齐格蒙特三世
1592年5月31日，安娜成为波兰-立陶宛联邦国王齐格蒙特三世的首任妻子，两人的婚姻受到波兰-立陶宛联邦众多反对与哈布斯堡王朝联盟的贵族的抵制。齐格蒙特三世派出以红衣主教拉齐维尔为首的外交使团前往布拉格迎娶新娘。反对与哈布斯堡王朝联盟的势力在扬·扎莫伊斯基的带领下在边境驻守，以阻止安娜进入国境。安娜避开守军抵达克拉科夫，于1592年5月在主教长斯坦尼斯瓦夫·卡恩科夫斯基的主持下，加冕为波兰王后，并于两年后在瑞典加冕为瑞典王后。