Angelina Jolie
yang dihasilkan dalam rekomendasi-rekomendasi yang dibuat kepada badan-badan PBB, badan-badan pembangunan G8, dan Bank Dunia. Sejak bulan April 2013, semua yang diproses dari koleksi perhiasan bernilai tinggi milik Jolie, Style of Jolie, menguntungkan pekerjaan kemitraan tersebut. Selain itu, Jolie meluncurkan Malala Fund, sebuah badan amal yang didirikan oleh penggiat pendidikan Pakistan Malala Yousafzai, di Women in the World Summit 2013; dia secara pribadi menyumbang lebih dari $200.000 untuk kegiatan tersebut.
Jolie mendanai sebuah sekolah dan fasilitas asrama khusus putri di kamp pengungsian Kakuma di barat laut Kenya, yang dibuka pada 2005, dan dua SD khusus putri di pemukiman pemulangan Tangi dan Qalai Gudar di timur Afghanistan, yang dibuka pada bulan Maret 2010 dan November 2012 masing-masing. Selain fasilitas-fasilitas di Millennium Village yang dia dirikan di Kamboja, Jolie membangun setidaknya sepuluh sekolah lain di negara
tersebut pada tahun 2005. Pada bulan Februari 2006, dia membuka Maddox Chivan Children's Center, sebuah fasilitas pengobatan dan pendidikan khusus anak-anak pengidap HIV, di ibukota Kamboja, Phnom Penh. Di Sebeta, Ethiopia, tempat lahir putri sulungnya, dia mendirikan fasilitas Zahara Children's Center, yang dibuka pada tahun 2015 dan mengobati dan mendidik anak-anak pengidap HIV atau tuberkulosis. Kedua pusat tersebut dijalankan oleh Global Health Committee.
Setelah Jolie masuk Dewan Hubungan Luar Negeri (Council on Foreign Relations, CFR) pada bulan Juni 2007, dia mentuanrumahi sebuah simposium tentang hukum dan keadilan internasional di markas besar CFR dan mendanai beberapa laporan khusus CFR, termasuk "Campur Tangan Menghentikan Genosida dan Kejahatan Massal." Pada bulan Januari 2011, dia menjadikan Jolie Legal Fellowship, sebuah jaringan para pengacara dan jaksa yang disponsori untuk
mengadvokasikan pengembangan HAM di negara-negara mereka. Para jaksa yang menjadi anggotanya, yang disebut Jolie Legal Fellows, memfasilitasi upaya perlindungan anak di Haiti pasca gempa bumi tahun 2010 dan mempromosikan pengembangan proses demokratik inklusif di Libya setelah revolusi tahun 2011.
Jolie mengadakan sebuah kampanye melawan kekerasan seksual di zona-zona konflik militer oleh pemerintah Inggris, yang menjadi masalah prioritas dari kepresidenan G8 2013-nya. Pada bulan Mei 2012, dia meluncurkan Kegiatan Pencegahan Kekerasan Seksual (Preventing Sexual Violence Initiative, PSVI) dengan Menteri Luar Negeri, William Hague, yang menginspirasi kampanye tentang masalah tersebut dari film drama perang Bosnia-nya
bertajuk "In the Land of Blood and Honey" (2011). PSVI didirikan untuk meluaskan pengerjaan pemerintahan Inggris dengan meningkatkan kesadaran dan mempromosikan kerjasama mancanegara. Jolie berceramah tentang subyek tersebut di pertemuan para menlu G8, dimana negara-negara yang hadir mengadopsi deklarasi lama, dan sebelum dewan keamanan PBB, yang menanggapinya dengan mengadopsi resolusi terbesarnya pada
masalah tersebut sampai saat ini. Pada bulan Juni 2014, dia menjadi salah satu ketua KTT Global untuk Mengakhiri Kekerasan Seksual dalam Konflik (Global Summit to End Sexual Violence in Conflict) yang diadakan selama empat hari, pertemuan terbesar tentang subyek tersebut, yang menghasilkan sebuah protokol yang didukung oleh 151 negara.
Melalui karyanya pada PSVI, Jolie bertemu para pakar kebijakan luar negeri bernama Chloe Dalton dan Arminka Helic, yang menjabat sebagai penasehat istimewa untuk Hague. Pada tahun 2015, kolaborasi mereka membuahkan dibentuknya Jolie Pitt Dalton Helic, sebuah kemitraan yang didedikasikan untuk hak wanita dan keadilan internasional, selain masalah-masalah lainnya. Pada bulan Mei 2016,
Jolie diangkat menjadi profesor kunjungan di London School of Economics untuk berkontribusi pada program pasca-kelulusan di Pusat Wanita, Perdamaian dan Keamanan dari universitas tersebut, yang dia luncurkan dengan Hague pada tahun sebelumnya.
