Cosimo III de' Medici, Grand Duke of Tuscany
同時にメラーニはその幅広い人脈を生かしてマザランの外交官としても働いた。1657年に神聖ローマ皇帝フェルディナント3世が没すると、親フランスのバイエルン選帝侯フェルディナントを皇帝に擁立するためにマザランの使いとしてミュンヘンを訪れている。またフランス・スペイン戦争を終結させるためのモンフェッラート侯国の領土問題の解決に参加したり、メディチ家のコジモ（後のコジモ3世）とマルゲリータ（ルイ14世の腹違いの妹）の結婚、コロンナ家のロレンツォ・オノフリオとマリー・マンシーニ（マザランの姪）の結婚の交渉にもかかわっている。マリー・マンシーニとは後にメラーニがローマに移った時代を含めて40年間以上にわたって文通があった。1660年にはフランスに帰化した。