VSEPR theory
依照分子構形的价层电子对互斥理论，軸向位置要比水平面位置要擁擠，軸向配體鄰近有三個配體與其有90度的夾角，而水平面配體鄰近只有二個配體與其有90度的夾角。若双三角锥形分子构型的五個配體均相同，軸向配體的鍵長會比水平面配體要長，因為軸向配體無法像水平面配體那麼接近中心原子。以PF5為例，軸向的P−F鍵鍵長為158 pm，水平面的P−F鍵鍵長為152 pm。PCl5的軸向鍵鍵長及水平面鍵鍵長分別是214 pm及202 pm。