Pierce Brosnan
ini dibatalkan pada awal tahun 2007. Brosnan juga mendapatkan dukungan finansial untuk membuat film berjudul "Caitlin", yaitu sebuah film tentang Caitlin MacNamara, istri dari penyair Dylan Thomas. Peran utama sebagai Caitlin dimainkan oleh Miranda Richardson dan Brosnan hanya bermain sebagai peran pembantu dalam film tersebut, yaitu sebagai agen sastra dari Dylan Thomas, John Brinnin. Teman Brosnan
dalam "Die Another Day", Rosamund Pike, juga muncul dalam film tersebut. Pada tahun 2008, Brosnan bergabung dengan Meryl Streep untuk berperan dalam film adaptasi dari salah satu karya musik ABBA berjudul "Mamma Mia!". Persiapan Brosnan untuk bermain dalam film tersebut terbilang cukup serius. Ia berusaha semaksimal mungkin berlatih bernyanyi selama enam minggu dan kemudian
diiringi dengan latihan paduan suara di New York. Brosnan juga menjadi narator untuk sebuah episode DVD "Thomas the Tank Engine and Friends", "The Great Discovery".
Pada tahun 2009, Brosnan membintangi film berjudul "The Big Biazarro", yang disutradarai oleh Vondie Curtis-Hall. Film ini merupakan adaptasi dari novel karya Leonard Wise yang berjudul sama. Dalam film tersebut, ia berperan sebagai seorang mentor kepala yang mendidik anak didiknya secara keras. Brosnan juga berperan dalam film "The Ghost Writer" pada tahun yang sama, yang kemudian
menjadi salah satu film tersukses dalam tahun 2009. Pada tahun 2010, Brosnan berperan dalam film "Remember Me" dan "".
Brosnan bertemu aktris Australia Cassandra Harris melalui David Harris, yang merupakan salah satu keponakan dari Richard Harris pada tahun 1974, tak lama setelah Brosnan lulus kuliah. Dalam pertemuan pertamanya, Brosnan menggambarkan Cassandra sebagai seorang wanita yang cantik dan ia sama sekali tidak pernah berpikir bahwa Cassandra akan menemaninya selama hampir 17
tahun lamanya. Brosnan dan Cassandra menikah dan kemudian berhasil membeli sebuah rumah di daerah pada tahun 1979. Pasangan ini memiliki satu anak laki-laki, yaitu Sean Brosnan yang lahir pada 13 September 1983, dan dua anak angkat yaitu Charlotte (lahir 27 November 1971) dan Christopher (lahir 6 Oktober 1972).
Khawatir dengan kesulitan keuangan, Brosnan kemudian bekerja keras bersama dengan istrinya. Mereka bekerja untuk beberapa stasiun televisi di Inggris dan Irlandia. Setelah istri Brosnan tampil pada film "For Your Eyes Only" pada tahun 1981, mereka mencoba meminjam dana kepada bank, dan kemudian pindah ke Los Angeles. Di sanalah Brosnan berhasil menjalin kontrak untuk "Remington Steele", dan sejak itu, keuangan keluarga Brosnan tidak lagi surut.
Ketika "Remington Steele" singgah di Irlandia untuk satu episode, Brosnan berkumpul kembali dengan ayah kandungnya. Brosnan menggambarkan ayahnya tersebut sebagai seorang yang tinggi besar dan kekar, tetapi nyatanya ayah kandungnya, yang telah meninggalkannya sewaktu kecil, adalah "seorang laki-laki bertubuh sedang, berrambut perak, mata, dan rahang
yang tajam. Ia punya aksen Kerry sangat kuat." Namun, Brosnan juga menyesal bahwa ia dan ayah kandungnya harus bertemu dalam lingkungan publik dan bukan pada sebuah pertemuan pribadi.
Ketika sedang menjalani pengambilan gambar untuk film "The Deceivers" di Rajasthan, India pada 1987, Brosnan mendapati bahwa istrinya, Cassandra Harris menderita sakit parah. Ia didiagnosa mengalami kanker ovarium dan kemudian meninggal dunia empat tahun kemudian pada tahun 1991. Brosnan sempat berjuang untuk mengatasi penyakit kanker dan kematian istrinya tersebut, ia sempat berujar;
Pada tahun 2001, Brosnan menikahi wartawati Amerika Serikat bernama Keely Shaye Smith. Pasangan ini mempunyai dua anak laki-laki, yaitu Dylan Thomas Brosnan (lahir 13 Januari 1997) dan Paris Beckett Brosnan (lahir 27 Februari 2001).
Pada Juli 2003, Ratu Elizabeth II memberikan Brosnan gelar kehormatan OBE untuk "kontribusi luar biasa bagi industri film Inggris". Sebagai seorang warga negara Irlandia, sesungguhnya ia tidak memenuhi syarat untuk menerima gelar OBE penuh, yang hanya diberikan untuk warga negara Britania Raya. Pada tahun 2002, Brosnan juga dianugerahi gelar kehormatan dari Institut Teknologi Dublin bersama bos tim Jordan GP saat itu Eddie Jordan dan satu tahun kemudian ia memperoleh gelar serupa dari University College Cork.
