White House Chief of Staff
En 1999, Moloney se convirtió en estrella invitada en la serie de televisión The West Wing como Donna Moss, ayudante especial del ayudante del Jefe de Gabinete de la Casa Blanca Josh Lyman (Bradley Whitford). Moloney fue contratada originalmente solo como estrella invitada, como las muchas otras ayudantes que existían en la serie, pero el reparto y el creador -Aaron Sorkin- y los fanes- rápidamente notaron la química entre Donna y el resto del reparto, particularmente Josh.