Jan Zamoyski
1592年5月31日、ジグムントと結婚した。この結婚は、ジグムントがハプスブルク家と同盟することを危惧する、ポーランド・リトアニア共和国の貴族たち（シュラフタ）に反対された。ジグムントが、アンナを迎えにイェジー・ラジウィウ枢機卿をプラハに派遣したとき、国境を守る反ハプスブルク派のヤン・ザモイスキはアンナ大公女一行の入国を妨害した。アンナは妨害をくぐりぬけてクラクフに到着し、王妃として戴冠した。2年後スウェーデンで、スウェーデン王妃として戴冠した。