Battle of Blenheim
異母兄のヨーゼフ・フェルディナントは、子のなかったスペイン王カルロス2世の王位継承者（アストゥリアス公）に指名されていたが、夭逝した。1701年、新たな王位継承者の座を巡ってスペイン継承戦争が勃発すると、マクシミリアン2世エマヌエルはフランス王ルイ14世の孫で自身の甥（カール・アルブレヒトの従兄）であるアンジュー公フィリップ（フェリペ5世）を支持してフランス方に就いた。しかし、1704年8月のブレンハイムの戦いで敗れた後、バイエルンはイギリスとオーストリアに占領され、マクシミリアン2世はネーデルラントへ逃亡、カール・アルブレヒトはオーストリアで長期間虜囚となった。なお、ウィーン滞在中に皇帝ヨーゼフ1世の次女マリア・アマーリエと婚約している。