Angelina Jolie
mancanegara. Untuk lebih mempelajari tentang kondisi di kawasan-kawasan tersebut, dia mulai mengunjungi kamp-kamp pengungsi di seluruh dunia. Pada bulan Februari 2001, dia mengadakan kunjungan lapangan pertamanya, sebuah misi 18 hari ke Sierra Leone dan Tanzania; dia kemudian mengekspresikan keterkejutannya terhadap apa yang dia saksikan.
Pada bulan-bulan berikutnya, Jolie kembali ke Kamboja selama dua pekan dan bertemu dengan para pengungsi Afghanistan di Pakistan, dimana dia menyumbangkan $1 juta dalam menanggapi tindakan darurat UNHCR internasional, sumbangan terbesar yang UNHCR pernah raih dari seorang individual pribadi. Dia menutupi semua biaya yang berkaitan dengan misinya dan berbagi pekerjaan rudimenter dan kondisi tempat tinggal yang
sama sebagai staf lapangan UNHCR di seluruh kunjungannya. Jolie diangkat menjadi Duta Besar Goodwill UNHCR di markas besar UNHCR di Jenewa pada tanggal 27 Agustus 2001.
Sepanjang dekade berikutnya, dia melakukan lebih dari 40 misi lapangan, bertemu dengan para pengungsi dan orang-orang yang terusir secara internal di lebih dari 30 negara. Pada tahun 2002, saat ditanya apa yang dia harapkan, dia menyatakan, "Kesadaran akan nasib dari orang-orang tersebut. Aku berpikir bahwa mereka harus disoroti agar mereka bertahan hidup, bukan dipandang rendah."
Pada akhirnya, kunjungan lapangannya tahun 2001-02 dikisahkan dalam bukunya "Notes from My Travels", yang terbit pada bulan Oktober 2003 bertepatan dengan perilisan film drama kemanusiaannya, "Beyond Borders".
Jolie menujukan kunjungan tersebut dengan apa yang dia sebut "kedaruratan terlupakan", krisis yang telah dialihkan oleh perhatian media. Dia dikenal karena mengunjungi zona-zona perang, seperti kawasan Darfur di Sudan pada konflik Darfur, perbatasan Suriah-Irak pada Perang Teluk Kedua, dimana dia bertemu secara tertutup dengan para pasukan A.S. dan badan kekuatan multi-nasional lainnya, dan ibukota Afghanistan Kabul
pada Perang Afghanistan, dimana tiga pekerja bantuan dibunuh di tengah-tengah kunjungan pertamanya. Untuk menunjang perjalanannya, dia mulai mengambil pelajaran penerbangan pada tahun 2004 dengan tujuan menyupiri para pekerja bantuan dan menyuplai makanan di seluruh dunia; dia sekarang memegang lisensi pilot swasta dengan rating instrumen dan memiliki pesawat mesin tunggal Cirrus SR22 dan Cessna 208 Caravan.
Pada tanggal 17 April 2012, setelah lebih dari satu dekade menjabat sebagai Duta Besar Goodwill UNHCR, Jolie dipromosikan ke pangkat Duta Istimewa untuk Komisioner Tinggi António Guterres, orang pertama yang mengambil jabatan semacam itu dalam organisasi tersebut. Dalam perluasan perannya, dia memegang otoritas untuk mewakili Guterres dan UNHCR di tingkat diplomatik, dengan fokus pada krisis pengungsi besar.
Berbulan-bulan setelah promosinya, dia membuat kunjungan pertamanya sebagai Duta Istimewa-ketiganya secara keseluruhan-ke Ekuador, dimana dia bertemu dengan para pengungsi Kolombia, dan dia memandu Guterres ke sebuah perjalanan sepekan ke Yordania, Lebanon, Turki, dan Irak, untuk meninjau keadaan para pengungsi dari negara tetangga Suriah. Sejak itu, Jolie menjalani puluhan misi lapangan di seluruh dunia untuk bertemu para pengungsi dan menghimpun advokasi atas perantaraan mereka.
Dalam upaya menghubungkan putra kelahiran Kamboja-nya dengan asal-usulnya, Jolie menjual sebuah rumah di negara kelahirannya pada tahun 2003. Rumah tradisional tersebut memiliki luas 39 hektar di provinsi barat laut Battambang, berdekatan dengan taman nasional Samlout di pegunungan Cardamom, yang menjadi ternodai dengan para penebang yang mengancam spesies-spesies terancam. Dia menjual 60.000
hektar dari taman tersebut membuat kawasan tersebut menjadi suaka margasatwa yang mengambil nama dari putranya, Maddox Jolie Project. Atas pengakuan terhadap usaha konservasinya, Raja Norodom Sihamoni menganugerahinya kewarganegaraan Kamboja pada tanggal 31 Juli 2005.
