Karl Alexander
1727年5月1日、マリー＝アウグステは同じカトリック信徒のヴュルテンベルク＝ヴィンネンタール公カール・アレクサンダーと結婚した。夫は1733年に本家を継いでヴュルテンベルク公となった。10年の結婚生活の間、夫妻はお互いを敵と見なし、どちらも策謀や秘密や駆け引きをめぐらして相手を陥れようとした。夫のカール・アレクサンダーはマリー＝アウグステが国政に干渉したり、公爵の大臣たちを非難するのを防ぐために、たびたび妻の召使にスパイをさせていた。1736年、激しい夫婦喧嘩の後、カール・アレクサンダーは妻から国政には関わらないとする約束の手紙を引き出した。