi Keselamatan dan Kesehatan Kerja (OSHA) di AS telah menetapkan batas paparan yang diizinkan ("permissible eposure limit, PEL") di tempat kerja sebagai rata-rata tertimbang
waktu ("time-weighted average, TWA") sebesar 1 mg/m. National Institute for Occupational Safety and Health (NIOSH) telah menetapkan batas paparan yang direkomendasikan ("recommended exposure limit, REL") sebesar 0.5 mg/m, rata-rata tertimbang waktu. Nilai IDLH ("immediately dangerous to life and health") adalah 250 mg/m.
Debu dan uap molibdenum, dihasilkan dari penambangan atau karya logam, bersifat toksik, terutama jika terhirup (termasuk debu yang terjebak dalam sinus pranasal dan kemudian tertelan). Paparan jangka panjang dengan tingkat rendah dapat menyebabkan iritasi pada mata dan kulit. Harus dihindari untuk menelan atau menghirup langsung molibdenum dan oksidanya. Peraturan OSHA menetapkan paparan molibdenum
maksimum yang diizinkan dalam 8-jam per hari sebagai 5 mg/m. Paparan kronis mulai 60 hingga 600 mg/m dapat menyebabkan gejalan termsuk kelelahan, sakit kepala dan ngilu sendi. Pada level 5000 mg/m, molibdenum membahayakan segera terhadap kesehatan dan kehidupan (IDLH).
Efek wolfram pada lingkungan adalah terbatas, karena kelangkaannya dan senyawanya umumnya inert. Median dosis letal LD sangat bergantung pada hewan dan metode administrasi serta bervariasi antara 59 mg/kg (intravena, kelinci) dan 5000 mg/kg (serbuk logam wolfram, intraperitoneal, tikus).