Pada bulan November 2006, Jolie meluaskan cakupan dari proyek tersebut-berganti nama menjadi Maddox Jolie-Pitt Foundation (MJP)-untuk membuat Millennium Village pertama di Asia, sejalan dengan tujuan pembangunan PBB. Dia terinspirasi oleh sebuah pertemuan dengan pendiri Millennium Promise, ekonom terkenal Jeffrey Sachs, di Forum Ekonomi Sedunia di Davos, dimana dia menjadi jurubicara undangan pada tahun2005 dan 2006. Mereka bersama-sama
memfilmkan acara khusus di kanal MTV pada tahun 2005, "The Diary of Angelina Jolie dan Dr. Jeffrey Sachs in Africa", yang mengisahkan perjalanan mereka ke sebuah Millennium Village di barat Kenya. Pada pertengahan tahun 2007, sekitar 6.000 penduduk esa dan 72 karyawan-beberapa diantaranya adalah mantan penebang yang bekerja sebagai jagawana-tinggal dan bekerja di MJP, di sepuluh desa yang sebelumnya terisolasi
satu sama lain. Komponen tersebut meliputi sekolah, jalan raya, dan pabrik susu kedelai, semuanya didanai oleh Jolie. Rumahnya berfungsi sebagai markas besar lapangan MJP.
Setelah memfilmkan "Beyond Borders" (2003) di Namibia, Jolie menjadi patron dari Yayasan Margasatwa Harnas, sebuah pusat pengobatan dan perawatan margasatwa di gurun Kalahari. Dia pertama kali mengunjungi lahan Harnas pada produksi film tersebut, yang menampilkan hering-hering yang diselamatkan oleh yayasan tersebut. Pada bulan Desember 2010, Jolie dan pasangannya saat itu, Brad Pitt, mendirikan Shiloh Jolie-Pitt
Foundation untuk mendukung pengerjaan konservasi oleh Suaka Margasatwa Naankuse, sebuah cagar alam yang juga terletak di Kalahari. Atas nama putri kelahiran Namibia mereka, mereka mendanai proyek-proyek konservasi hewan besar serta klinik kesehatan, perumahan dan sekolah gratis untuk masyarakat suku San di Naankuse. Jolie dan Pitt mendukung proyek-proyek lain melalui Jolie-Pitt Foundation, yang didirikan pada bulan September 2006.
Jolie mendorong legislasi untuk membantu para imigran anak dan anak lainnya yang membutuhkan di AS dan negara-negara berkembang, termasuk "Unaccompanied Alien Child Protection Act of 2005." Dia mulai melobi kepentingan kemanusiaan di ibukota AS dari tahun 2003, dengan alasan, "Selama ini, aku tak pernah suka mengunjungi Washington, itu cara untuk memindahkan balai kota." Sejak bulan Oktober 2008, dia menjadi salah
satu dari ketua Kids in Need of Defense (KIND), sebuah jaringan firma hukum AS utama yang menyediakan bantuan hukum gratis kepada golongan kecil yang membutuhkan dalam proses imigrasi di seluruh belahan AS. Didirikan dalam kolaborasi antara Jolie dan Microsoft Corporation, pada tahun 2013, KIND menjadi penyedia utama para pengacara "pro bono" untuk anak imigran. Dari tahun 2005 sampai 2007, Jolie mendanai peluncuran inisiatif yang sama, Pusat Nasional untuk Pengungsi dan Anak Imigran dari Komite AS untuk Pengungsi dan Imigran.
Jolie juga mengadvokasikan pendidikan anak. Sejak didirikan di pertemuan tahunan Clinton Global Initiative pada bulan September 2007, dia menjadi salah satu ketua Education Partnership for Children of Conflict, yang menyediakan kebijakan dan pendanaan untuk program-program pendidikan untuk anak-anak di kawasan-kawasan yang terkena dampak konflik. Pada tahun pertamanya, kemitraan tersebut mendukung proyek-proyek pendidikan untuk
anak-anak pengungsi Irak, kaum muda yang terkena dampak konflik Darfur, dan para gadis di pedesaan Afghanistan, dan kelompok-kelompok membutuhkan lainnya. Kemitraan tersebut seringkali bekerja dengan Pusat Pendidikan Universal dari Dewan Hubungan Luar Negeri-yang didirikan oleh salah satu ketua kemitraan tersebut, ekonom terkenal bernama Gene Sperling-untuk mendirikan kebijakan-kebijakan pendidikan,