ポール・ドラローシュ
デミドフはまた、フィレンツェ近郊の持ち家の一つヴィラ・サン・ドナートに父が収集していたデミドフ・コレクションをかなりの規模に拡大したことでも知られる。彼は特にロマン主義芸術に関心が深かった。1834年のパリ官展では、デミドフはポール・ドラローシュの『レディ・ジェーン・グレイの処刑』を買い上げた。1833年にデミドフがフランソワ・マリウス・グラネの『プッサンの死』を購入した時は、大きなセンセーションを巻き起こした。デミドフはウジェーヌ・ドラクロワやリチャード・パークス・ボニントンにも絵画制作を依頼していたし、ロシア人画家カール・ブリューロフに『ポンペイ最後の日』を描かせてもいる。デミドフの収集品は1863年、そして1870年に彼自身が死ぬ直前の2回の競売によって散逸した。