リウドルフィング家
5世紀末、フランク王国の支配下に入った。8世紀半ば、ボニファティウスがマインツの司教に就任してから、マインツはドイツにおける信徒全体を統括する首位大司教座の役割を担った。カール大帝は813年「帝国内の五つの都市で教会会議を開催し、民衆の「理解」できるような仕方で説教を行うことを聖職者に命じた」が、「マインツでは「神の言葉は俗衆が理解しうるような仕方で説教すべし」、すなわち「ラテン語説教をゲルマン語に訳すべし」と定めている。神聖ローマ皇帝ハインリヒ2世の死によってリーウドルフィンガー家（リウドルフィング家）（Liudolfinger；ザクセン朝、オットー朝）が途絶えると、1024年7月4日コンラートがドイツ王に選ばれたが（ザリエル朝、ザーリアー朝）、その際マインツ大司教が大きな働きをし、王の戴冠式もマインツで挙行された。中世を通じて、マインツ大司教はドイツ内での有力諸侯としての地位を保ち、1356年に成立した金印勅書の中では、7人の選帝侯のうちの1人と位置付けられている。「マインツ大司教は神聖ローマ帝国の大官房長であり、皇帝を選挙する選帝侯の首席であり、諸侯や諸都市の会議である帝国議会の議長であり、要するに帝国で皇帝に次いで位の高い存在であった」。13世紀末ごろ（1283/89?）に成立した中高ドイツ語文学『ローエングリーン』では、マインツ大司教は、カール大帝の定めた七選帝侯の第一に「ドイツ管轄帝国尚書」として挙げられている。