Jolie meraih sambutan besar atas karya kemanusiaannya. Pada bulan Agustus 2002, dia meraih Penghargaan Kemanusiaan pertama dari Program Imigrasi dan Pengungsi Church World Service, dan pada bulan Oktober 2003, dia menjadi penerima pertama Penghargaan Warga Dunia dari Asosiasi Koresponden Perserikatan Bangsa-Bangsa. Dia dianugerahi Penghargaan Kemanusiaan Global oleh UNA-USA pada bulan Oktober 2005, dan dia meraih Freedom
Award dari International Rescue Committee pada bulan November 2007. Pada bulan Oktober 2011, Komisioner Tinggi PBB untuk Pengungsi, António Guterres, memberikan sebuah pin emas kepada Jolie atas pelayanan jangka panjangnya, dalam menghargai masa-masanya sebagai Duta Besar Goodwill UNHCR.
Pada bulan November 2013, Jolie meraih Jean Hersholt Humanitarian Award, sebuah penghargaan kehormatan dari Academy Award, dari Badan Gubernur Academy of Motion Picture Arts and Sciences. Pada bulan Juni 2014, dia diangkat menjadi Honorary Dame Commander of the Order of St Michael and St George (DCMG) atas jasa-jasanya pada kebijakan luar negeri Inggris dan mengkampanyekan penghapusan kekerasan seksual di zona-zona perang. Ratu Elizabeth II mempersembahkan penghargaan kehormatan kepada Jolie pada sebuah acara pribadi pada bulan Oktober berikutnya.
Jolie memiliki seorang pacar serius selama dua tahun dari usia 14 tahun. Ibunya membolehkan mereka tinggal bersama di rumahnya, yang Jolie kemudian katakan, "Aku menjadi tak karuan di jalanan dengan pacarku atau dia datang ke kamar tidurku dengan ibuku di kamar sebelah. Ibuku yang membuat pilihan ini, dan karena itu, aku datang ke sekolah setiap pagi dan mengeksplor
hubungan pertamaku dengan cara aman." Dia membandingkan hubungan tersebut dengan sebuah perkawinan dalam intensitas emosionalnya, dan berkata bahwa keretakan terjadi saat dia mendedikasikan dirinya sendiri pada karier aktingnya pada usia 16 tahun.
Saat pembuatan film "Hackers" (1995), Jolie menjalin hubungan dengan aktor Inggris Jonny Lee Miller, kekasih pertamanya sejak hubungan di masa remaja awalnya. Mereka tak saling berhubungan selama beberapa bulan setelah produksi berakhir, dan kemudian bertemu lagi dan menikah tak lama setelahnya pada bulan Maret 1996. Jolie menghadiri perkawinannya dengan bawahan hitam dan kemeja putih, yang
dia tulis dengan tanda tangannya menggunakan darah. Meskipun hubungan berakhir baik-baik pada tahun berikutnya, Jolie masih berhubungan baik dengan Miller, yang dia sebut "pria solid dan teman solid". Diinisiasikan oleh Jolie pada bulan Februari 1999, perceraian tersebut selesai tak lama sebelum dia menikah lagi pada tahun berikutnya.
Sesudah penikahannya dengan Miller, Jolie mulai berpacaran dengan model-aktris bernama Jenny Shimizu saat memfilmkan "Foxfire" (1996). Jolie kemudian berkata, "Aku mungkin menikahi Jenny jika aku tidak menikahi suamiku. Aku jatuh cinta dengannya di detik pertama aku melihatnya." Menurut Shimizu, hubungan mereka bertahan beberapa tahun dan berlanjut meskipun bahkan saat Jolie dikaitkan dengan
orang lain. Pada tahun 2003, ketika ditanya apakah dia seorang biseksual, Jolie merespon, "Tentu saja. Jika aku jatuh cinta dengan wanita besok, Akankah aku merasa tidak apa-apa jika ingin mencium dan menyentuhnya? Jika aku jatuh cinta padanya? Benar! Iya!"
Setelah menjalin hubungan selama dua bulan, Jolie menikahi aktor Billy Bob Thornton pada tanggal 5 Mei 2000, di Las Vegas. Mereka bertemu saat pembuatan film bertajuk "Pushing Tin" (1999), namun belum menjalin hubungan pada waktu itu karena Thornton bertunangan dengan aktris Laura Dern, sementara Jolie dikabarkan mengencani aktor Timothy Hutton, salah satu lawan mainnya dalam film "Playing God" (1997). Akibat deklarasi perasaan