Jacobo V de Escocia
Más tarde, en 1537, María se convirtió en el centro de las negociaciones matrimoniales con Jacobo V de Escocia, que había perdido a su primera esposa, Magdalena de Valois, debido a la tuberculosis, y quería una segunda novia francesa para promover los intereses de la alianza franco-escocesa contra Inglaterra. Según un escritor del siglo XVII, Jacobo V había notado el atractivo de María cuando fue a Francia a encontrarse con Magdalena y María de Borbón, y ella fue la siguiente en sus afectos. Se sabe que María había asistido a la boda de Jacobo y Magdalena.