普奥战争
1862年，路德维希与英国女王维多利亚的次女爱丽丝公主结婚，获得王子殿下的头衔，并被英女王授予嘉德勋章。1866年的普奥战争中，路德维希统帅黑森骑兵队与奥军并肩作战。但黑森与奥地利的联盟最终被普鲁士击败。普法战争中，他是北德意志邦联中黑森军队的领袖。