价层电子对互斥理论
气态时，以 BaF2 分子的形式存在，F-Ba-F 键角约为 108°，与价层电子对互斥理论的预测相矛盾。 从头计算的结果显示这是钡原子的 "d" 轨道参与的结果。 也有理论认为这是由钡内层电子的极化作用，在钡原子周围产生四面体型的电荷分布，并与 Ba-F 键发生作用造成的。