Maryland House of Delegates
Über die Jugend und Schulausbildung von William Matthews ist nichts überliefert. Er muss Jura studiert haben, denn zwischen 1778 und 1786 war er mehrfach Richter im Cecil County. In den Jahren 1786 bis 1789 saß er im Abgeordnetenhaus von Maryland. Ende der 1790er Jahre wurde er Mitglied der von Alexander Hamilton gegründeten Föderalistischen Partei.