House of Gonzaga
1433年11月12日にマントヴァにおいて、ゴンザーガ家の当主ルドヴィーコ3世と結婚した。ゴンザーガ家は神聖ローマ皇帝ジギスムントにマントヴァ侯爵位を授けられたばかりの新興の一族で、選帝侯家の娘で皇帝の親戚にもあたるバルバラを娶ることは、家柄を高める意味で重要だった。バルバラは他のゴンザーガ家の女性たちと同じく、ルネサンス文化の繁栄に貢献した。侯爵夫人は4カ国語を流暢に使いこなし、マントヴァ在住の人文主義者ヴィットリーノ・ダ・フェルトレ（）に師事した。バルバラはまた、自分の子供たちの教育も自分で監督した。