Justus von Liebig
1834年にユストゥス・フォン・リービッヒが五塩化リン（PCl5）と塩化アンモニウム（NH4Cl）から合成し、その後H.N.Stokesが六員環化合物であることを提案。1943年にL.O.BrockwayとW.M.Brightが電子回折、1958年にA.WilsonとD.F.CarrollがにX線回折で調べ、構造が確認された。