腓特烈·威廉三世
第二階段又被稱為德意志解放戰爭，開始時間眾說紛紜。近衛軍團攻陷柯尼斯堡後，擁戴腓特烈·威廉三世。委任普魯士格布哈德·列博萊希特·馮·布呂歇爾元帥和格哈德·馮·沙恩霍斯特上將策劃反攻行動。並讓普魯士於1813年3月17日對法國宣戰。拿破崙此時已經率領軍隊離開法國，準備攻向普魯士。俄軍不斷引誘法軍深入，亞歷山大本人也曾於德勒斯登戰役戰敗。腓特烈·威廉三世看到俄軍接連敗退，十分驚恐，更私通拿破崙，不過被亞歷山大得知後，亞歷山大向他解釋這不過是戰略，因為將法軍引到廣大平原上才方便殲滅。