天空のエスカフローネ
1996年、テレビアニメ『天空のエスカフローネ』のヒロインである神崎ひとみ役を担当し、声優として一躍有名になる。また、菅野よう子が、今井美樹のアルバムプロデュースをきっかけに知り合った作詞家岩里祐穂に「今井美樹のような声の女子高生がいるんだけど、プロデュースしてみない？」と話したことが発端となり、菅野・岩里の共同プロデュースによる歌手活動を本格的に開始。同時期に自身初のラジオ番組『坂本真綾のないしょ話』のパーソナリティを務め、ラジオパーソナリティとしても活動を開始する。