Pada tanggal 23 September 2004, Brosnan resmi menjadi warga negara Amerika Serikat, tetapi ia kemudian masih mempertahankan kewarganegaraan Irlandia-nya. Brosnan mengatakan bahwa ia masih ingat akan tanah leluhurnya (Irlandia), dan sebagai seorang aktor sekaligus ayah, dirinya tidak akan pernah lupa dengan rumah aslinya di Irlandia. Brosnan sempat
ditanya oleh seorang penggemar tentang bagaimana jika ia kesal ketika bingung ditanya Anda dari negara mana, Brosnan menjawab: "Ini menghibur saya dalam beberapa hal bahwa mereka harus bingung dengan saya yang dianggap sebagai seorang Inggris padahal saya lahir dan besar di Irlandia... Saya tidak harus tunduk di bawah siapapun, baik di bawah Ratu Elizabeth II atau George Walker Bush. Ini tidak akan mengganggu saya."
Brosnan mendukung John Kerry dalam kampanye Pemilihan Umum Presiden Amerika Serikat 2004. Ia mendukung penuh rencana Kerry yang akan membatasi penggunaan pistol untuk kalangan sipil dan pelarangan pernikahan sejenis. Pada tahun 2004, ia dijuluki sebagai pria pecinta lingkungan hidup dengan 'Gaya Pakaian Terbaik' oleh Sustainable Style Foundation. Brosnan memiliki sebuah BMW Hydrogen 7 sebagaimana tertulis di dalam BMW Magazine.
Brosnan pertama kali menyadari bahaya senjata nuklir pada usia sembilan tahun ketika seluruh dunia mengutuk Amerika Serikat pada uji coba nuklir di Nevada pada tahun 1962. Selama tahun 1990-an, ia ikut serta dalam beragam konferensi anti-nuklir di Washington, DC untuk membantu Greenpeace. Brosnan juga lebih memilih untuk absen dalam gala "premiere" GoldenEye di Perancis
untuk mendukung protes Greenpeace terhadap program pengujian nuklir Perancis. Dari tahun 1997 hingga 2000, Brosnan dan istrinya, Smith bekerja untuk Dewan Pertahanan Sumber Daya Alam (NRDC) dan International Fund for Animal Welfare (IFAW) untuk menghentikan pabrik garam yang dikabarkan sedang dibangun di Laguna San Ignacio, Kota Mulegé, Baja California Sur, Meksiko. Beberapa tokoh yang juga menjadi satu tim dengan Brosnan antara lain Halle Berry, Cindy
Crawford, dan Daryl Hannah. Tim ini kemudian berhasil mengagalkan pembangunan fasilitas milik Port Cabrillo Liquefied Natural Gas yang diusulkan akan dibangun di lepas pantai yang dikhawatirkan akan menyebabkan kerusakan pada kehidupan laut di sana.
Brosnan juga mencoba untuk menjual beberapa lukisan hasil karyanya demi meningkatkan uang pendapatan untuk beramal. Sejak dini, ia telah dilatih sebagai seniman lukis, sebelum akhirnya bergeser ke teater; selama istri pertama Brosnan sakit keras, Brosnan berusaha untuk membuat beberapa lukisan tentang serba-serbi kehidupan untuk membiayai pengobatan istrinya.
Sebagian hasil pendapatannya dari lukisan-lukisan tersebut juga ia gunakan untuk beramal kepada sebuah yayasan wanita dan anak-anak. Sejak Harris meninggal dunia, Brosnan juga aktif menjadi seorang anggota untuk sebuah yayasan penanggulangan kanker, dan pada 2006, ia menjabat sebagai juru bicara untuk Lee National Denim Day, sebuah yayasan penanggulangan kanker payudara.
Pada Mei 2007, Brosnan dan Smith menyumbangkan uang sebesar 100000 Dolar Amerika Serikat untuk membantu memperbaiki dan membuat sebuah tempat bermain di Hawaii, tepatnya di Pulau Kauai, yang juga merupakan salah satu daerah yang Brosnan tinggali. Pada 7 Juli 2007, Brosnan menyajikan sebuah film di Live Earth, London. Ia juga membuat sebuah iklan televisi untuk lingkungan hidup.
Pierce Brosnan juga menjadi Duta Besar untuk Dana Anak-anak Perserikatan Bangsa-Bangsa (UNICEF) Irlandia sejak tahun 2001. Ia membuat semacam kampanye khusus untuk menandai peluncuran rencana UNICEF "Bersatu untuk Anak-anak. Bersatu melawan AIDS". Dalam acara ini ia berpasangan dengan rekan senegaranya, Liam Neeson.