ティレニア海
南西にティレニア海に面しており、北西をリヴォルノ県とピサ県、北東をシエーナ県、南東をラツィオ州ヴィテルボ県と接する。ティレニア海に連なるトスカーナ群島のうち、ジリオ島（イーゾラ・デル・ジリオ）とジャンヌートリ島も県域に含んでいる。