Sicilian Vespers
在任中はシャルルに依存しきっており、彼をローマ元老院議員に任命、東ローマ帝国皇帝ミカエル8世を破門、シャルルの東ローマ帝国遠征を支持、第2リヨン公会議で宣言された東西教会の合同も取り消してしまった。1282年、シチリアの晩祷事件が発生し、シャルルはシチリアを失い、島の住民から教皇の直接統治を懇願された。マルティヌス4世はこれを拒否し、逆に全島民、および代わってシチリア王に即位したアラゴン王ペドロ3世を破門にしたが、結局シャルルはシチリアを奪還できず、甥のフランス王フィリップ3世共々敗北を重ねた。