Charles Emmanuel I, Duke of Savoy
カトリーヌには適齢期になると多くの縁談が舞い込んだが、いずれも彼女がユグノー信仰に固執したため破談に終わった。まず王弟のアランソン公フランソワの求婚を断った。スペイン王フェリペ2世（1580年）、ロレーヌ公シャルル3世（1581年）、サヴォイア公カルロ・エマヌエーレ1世（1583年）との縁組も、それぞれ各国の宮廷で構想された。その後も、プロテスタント陣営に属するスコットランド王ジェームズ6世（1588年）およびアンハルト＝ベルンブルク侯クリスティアン1世（1591年）との縁談があったが、いずれも断った。1596年には分家筋のモンパンシエ公アンリの求婚を拒んだ。