マリア・アレクサンドロヴナ
1841年、ヘッセン大公ルートヴィヒ2世の末娘マリーと恋愛結婚した。マリーはその母親ヴィルヘルミーネの不義の子だったが、アレクサンドルはそれを承知の上で妻に迎え、マリーは改宗してマリア・アレクサンドロヴナと名乗った。しかし結婚後、アレクサンドルの妻への愛情は急速に冷め、間に8人の子供を儲けつつ、他の貴族女性との性的関係を繰り返し、3人の私生児を作った。また、1865年の皇太子ニコライの急死は皇帝をひどい鬱状態に陥らせ、妻や家族など周囲との溝をさらに深める原因となった。