Кубок Хопмана
В начале сезона 2016 года Долгополов в партнёрстве с Элиной Свитолиной выступил на неофициальном командном турнире Кубок Хопмана в составе команды Украины. Долгополов и Свитолина смогли дойти до финала, где Украина проиграла команде Австралии. На турнире в Сиднее Александр вышел в четвертьфинал. В феврале он вышел в четвертьфинал турнира в Рио-де-Жанейро, а затем прошёл в полуфинал турнира в Акапулько, где во втором раунде к тому же обыграл № 8 в мире Давида Феррера (6-4, 6-4). В апреле Александр сыграл в четвертьфинале грунтового турнира в Барселоне. Ещё один раз по ходу сезона в четвертьфинал он вышел в июне на турнире в Ноттингеме. После Открытого чемпионата США Долгополов досрочно завершил сезон.