Maria Luisa
1802年10月、バルセロナでフェルナンドと結婚した。しかし、マリア・アントニアは母に宛てて夫フェルナンドの醜さ、不作法についての深い幻滅を記していた。加えて、1804年と1805年の2度マリア・アントニアは流産し、後継者を生むことができなかった。マリア・アントニアは夫の母であるマリア・ルイサ・デ・パルマに、マリア・カロリーナ同様に非常に嫌われていた。マリア・ルイサはスペイン宰相マヌエル・デ・ゴドイ（当時、マリア・ルイサの愛人と噂されていた）に宛てて、マリアを「マリア・カロリーナの唾、毒を持つマムシ」であると記した。そのうえマリア・ルイサは、マリア・アントニアの所有する本やドレスを精査し始め、一度はマリア・アントニアを驚かすために彼女をエル・エスコリアル修道院の地下室で転ばせることまでした。