Il Popolo della Libertà
De Girolamo studierte Rechtswissenschaften und ist als Rechtsanwältin in Italien tätig. Sie war Mitglied der Il Popolo della Libertà. Seit 29. April 2008 ist sie Abgeordnete in der Camera dei deputati. Im Kabinett Letta war sie vom 28. April 2013 bis 26. Januar 2014 Landwirtschaftsministerin. Ihr folgte im Amt Enrico Letta. Von 2013 bis 2015 war sie Mitglied der Partei Nuovo Centrodestra. Sie trat 2015 zur Partei Forza Italia über. Sie ist mit Francesco Boccia verheiratet.