Киевское воеводство
С 1560 года владел пограничной крепостью Любеч, рассчитанной на борьбу с татарскими набегами. В марте 1566 года стал каштеляном киевским. В 1569 году по условиям Люблинской унии Киевское воеводство отошло Польше, Певел Сапега стал сенатором, но продолжал действовать в интересах Великого княжества Литовского. В 1569 году, ещё до смерти Сигизмунда Августа, вёл переговоры с французскими послами по поводу возвращения в состав Великого княжества Литовского Брацлавского, Киевского и Волынского воеводств в случае избрания на трон Речи Посполитой Генриха Валуа.