Sebastian Stan
2014年10月、ロバート・ダウニー・Jr.が本作でトニー・スタークを演じるための最終交渉に入り、本作の元となった漫画『シビル・ウォー』のストーリーラインに合わせるべくキャストに加えられた。同月末、セバスチャン・スタンが前作に引き続きバッキー・バーンズ役で出演することが明らかとなり、本作の正式な題名が"Captain America: Civil War"に決定された。また、チャドウィック・ボーズマンがブラック・パンサーに扮するキャラクター・ティチャラとして出演することが発表された。プロデューサーのファイギは本作品を、マーベル・シネマティック・ユニバース（以下MCU）におけるフェーズ3の最初の映画であると位置づけた。