李俊
2011年3月10日，王定宇正式登記參與民進黨內立法委員初選，挑戰台南市第五選區現任立委李俊毅。期間李俊毅指控，王定宇對他涉及中藥商收賄案進行負面攻擊。王定宇陣營則表示僅為質疑李俊毅三審無罪的文宣不實，並非黑函，並批評李俊毅陣營才是使用負面攻擊的始作俑者。雖然李俊毅在此中藥商收賄案中無罪定讞全身而退，但是3月22日民調結果仍由王定宇以32.87%的支持度獲勝。