查理八世
1498年4月4日，查理八世在一次意外中逝世。當時安妮只有21歲，先前已經懷孕七次，其中三次流產，三子一女包含王太子已經全部夭折。她因而獨自統治布列塔尼公國。先前婚約的其他部份理應即刻生效，但是新任法蘭西國王路易十二－查理八世的堂叔－已經和查理八世的姊姊成婚，讓娜因此短暫地成為新的法國王后。安妮於是與路易十二談判，最後同意要是國王能在一年之內獲得婚姻無效的許可，她就嫁給路易十二；幾天後的9月26日，這個程序便開始了，而安妮在10月回到布列塔尼。